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文檔簡介

考點18有機化學基礎

1、(2013?海南高考?5)分子式為C10H14的單取代芳燒,其可能的結構有

A.2種B.3種C.4種1).5種

【解析】除去苯環(huán)還有丁基,丁基有四種。

【答案】C

2、(2013?重慶高考?9)9.螢火蟲發(fā)光原理如下:

關于熒光素及氧化熒光素的敘述,正確的是

互為同系物B.均可發(fā)生硝化反應

C,均可與碳酸氫鈉反應D.均最多有7個碳原子共平面

【解題指南】解答本題時應注意二者中官能團和原子組成的變化,同時要注意苯環(huán)和雙鍵的

原子共面問題。

【解析】選B。因為二者中相差了一個氧原子,所以根據同系物概念中相差若干個CH2得

出A一定錯誤;B項中因為二者中都有苯環(huán),所以都能發(fā)生硝化反應,B項與題意相符;C項,

竣基能與碳酸氫鈉反應,酚羥基不能;熒光素中有竣基而氧化熒光素中沒有,所以氧化熒光

素不能與碳酸氫鈉反應,C項錯誤;

D;項,結合苯環(huán)至少12原子共面,雙鍵至少6原子共面,所以共面的碳原子最多為苯環(huán)上的6

個加上雙鍵上的三個共9個碳原子共面。

3、(2013?新課標全國卷?8)下列說法中正確的是()

A.醫(yī)用酒精的濃度通常為95%

B.單質硅是將太陽能轉化為電能的常用材料

C.淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物

D.合成纖維和光導纖維都是新型無機非金屬材料

【解題指南】解答本題時應注意一些化學知識與日常生活知識的聯系。

【解析】選B?因為太陽能電池的主要材料是硅,由此判斷B正確;A項醫(yī)院常用75%的酒精

消毒,因此A項與題意不符;C項淀粉、纖維素是高分子化合物,油脂不是高分子化合物,C

項與題意不符;D項合成纖維是有機材料.,光導纖維是新型無機非金屬材料,D項與題意不符。

4、(2013?浙江高考?11)下列說法正確的是

CH(CH3)2

A.按系統命名法,化合物CH3cH2cHeH2cH2cH(CT%的名稱為2,6—二甲基一5—乙基庚烷

B.丙氨酸和苯丙氨酸脫水,最多可生成3種二肽

C.化合物是苯的同系物

D.三硝酸廿油酯的分子式為C3H5N309

【解題指南】解答本題時應注意以下兩點:

(1)掌握有機物的命名原則;

(2)苯的同系物的概念。

【解析】選D。該化合物的名稱應該是2,6—二甲基一3一乙基庚烷,A不對;丙氨酸和苯丙氨

酸脫水,最多可生成4種二肽(四種,丙氨酸自身脫水一種、苯丙氨酸自身脫水一種、丙氨酸

和苯丙氨酸脫水兩種,即不同的結合方式:丙氨酸氨基脫氫、苯丙氨酸竣基脫羥基;苯丙氨

酸氨基脫氫、丙氨酸竣基脫羥基),B不正確;苯的同系物應該含有一個苯環(huán)和一個或幾個烷

燃基側鏈,C不正確,三硝酸甘油酯應該是丙三醇和三個硝酸分子發(fā)生酯化反應的產物,所以

分子式為C3H5N309正確。

5、(2013?新課標全國卷?10)分子式為C5H120且可與金屬鈉反應放出氫氣的有機化合物有

(不考慮立體異構)

A.5種B.6種C.7種D.8種

【解題指南】解答本題時應注意有機物官能團的特征性質。

【解析】選Do分子式為C5H120且可與納反應放出氫氣的是戊醇,因為正戊烷的一羥基代物

有3種,異戊烷的一羥基代物有4種,、新戊烷的一羥基代物有1種,共8利l

6、(2013?新課標全國卷-12)分析下表.中各項的排布規(guī)律,按此規(guī)律排布第26項應為()

12345678910

C2H4C2H6C2H60C2H402C3H6C3H8C3H80C3H602C4H8C4H10

A.C7H16B.C7H1402C.C8H18D.C8H180

【解題指南】解答本題時應分析出表中的排布規(guī)律為四個數據一個循環(huán),要注意的是第一項

是從2個碳原子開始的。

【解析】選C。把它分為4循環(huán),循環(huán)順序為C2H2n、C2H2n+2、C2H2n+20、C2H2n02

,26=4x6+2,也就是說第24項為C7H1402,接著后面就是第25項為C8H16,第26項為C8H18。

7,(2013?江蘇高考?11)普伐他汀是一種調節(jié)血脂的藥物,其結構如右圖所示(未表示出

其空間構型)。下列關系普伐他汀的性質描述正確的是

A.能與FeC13溶液發(fā)生顯色反應

B.能使酸性KMn04溶液褪色/、機‘J

c.能發(fā)生加成、取代、消去反應丫

D.Imol該物質最多可與ImolNaOll反應

【參考答案】BC

【分析】該題普伐他汀為載體,考查學生對有機化合物的分子結構、官能團的性質等基礎有

機化學知識的理解和掌握程度。

A.分子無苯環(huán),不能與FeC13溶液發(fā)生顯色反應。

BC.分子中的官能團決定了能使酸性KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成、取代、消去反應。

D.酯基水解,即有兩個竣基,Imol該物質最多可與21noiNaOH反應。

【解題指南】可按以下思路解答本題:

盤型有機物的結構與?理畫一

—1推測陌生物質的性詞

轉構決定性.質的思植]-------

【解析】選BC。A項,該有機物中沒有酚羥基,不能與FeC13發(fā)生顯色反應,A項錯誤;B項,

該有機物中含有碳碳雙鍵,能與高毓酸鉀反應,可以使高鐳酸鉀溶液褪色,B項正確;C項,

該有機物中含有碳碳雙鍵(能加成)、羥基和竣基(能取代)、連羥基的碳原子的鄰位碳原子

上有氫原子(能發(fā)生消去),C項正確;D項,該有機物含有一個竣基和一個酯基,1mol該有

機物最多可與2mol氫氧化鈉反應,D項錯誤。

8、(2013?上海高考?12)下列有機化合物中均含有酸性雜質,除去這些雜質的方法中正確

的是

A.苯中含苯酚雜質:加入溪水,過濾

B.乙醇中含乙酸雜質:加入碳酸鈉溶液洗滌,分液

C.乙醛中含乙酸雜質:加入氫氧化鈉溶液洗滌,分液

D.乙酸丁酯中含乙酸雜質:加入碳酸鈉溶液洗滌,分液

D【解析】本題通過物質的除雜實驗操作考查有機化學知識,意在考查考生分析、實驗能力。

A項苯酚與濱水生成的三嗅苯酚仍溶于苯中,無法通過過濾除去雜質,A項錯誤;乙醇與水互

溶,B項操作溶液不分層,無法通過分液達到分離、提純目的,B項錯誤;乙醛與水互溶,C

項操作溶液不分層,無法通過分液達到分離、提純目的,C項錯誤;乙酸乙酯不溶于Na2c03

溶液,而乙酸與Na2c03溶液作用轉化乙酸鈉而進入水相從而與乙酸乙酯分離,D項正確。

COOH

9、(2013?上海高考?8)過量的下列溶液與水楊酸(匕)反應能得到化學式為C7H503Na

的是

A.NaHC03溶液B.Na2c03溶液C.NaOH溶液D.NaCl溶液

A【解析】本題考查有機化學知識,意在考查考生對竣酸、酚以及碳酸酸性強弱的判斷。由

>H2CO3

于酸性:可知水楊酸與JfeHC03溶液反應時只是

-COOH作用轉化為-COONa,產物的分子式為C6H503Na,A項正確;水楊酸與Na2C03溶液反應

時-COOH、-0H均反應,生成產物的分子式為C6H403Na2,B項錯.誤;水楊酸與NaOH溶液反應

時-COOH、-0H均反應,生成產物的分子式為C6H403Na2,C項錯誤;與NaCl溶液不反應,D

項錯誤。

10、(2013?海南高考?18)18.[選修5——有機化學基礎](20分)

18T(6分)下列化合物在核磁共振氫譜中能出現兩組峰.且其峰面積之比為3:1的有

A.乙酸異丙酯B.乙酸叔丁酯

C.對二甲苯D.均三甲苯

[解析”選項有三種氫;B選項有兩種氫,個數比為9:3;C選項有兩種氫,個數比為6:4,

D選項有兩種氫,個數比為9:3

[答案]BD

11、(2013?大綱版全國卷?13)橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣,可作為香料,其結構簡式如下

HjC.

:C=CHCH2CH2H

HJC,C=C

X

HjCCH2CH2CCH=CH2

CH,

下列關于橙花醇的敘述,錯誤的是

A、既能發(fā)生取代反應,也能發(fā)生加成反應

B、在濃硫酸催化下加熱脫水,可以生成不止一種四烯燒

C、Imol橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4L氧氣(標準狀況)

D、Imol橙花醇在室溫下與溪四氯化碳溶液反應,最多消耗240g澳

【解題指南】解答本題時應掌握煌及其衍生物有關知識。

【解析】選D。橙花醇含有醇羥基和雙鍵兩種官能團,因此可以發(fā)生取代反應和加成反應,A

項正確;在濃硫酸催化下加熱脫水,發(fā)生消去反應,能生成2種四烯燒,B項正確;根據橙花

醇充分燃燒的關系式:Cl5H260?2102可知,Imol橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4L

氧氣(標準狀況),C項正確;Imol橙花醇中含有3mol碳碳雙鍵,在室溫下與澳的四氯化碳

溶液反應,最多消耗3moi溟,即480g溟,D錯誤。

12、(2013?上海高考?2)下列關于化石燃料的加工說法正確的是

A.石油裂化主要得到乙烯

B.石油分儲是化學變化,可得到汽油、煤油

C.煤干儲主要得到.焦炭、煤焦油、粗氨水和焦爐氣

D.煤制煤氣是物理變化,是高效、清潔地利用煤的重要途徑

C【解析】本題考查化石燃料的利用,意在考查考生有機化學知識。石油裂化的目的是獲得

更多的液態(tài)輕質汽油,A項錯誤;石油分儲屬于物理變化,B項錯誤;煤制煤氣是化學變化,

D項錯誤,故答案為:C。

13、(2013?江蘇高考?1)化學在資源利用、環(huán)境保護等與社會可持續(xù)發(fā)展密切相關的領域

發(fā)揮著積極的作用。下列做法與社會可持續(xù)發(fā)展理念相違背的是

A.改進汽車性質尾氣凈化技術,減少大氣污染物的排放

B.開發(fā)利用可再生能源,減少化石燃料的使用

C.研發(fā)可降解高分子材料,減少“白色污染”

D.過度開發(fā)礦物資源,促進地方經濟發(fā)展

【參考答案】D

【分析】本題屬于考核化學與社會問題中的節(jié)能減排、保護環(huán)境、資源利用等相關問題。

A.汽車工業(yè)的發(fā)展可持續(xù)發(fā)展離不開技術的進步,改進汽車性質尾氣凈化技術,減少大氣污

染物的排放是汽車工業(yè)發(fā)展必然要求。

B.開發(fā)利用太陽能、風能、潮汐能、地熱能等可再生能源,可以減少化石燃料的使用,減輕

溫室效應的壓力,有得社會的可持續(xù)發(fā)展。

C.“白色污染”在土壤和水體中富集可長期影響農作物的生長、海洋漁業(yè)等,研發(fā)可降解高

分子材料?,給塑料工業(yè)帶來可持續(xù)發(fā)展的機遇。

D.適度開發(fā)礦物資源,能促進地方經濟發(fā)展;過度開發(fā)礦物資源,不利于地方經濟發(fā)展的可

持續(xù)發(fā)展,甚至資源浪費,環(huán)境污染。煤、石油、稀土等資源開發(fā)須有國家宏觀控制,才能

實現真正意義上的可持續(xù)發(fā)展。

【解題指南】解答本題時應注意“資源利用、環(huán)境保護與社會可持續(xù)發(fā)展”的要求。

【解析】選D。A項,汽車尾氣中含有氮氧化物等有害氣體,改進凈化技術,可以減少污染物

的排放,有利于社會可持續(xù)發(fā)展;B項,化石燃料是不可再生資源,且化石燃料使用過程中易

產生污染,減少化石燃料的使用有利于社會可持續(xù)發(fā)展;C項,“白色污染”是聚乙烯等難以

降解的塑料產生的污染,研發(fā)使用可降解塑料有利于保護環(huán)境,可持續(xù)發(fā)展;D項,礦物資源

大多為不可再生資源,且礦物資源開采使用過程中易導致污染,不利于社會可持續(xù)發(fā)展。

14、(2013?重慶高考?8)對實驗:①中和滴定、②中和熱的測定、③實驗室制備乙烯、④

乙酸乙酯的制取,敘述正確的是

A.①④必須加熱B.②③必須隔熱C.①②必須用指示劑D.③④必須用催化劑

【解題指南】解答本題時應從實驗原理、裝置和試劑入手,總結實驗是否需要加熱、是否需

要催化劑和指示劑等。解題時要特別注意控制溫度不是隔熱。

【解析】選D。因為中和滴定和中和熱的測定均是利用中和反應進行,而中和反應進行不需要

加熱,從而分析二者都不需要加熱,由此判斷A錯誤;B項中中和熱的測定需要量熱計測量中和

熱放出的能量,所以需要隔熱,而制乙烯需要加熱到170℃,不需要隔熱,因此B項與題意不

符;C項中和滴定需要指示劑指示滴定終點,中和熱的測定只需要測出反應前后溫度差,不需

要指示劑指示;D項中制乙烯和乙酸乙酯都需要濃硫酸作催化劑,所以正確。

15、(2013?浙江高考?7)下列說法不正確的是

A.利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉化為化學能的綠色化學

B.蔗糖、淀粉、油脂及其水解產物均為非電解質

C.通過紅外光譜分析可以區(qū)分乙醇和乙酸乙酯

D.石油催化裂化的主要目的是提高汽油等輕質油的產量與質量;

石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等氣態(tài)短鏈烽

【解題指南】解答本題時應注意以下幾點:

電解質與非電解質的概念;

掌握裂解和裂化的目的。

【解析】選B。因為太陽能是取之不盡用之不竭的能源,所以利用太陽能在催化劑參與下分

解水制氫是把光能轉化為化學能的綠色化學,A正確;B油脂水解產生的高級脂肪酸是弱酸,

是電解質,因此B項不正確;紅外光譜可以可以對物質的結構進行分析和鑒定,所以可以根

據光譜的分析來區(qū)分開乙醇和乙酸乙酯,C正確;D項裂化和裂解的目的敘述完全正確。

16、(2013?廣東高考?9)下列實驗能達到目的的是

A.用浸水鑒別苯和乙烷

B.用BaC12溶液鑒別S042-和S032-

C.用濃HN03與Cu反應制備NO2

D.將混有HC1的C12通入飽和NaHC03溶液中除去HC1

【解題指南】解答本題時應從鑒別、制備和提純物質的原則思考。

【解析】選C?因為Cu+4HN03(濃)==Cu(N03)2+2N02t+2H20,所以C項符合題意;A項

中苯和乙烷的密度都比水小,均發(fā)生萃取,濱水層褪色不能鑒別,即A項不正確;B項中兩者

都有沉淀生成,不能鑒別,即B項不正確;D項中HC1和C12均能與NaHC03溶液反應,而且

引入C02,沒有達到除雜的目的,所以D項不正確。

17、(2013?廣東高考?30)(14分)過渡金屬催化的新型碳-碳偶聯反應是近年來有機合成的

研究熱點之一,如反應①

Br^QnCHO+CH3C-O():HCH=CH2二定條件》Br^Q^-CHCHCH-CH2

_CH3_

CH3

in

化合物ii可山化合物in合成:

0H¥Q

NaOH'H’O[CH3C-CI、er_nrurn-ru?

C4H7Br——4》CH3CHCH=CH2贏過>CH3cfHCH-CH2

CH

inivn3

化合物i的分子式為。

化合物II與Br2加成的產物的,結構簡式為o

化合物III的結構簡式為。

在濃硫酸存在和加熱條件下,化合物IV易發(fā)生消去反應生成不含甲基的產物,該反應方程式

0

II

為(注明反應條件)。因此,在堿性條件下,由IV與CH3C-C1反應合成1[,

其反應類型為一_____。

w的一種同分異構體v能發(fā)生銀鏡反應。v與n也可發(fā)生類似反應①的反應,生成化合物vi,

VI的結構簡式為.(寫出其中一種)。

【解題指南】解答本題時應從有機合成原理思考,主要分析有機反應中斷鍵和形成新化學

鍵的規(guī)律和機理。

【解析】第(1)問中求分子式時要注意苯環(huán)上H及分子式的表示方法;

第(2)問中化合物n能與浸發(fā)生加成反應的官能團只有碳碳雙鍵,而酯基不能發(fā)生。

第(3)問由化合物ni在堿性條件下水解生成化合物IV的結構簡式推知其化合物ni的結構筒式

Br

為CH31HCHXH2

第(4)問中由條件知其反應為

0H、

CH3iHCH=CH2-濃尊酸+CHH=CHCH=CH2十即0

△'。

00

思路CHC化1+曲~fHCH=CH2II

3CH3C-0嚴H=CH2+HC1

CH3CH3,所以該反

應為取代反應;

第(5)問中根據條件得知V中一定有醛基,再結合反應①的類型可以得出結論。

0

II

CH3C-O^HCHBrCH2BrBr

【答案】⑴C7H50Br⑵?、恰蕉鳦HXH?

OH

CH3<!HCH=CH2濃尊酸-CHH=CHCH=CH2+即0

(4)△,取代反應

OH

I

CH3cH2cH2-CHyHCHX的

(5)CH3

18、(2013?江蘇高考?17)(15分)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體,其合成

路線如下:

CH3

H3C—N

(1)化合物A的含氧官能團為和(填官能團的名稱)。

(2)反應①一⑤中屬于取代反應的是(填序號)。

(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式。

L分子含有兩個苯環(huán);H.分子有7個不同化學環(huán)境的氫;III.不能與FeC13溶液發(fā)生顯色反

應,但水解產物之一能發(fā)生此反應。

(4)實現D-E的轉化中,加入化合物X能發(fā)生銀鏡反應,X的結構簡式。

a

(5)已知:O=N/。化合物°、是合成抗癌藥物美發(fā)倫的中間體,

請寫

出以◎和△為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例

如下:

HBrNaOH溶液

H2C=CH2——?CH3CH2Br-------「aCH3cH20H

【參考答案】

(1)羥基醛基

⑵①③⑤

【分析】本題是一道基礎有機合成題,以化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體裁

體,著力考查閱讀有機合成方案、利用題設信息、解決實際問題的能力,也考查了學生對信

息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對有機合成的綜合分析能力。本題涉及到有機物

性質、有機官能團、同分異構體推理和書寫,合成路線流程圖設計與表達,重點考查課學生

思維的敏捷性和靈活性,對學生的信息獲取和加工能力提出較高要求。

【備考提示】解答有機推斷題時,我們應首先要認真審題,分析題意,從中分離出已知條件

和推斷內容,弄清被推斷物和其他有機物的關系,以特征點作為解題突破口,結合信息和相

關知識進行推理,排除干擾,作出正確推斷。一般可采取的方法有:順推法(以有機物結構、

性質和實驗現象為主線,采用正向思維,得出正確結論)、逆推法(以有機物結構、性質和實

驗現象為主線,采用逆向思維,得出正確結論)、多法結合推斷(綜合應用順推法和逆推法)

等。關注官能團種類的改變,搞清反應機理。

【解題指南】解答本題時應抓住流程圖和物質結構,對比相關物質的分子式進行推斷,有機

合成應從有機物骨架和官能團變化兩個方面對比原料和目標產物,結合題給其他信息,分析

合成路線

【解析】

(1)分析A的結構,判斷A中所含有的含氧官,能團;

(2)對照反應物和所生成物的結構,確定反應類型;

(3)B的同分異構體,不與氯化鐵發(fā)生顯色反應,但水解產物能與氯化鐵發(fā)生顯色反應,

說明該有機物中含有酯基,且水解產生酚羥基,結合該有機物中含兩個苯環(huán)和7種不同化學

環(huán)境下的氫推斷該有機物結構;

(4)從有機物骨架和官能團變化對比原料和目標產物,結合題給信息,應先將苯轉化為硝基

苯,再轉化為苯胺,進一步利用類似流程圖中G轉化為H,C轉化為D的反應合成目標化合物。

19、(2013?山東高考?33)(8分)【化學—有機化學基礎】

合成P(一種抗氧劑)的路線如下:

(H3C)3C.(H’CbC

(

A(C,HQ^±B(C,H3)C(C6HSO)DCHCl3,NaOH

----------------?HO-<HOCHO

催化劑②H,

(H3c)3c(H?3c

+

[Ag(NH3)2]OHHF

—E(CI5IInO3)~P(C]9H8O3)

濃H2sO4△

催化劑

已知:①+R2C=CH2___:(R為烷基);

②A和F互為同分異構體,A分子中有三個甲基,F分子中只有一個甲基。

(1)A-B的反應類型為。B經催化加氫生成G(C4H10),G的化學名稱是。

(2)A與濃HBr溶液一起共熱生成II,H的結構簡式為。

(3)實驗室中檢驗C可選擇下列試劑中的。

a.鹽酸b.FeC13溶液c.NaHC03溶液d.濃濱水

(4)P與足量NaOH溶液反應的化學反應方程式為(有機物用結構簡式表示)。

【解題指南】解答本題時應注意已知信息的運用,同時注意結合反應條件及有機物的分子式

進行正確的推斷。其中要注意酯的堿性水解中,酚羥基也能與NaOH溶液反應。

【解析】(1)由物質轉化關系可知,A屬于醇,B屬于烯,因此A生成B的反應類型為消去反

應,

CHCH,

結合已知信息①和F的結構可推知,B的結構為CH/?i,催化加氫的產物為CH/H?i,

其化學名稱為2一甲基丙烷;山A分子含有三個甲基,故羥基必位于2號位上,Br取代羥基,

CH

CH-C-CH

A與濃HBr溶液發(fā)生取代反應生成的取代物為的o

(3)檢驗酚羥基,可采取濃浸水和FeC13溶液。故答案選b、d?

(H.C),C.

HO<^~COOH

(4)P是由E和F發(fā)生酯化反應生成的,E的結構簡式為例標,F的結構簡式為

HO-O-

COOCH2cH2cH-CH3

CH3-CH2-CH2-CH20H,則P的結構簡式為,它堿性水解的反應

方程式為:

(H,C),C

HO-Z^-CO0CH2CH2CH<H3+2NaOHNaO-^^-COONa+CH3cH2cH2cHOH+H0

(H,C),CL(HQRL

【答案】(1)消去反應,2一甲基丙烷(異丙烷)

CH

CH-c-CH

⑵昆(3)b、d

(4)

(H,C),C

Na0-^^-C00Na+CHCHCHCHOH+H0

HO-Z^X-CO0CH2cH2cH4小十2NaOH——322

20、(2013?上海高考?九大題)九、(本題共8分)

氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料,工業(yè)上可由有機化工原料A或E制得,其合成路線

如下圖所示。

典奇回

反應②

04cHi廣土

催化^|HC1M

國催他也■HjCzCH-CSCH

巳如:HQCH-UCH由E二聚得到?

完成下列填空:

47.A的名稱是反應③的反應類型是

48.寫出反應②的化學反應方程式。

49.為研究物質的芳香性,將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物,寫出它們的結構簡式。

鑒別這兩個環(huán)狀化合物的試劑為O

50.以下是山A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路線:

反些線BDO

寫出上述由A制備BDO的化學反應方程式。

九、【答案】(本題共8分)

47.1,3-丁二烯;加聚(2分)

CH^CH-CH-CHi兇印即"CH2=CH-C=CH2+HCI(2分)

&g△&

49.:溪水(或高缽酸鉀溶液,合理即給分)(2分)

50.CHj=CH-CHfcCH2+Cl2-Oir-CH=CH-CH2(2分)

cia

CHr-Ctt=CH-CH2+2NaOH-^CHj-CfcCH-CH2+2NaCI

&tl6HOH

催化劑

CHJ-CHJ-CHJ

Ctt=CH-CH2+H2

6H

【解析】(47)由合成圖和M的結構簡式可知C為2-M-1,3-丁二烯,反應③為加聚反應生成

高分子;利用C的結構簡式和A的分子式可知A為1,3-丁二烯。(48)B為1,3-丁二烯與氯氣

發(fā)生1,2加成產物,結合C的結構可知B-C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應,由此可寫出反

應方程式。(49)利用題中信息可知E為乙煥,故三聚環(huán)狀產物為苯、四聚得到的環(huán)狀產物為

環(huán)辛四烯,鑒別苯與環(huán)辛四烯可用澳水(苯發(fā)生萃取而使濱水褪色、環(huán)辛四烯則與浪發(fā)生加

成反應使濱水褪色)或酸性高錦酸鉀溶液(苯不能使酸性高錦酸鉀溶液褪色、環(huán)辛四烯能使

酸性高鎰酸鉀溶液褪色)。

21、(2013?上海高考?十大題)

十、(本題共12分)

據報道,化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌活性,其合成路線如下圖所示。

完成下列填空:

51.寫出反應類型。

反應③反應④

52.寫出結構簡式。

AE________________________

53.寫出反應②的化學方程式。

54.B的含苯環(huán)結構的同分異構體中,有一類能發(fā)生堿性水解,寫出檢驗這類同分異構體中的

官能團(酚羥基除外)的試劑及出現的現象。

試劑(酚猷除外)—現象

55.寫出兩種C的含苯環(huán)結構且只含4種不同化學環(huán)境氫原子的同分異構體的結構簡式。

56.反應①、反應②的先后次序不能顛倒,解釋原因。

十、【答案】(本題共12分)

51.還原取代(2分)

54.銀氨溶液,有銀鏡出現(或新制氫氧化銅,有磚紅色沉淀生成)(2分)

以上結構中的任邀兩種.(合理即給分)(2分)

56.B中有酚羥基,若硝化,會被硝酸氧化而降低M的產率。(2分)

【解析】(51)利用M的結構簡式和A分子式可知A的結構簡式為:然后利

用合成圖中有關的反應條件和信息可知反應③為D中-N02還原為-NH2,發(fā)生還原反應;反應

④為E中-NH2與另一反應物的-COOH發(fā)生取代反應(形成肽鍵)。(52)利用反應④和M的結

由E的結構簡式可逆推知D的結構

應,故方程式為:

。(54)符合條件的同分異構體為酚

羥基與甲酸形成的酯,甲酸酯具有醛基的性質,可用銀氨溶液或新制氧氧化銅懸濁液檢驗。

中含有酚羥基,若反應①、②顛倒,先發(fā)生硝化反應時可氧化酚羥

基,降低M的產率。

22、(2013?重慶高考?27)(15分)(15分)氯離子插層鎂鋁水滑石[Mg2Al(OH)6C1?xH2O]

是以中國新型離子交換材料,其在高溫下完全分解為MgO、A12O3、HC1和水蒸氣,現用題27

圖裝置進行試驗確定其化學式(固定裝置略去)。

(1)Mg2Al(OH)6C1-xH20熱分解的化學方程式為。

(2)若只通過測定裝置C、D的增重來確定X,則裝置的連接順序為(按氣流方

向,用接口字母表示),其中C的作用是。裝置連接后,首先要進行的操作

名稱是。

(3)加熱前先通過N2排盡裝置中的空氣,稱取C、D的初始質量后,再持續(xù)通入N2的作用

是、

等。

(4)完全分解后測得C增重3.65g、D增重9.90g,則》=。若取消冷卻玻管B

后進行試驗,測定工值將(填“偏高”或“偏低

(5)上述水滑石在空氣中放置時易發(fā)生反應生成[Mg2Al(0H)6Cll-2y(C02)y?zH20],該

生成物能發(fā)生類似的熱分解反應,現以此物為樣品,用(2)中連接的裝置和試劑進行試驗測

定Z,除測定D的增重外,至少還需測定。

【解題指南】測定x的值時應該按照以下流程

【解析】

(1)根據信息中給予的反應物和產物書寫反應方程式,然后配平即可。

(2)測量生成的水和氯化氮的質量時,應該先測水的質量,然后測量氯化氫的質量,同時注

意氣體經過洗氣瓶時應該“長管進,短管出”。

(3)必須考慮氯化氫易溶于氫氧化鈉溶液,而C中沒有防倒吸裝置,同時注意反應體系中遺

留有產物氣體對試驗造成誤差。

(4)C、D增重的分別是氯化氫和水,根據元素守恒可以判斷x的數值,沒有冷卻裝置,濃硫

酸對水的吸收效果不好,部分的水被氯化氫氣流帶走,因此結果偏低。

(5)由于分解的產物中仍然有氯化氫和水,因此稱量C裝置的質量;樣品變質,成分不惟一,

因此需要測量分解后固體物質的質量。

【答案】

(1)[Mg2Al(OH)6C1?xH20]=4MgO+A12O3+2HClt+(5+2x)H20

(2)a—o—d—b,吸收HC1氣體,檢查氣密性

(3)將分解產生的氣體全部帶入裝置C、D中完全吸收,防止產生倒吸(合理答案均給分)

(4)3,偏低

(5)裝置C的增重及樣品質量(樣品質量及樣品分解后殘余物質量或裝置C的增重及樣品分

解后殘余物質量)

23、(2013?四川高考?29)(16分)

回收CO,

直接排放煤燃燒產生的煙氣會引起嚴重的環(huán)境問題,將煙氣通過裝有

石灰石漿液的脫硫裝置可以除去其中的二氧化硫,最終生成硫酸鈣。硫

酸鈣可在右圖所示的循環(huán)燃燒裝置的燃料反應器中與甲烷反應,氣體產

物分離出水后得到幾乎不含雜質的二氧化碳,從而有利于二氧化碳的回

收利用,達到減少碳排放的目的。

請回答下列問題:

(1)煤燃燒產生的煙氣直接排放到空氣中,引發(fā)的主要環(huán)境問題

有。(填寫字母編號)

A.溫室效應B.酸雨C.粉塵污染D.水體富營養(yǎng)化

(2)在煙氣脫硫的過程中,所用的石灰石漿液在進入脫硫裝置前,需通

一段時間的二氧化碳,以增加其脫硫效率;脫硫時控制漿液的pH值,此時漿液含有的亞硫酸

氫鈣可以被氧氣快速氧化生成硫酸鈣。

①二氧化碳與石灰石漿液反應得到的產物為

O

②亞硫酸氫鈣被足量氧氣氧化生成硫酸鈣的化學方程

式:。

(3)已知lmolCH4在燃料反應器中完全反應生成氣態(tài)水時吸熱160.IkJ,ImolCH4在氧氣中

完全燃燒生成氣態(tài)水時放熱802.3kjo寫出空氣反應器中發(fā)生反應的熱化學方程式:

.O

(4)回收的C02與苯酚鈉在一定條件下反應生成有機物M,其化學為C7H503Na,M經稀硫酸

化得到一種藥物中間N,N的結構簡式為

①M的結構簡式為

②分子中無一0一0—,醛基與苯環(huán)直接相連的N的同分異構體共有種。

【解題指南】解答本題時注意以下幾點:

(1)燃煤后的氣體的主要成分是二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳和粉塵;

(2)利用已知反應的熱化學反應方程式利用蓋斯定律可以推測目標反應的焰變。

【解析】(1)煤燃燒后的產物中有二氧化碳、二氧化硫、粉塵等,其中二氧化碳會引起溫室效

應,二氧化硫會引起酸雨;

二氧化碳與碳酸鈣、水反應會生成易溶于水的碳酸氫鈣,從而增大與二氧化硫的接觸面積,

增強吸收效果;亞硫酸氫鈣中的硫元素為+4價容易被空氣中的氧氣氧化為+6價,生成微溶于

水的硫酸鈣;

首先寫出甲烷在燃料反應器中反應的熱化學反應方程式:

CH4(g)+CaS04(s)==C02(g)+2H20(g)+CaS(s)AH=l,60.IKJ/mol

甲烷在氧氣中燃燒的熱化學反應方程式:

CH4(g)+202(g)==C02(g)+2H20(g)△H=802.3KJ/mol

空氣在反應器中的反應為:

CaS(s)+202(g)==CaS04(s),利用蓋斯定律求其給變就可以;

由M到N只是將其中的鈉原子變成了氫原子,由于苯酚的酸性小于苯甲酸的酸性,因此鈉原

子在竣基上;

由于醛基直接連在苯環(huán)上,剩下的兩個氧原子只能以羥基的形式連在苯環(huán)上,這兩個羥基與

【答案】

(1)ABC(3分)

(2)①Ca(HC03)2或碳酸氫鈣(2分)

②Ca(HS03)2+02CaS04+H2S04(3分)

(3)CaS(s)+202(g)2=2CaS04(s);AH=-962.4kJ/mol(3分)

⑷o①rCOONa(2分)②6(3分)

24、(2013?安徽高考?26)

(14分)PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料,可由馬來酸酊等原料經下列路線合成:

O

H

C

c/

eu

.c

n

o

-定條件

PBS

HC=3H

(已知:

R2

(l)A-B的反應類型是;B的結構簡式是。

(2)C中含有的官能團名稱是;D的名稱(系統命名)是。

(3)半方酸是馬來酸酊的同分異構體,分子中含1個環(huán)(四元碳環(huán))和1個羥基,但不含一

0-0一鍵。半方酸的結構簡式是。

(4)由D和B合成PBS的化學方程式是。

(5)下列關于A的說法正確的是。

a.能使酸性KMnO4溶液或溟的CC14溶液褪色b.能與Na2c03反應,但不與HBr反應

C.能與新制Cu(0H)2反應d.ImolA完全燃燒消耗5moi02

【解題指南】解答本題時要先運用已有知識分析確定B物質,再結合題給新信息推導出C物

質,最后根據酯化反應的原理確定“貫通”整個流程。

【解析】⑴A中含有碳碳雙鍵,由A只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應,生成

H00C(CH2)2C00H?

⑵由題給新信息及D的結構簡式可推知C的結構為HOCH2c三CCH20H,分子中含有碳碳叁鍵和

羥基。D中主鏈有4個碳原子,有兩個羥基,根■據有機物的系統命名法可知,其名稱為1,4-

丁二醇。

⑶方法一:已知4個碳原子全部在環(huán)上,含有一個一0H,因此另兩個氧原子只能與碳原子形

成碳氧雙鍵,根據不飽和度原則可知,分子中還必須有一個碳碳雙鍵,結合碳的四價結構可

寫出半方酸的結構簡式。方法二:馬來酸酎分子中有含一個氧原子的五元環(huán),若去掉氧原子

則變?yōu)樗脑辑h(huán),不影響不飽和度。再蔣此氧原子插入C—H間,形成羥基,恰好滿足題意。

⑷B[H00C(CH2)2C00H]為二元竣酸,D[H0(CH2)40H]為二元醇,兩者發(fā)生縮聚反應生成PBS聚

酯。

⑸A中含有碳碳雙鍵,故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CC14溶液褪色,可與HBr等加成;因

分子中含有一COOH,可與Cu(0H)2、Na2c03等發(fā)生反應;1molA(分子式為C4H404)完全燃

燒消耗3mol02,故ac正確。

【答案】(1)加成反應(或還原反應)H00CCH2CH2C00H

(2)碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)、羥基1,4-丁二醇

(>

⑶HO'()

(4)

“一定條件

O0

rIIII

HO-rC(CH,)4:―(XCHa),O±H+(2n-l)H2O

一定布件

或:nHOOCCH2cH980H+—―~?

00

IIIIr

-bC(CH2),(:—()(CH,)J>-+2nH,()

⑸a、c

25、(2013?北京高考?28)(17分)

優(yōu)良的有機溶劑對孟烷、耐熱型特種高分子功能材料?PMnMA的合成路線如下:

化合物A,

催化把A

(CHjXCHCl

化一物C_

催化劑

己知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如:

+RX—鯉泗―?\R+''X(R為烷生,x為囪原子)

(1)B為芳香為。

①由B生成對孟烷的反應類型是

②(CH3)2CHC1與A生成B的化學方程武是

③A的同系物中相對分子質量最小的物質是

(2)1.08g的C與飽和浸水完全反應生成3.45g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色.

①F的官能團是

②C的結構簡式是

⑧反應I的化學方程式是

(3)下列說法正確的是(選填字母)

a.B可使酸性高錦放鉀溶液褪色b.C不存在醛類同分異構體

c.D的酸性比E弱d.E的沸點圖于對孟烷

(4)G的核磁共振氫譜有3種峰,其峰面積之比為3:2:1,G與NaHCO3反應放出C02。反應

II的化學方程式是

【解題指南】解答本題時應注意以下三個方面:

(1)物質的合成推斷題目一般采用“逆推法”。

(2)掌握常見官能團的性質,特別是能鑒別官能團的反應及其現象。

CH,<兒

【解析】山B為芳香燒,且能與氫氣加成生成對孟烷,推知B是\=/,再

結合給出的反應,推知A是甲苯。F能與H2加成生成對孟烷,且F是通過E失去1分子水得

到,且E不能使Br2的CC14溶液褪色,說明E中含有1個酚羥基,由此推出C中含有1個酚

羥基,再根據L08g的C與飽和溟水完全反應生成3.45g白色沉淀,得出C應為

G的核磁共振氫譜有3種峰,其峰面積之比為3:2:1,

其分子式C4H602,同時能與醇發(fā)生酯化反應,可推出G為乙酸。

【答案】

①加成(還原)反應

CH3催化劑.(CH3)£H-Q-CH3He

②+(CH3)2CHC1

③苯

HO

①碳碳雙鍵②

ad

26

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