2023年高考化學(xué)真題題源解密（新高考專用）專題12 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（選擇題）（原卷版）

專題十二物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)目錄：2023年真題展現(xiàn)考向一分子的極性和共價(jià)鍵的極性考向二雜化類型和空間構(gòu)型考向三電負(fù)性和電離能考向四晶胞及其計(jì)算考向五晶胞類型判斷真題考查解讀近年真題對(duì)比考向一電離能、電負(fù)性的應(yīng)用考向二雜化軌道及空間構(gòu)型考向三共價(jià)鍵的極性與分子極性的判斷考向四晶體類型判斷考向五晶胞粒子數(shù)與晶體化學(xué)式判斷命題規(guī)律解密名校模擬探源易錯(cuò)易混速記考向一分子的極性和共價(jià)鍵的極性1.（2023·山東卷第3題）下列分子屬于極性分子的是（）A.CS2 B.NF3 C.SO3 D.SiF42.（2023·浙江選考第12題）共價(jià)化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：，下列說(shuō)法不正確的是（）A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應(yīng)中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)3.（2023·浙江選考第10題）X、Y、Z、M、Q五種短周期元素，原子序數(shù)依次增大。X的2s軌道全充滿，Y的s能級(jí)電子數(shù)量是p能級(jí)的兩倍，M是地殼中含量最多的元素，Q是純堿中的一種元素。下列說(shuō)法不正確的是（）A.電負(fù)性：Z>XB.最高正價(jià)：Z<MC.Q與M的化合物中可能含有非極性共價(jià)鍵D.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：Z>Y4.（2023·新課標(biāo)卷第12題）“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心，可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2)，其反應(yīng)歷程如下所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.NH2OH、NH3、H2O均為極性分子B.反應(yīng)涉及N－H、N－O鍵斷裂和N－H鍵生成C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+，后又被還原為Fe2+D.將NH2OH替換為ND2OD，反應(yīng)可得ND2ND2考向二雜化類型和空間構(gòu)型5.（2023·遼寧卷第6題）在光照下，螺呲喃發(fā)生開(kāi)、閉環(huán)轉(zhuǎn)換而變色，過(guò)程如下。下列關(guān)于開(kāi)、閉環(huán)螺呲喃說(shuō)法正確的是（）A.均有手性 B.互為同分異構(gòu)體C.N原子雜化方式相同 D.閉環(huán)螺吡喃親水性更好6.（2023·湖北卷第9題）價(jià)層電子對(duì)互斥理論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是（）A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體B.SO32-和CO32-的空間構(gòu)型均為平面三角形C.CF4和SF4均為非極性分子D.XeF2和XeO2的鍵角相等7.（2023·新課標(biāo)卷第9題）一種可吸附甲醇的材料，其化學(xué)式為，部分晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其中為平面結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是（）A.該晶體中存在N-H…O氫鍵B.基態(tài)原子的第一電離能：C<N<OC.基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)：B<C<O<ND.晶體中B、N和O原子軌道的雜化類型相同8.（2023·北京卷第1題）中國(guó)科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨炔，是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨炔的說(shuō)法正確的是（）A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的σ鍵 B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化C.三種物質(zhì)的晶體類型相同 D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電考向三電負(fù)性和電離能9.（2023·浙江卷第11題）X、Y、Z、W四種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y與Z位于同一周期，且只有X、Y元素相鄰。X基態(tài)原子核外有2個(gè)未成對(duì)電子，W原子在同周期中原子半徑最大。下列說(shuō)法不正確的是（）A.第一電離能：Y＞Z＞XB.電負(fù)性：Z＞Y＞X＞W(wǎng)C.Z、W原子形成稀有氣體電子構(gòu)型的簡(jiǎn)單離子的半徑：W＜ZD.W2X2與水反應(yīng)生成產(chǎn)物之一是非極性分子10.（2023·湖北卷第6題）W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增加的同一短周期元素，其中X、Y、Z相鄰，W的核外電子數(shù)與X的價(jià)層電子數(shù)相等，是氧化性最強(qiáng)的單質(zhì)，4種元素可形成離子化合物。下列說(shuō)法正確的是（）A.分子的極性： B.第一電離能：X<Y<ZC.氧化性： D.鍵能：11.（2023·遼寧卷第9題）某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能，其陰離子結(jié)構(gòu)如下圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素，W、Y原子序數(shù)之和等于Z，Y原子價(jià)電子數(shù)是Q原子價(jià)電子數(shù)的2倍。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.W與Y的化合物為極性分子 B.第一電離能C.Q的氧化物是兩性氧化物 D.該陰離子中含有配位鍵12.（2023·湖南卷第6題）日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知：X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號(hào)元素，W為金屬元素?；鶓B(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等，基態(tài)X、Y、Z原子的未成對(duì)電子數(shù)之比為2：1：3。下列說(shuō)法正確的是（）A.電負(fù)性：X>Y>Z>WB.原子半徑：X<Y<Z<WC.Y和W的單質(zhì)都能與水反應(yīng)生成氣體D.Z元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物具有強(qiáng)氧化性考向四晶胞及其計(jì)算13.（2023·遼寧卷第14題）晶體結(jié)構(gòu)的缺陷美與對(duì)稱美同樣受關(guān)注。某富鋰超離子導(dǎo)體的晶胞是立方體(圖1)，進(jìn)行鎂離子取代及鹵素共摻雜后，可獲得高性能固體電解質(zhì)材料(圖2)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.圖1晶體密度為g?cm-3B.圖1中O原子的配位數(shù)為6C.圖2表示的化學(xué)式為D.取代產(chǎn)生的空位有利于傳導(dǎo)14.（2023·湖北卷第15題）鑭La和H可以形成一系列晶體材料，在儲(chǔ)氫和超導(dǎo)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。，屬于立方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)和參數(shù)如圖所示。高壓下，中的每個(gè)H結(jié)合4個(gè)H形成類似的結(jié)構(gòu)，即得到晶體。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.晶體中La的配位數(shù)為8B.晶體中H和H的最短距離：C.在晶胞中，H形成一個(gè)頂點(diǎn)數(shù)為40的閉合多面體籠D.單位體積中含氫質(zhì)量的計(jì)算式為15.（2023·湖南卷第11題）科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該立方晶胞參數(shù)為apm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.晶體最簡(jiǎn)化學(xué)式為KCaB6C6B.晶體中與K+最近且距離相等的Ca2+有8個(gè)C.晶胞中B和C原子構(gòu)成的多面體有12個(gè)面D.晶體的密度為考向五晶胞類型判斷16.（2023·湖北卷第11題）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是（）選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素A沸點(diǎn)：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力B熔點(diǎn)：(1040℃)遠(yuǎn)高于(178℃升華)晶體類型C酸性：()遠(yuǎn)強(qiáng)于()羥基極性D溶解度(20℃)：(29g)大于(8g)陰離子電荷【命題意圖】命題一般采取結(jié)合新科技，新能源等社會(huì)熱點(diǎn)為背景，主要考查原子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是命題的三大要點(diǎn)。主要考查學(xué)生的抽象思維能力、邏輯思維能力、推理能力?！究疾橐c(diǎn)】1.原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)2.核外電子排布規(guī)律3.核外電子排布與元素周期律（表）4.微粒間的相互作用5.共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征6.分子的空間結(jié)構(gòu)7.晶體和聚集狀態(tài)8.晶胞的計(jì)算【課標(biāo)鏈接】1.能結(jié)合能量最低原理、泡利不相容原理、洪特規(guī)則書寫1~36號(hào)元素基態(tài)原子的核外電子排布式和軌道表示式，并說(shuō)明含義。2.能說(shuō)出元素電離能、電負(fù)性的含義，能描述主族元素第一電離能、電負(fù)性變化的一般規(guī)律，能從電子排布的角度對(duì)這一規(guī)律進(jìn)行解釋。能說(shuō)明電負(fù)性大小與原子在化合物中吸引電子能力的關(guān)系，能利用電負(fù)性判斷元素的金屬性與非金屬性的強(qiáng)弱，推測(cè)化學(xué)鍵的極性。3.能從原子價(jià)電子數(shù)目和價(jià)電子排布的角度解釋元素周期表的分區(qū)、周期和族的劃分。能列舉元素周期律（表）的應(yīng)用。4.能說(shuō)出微粒間作用（離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和分子間作用力等）的主要類型、特征和實(shí)質(zhì)；能比較不同類型的微粒間作用的聯(lián)系與區(qū)別；能說(shuō)明典型物質(zhì)的成鍵類型。5.能利用電負(fù)性判斷共價(jià)鍵的極性，能根據(jù)共價(jià)分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)；能運(yùn)用離子鍵、配位鍵、金屬鍵等模型，解釋離子化合物、配合物、金屬等物質(zhì)的某些典型性質(zhì)；能說(shuō)明分子間作用力（含氫鍵）對(duì)物質(zhì)熔、沸點(diǎn)等性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)及其性質(zhì)特點(diǎn)。6.能根據(jù)給定的信息分析常見(jiàn)簡(jiǎn)單分子的空間結(jié)構(gòu)，能利用相關(guān)理論解釋簡(jiǎn)單的共價(jià)分子的空間結(jié)構(gòu)；能根據(jù)分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和鍵的極性來(lái)判斷分子的極性，并據(jù)此對(duì)分子的一些典型性質(zhì)及其應(yīng)用作出解釋。7.能說(shuō)出晶體與非晶體的區(qū)別；能結(jié)合實(shí)例描述晶體中微粒排列的周期性規(guī)律；能借助分子晶體、共價(jià)晶體、離子晶體、金屬晶體等模型說(shuō)明晶體中的微粒及其微粒間的相互作用?？枷蛞浑婋x能、電負(fù)性的應(yīng)用1.（2022·遼寧卷）短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大?；鶓B(tài)X、Z、Q原子均有兩個(gè)單電子，W簡(jiǎn)單離子在同周期離子中半徑最小，Q與Z同主族。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．X能與多種元素形成共價(jià)鍵 B．簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)：C．第一電離能： D．電負(fù)性：2.（2022·江蘇卷）工業(yè)上電解熔融和冰晶石的混合物可制得鋁。下列說(shuō)法正確的是（）A．半徑大?。?B．電負(fù)性大小：C．電離能大?。?D．堿性強(qiáng)弱：考向二雜化軌道及空間構(gòu)型3.（2022·遼寧卷）理論化學(xué)模擬得到一種離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu) B.N原子的雜化方式有2種C.空間結(jié)構(gòu)為四面體形 D.常溫下不穩(wěn)定4.（2022·遼寧卷）下列符號(hào)表征或說(shuō)法正確的是（）A.電離： B.位于元素周期表p區(qū)C.空間結(jié)構(gòu)：平面三角形 D.電子式：考向三共價(jià)鍵的極性與分子極性的判斷5.（2022·江蘇卷）下列說(shuō)法正確的是（）A.金剛石與石墨烯中的夾角都為B.、都是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子C.鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為D.ⅣA族元素單質(zhì)的晶體類型相同6.（2022·山東卷）GaN、AlN屬于第三代半導(dǎo)體材料，二者成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似，晶體中只存在N-Al鍵、N-Ga鍵。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.GaN的熔點(diǎn)高于AlN B.晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵C.晶體中所有原子均采取sp３雜化 D.晶體中所有原子的配位數(shù)均相同考向四晶體類型判斷7.（2022·江蘇卷）下列說(shuō)法正確的是（）A.金剛石與石墨烯中的夾角都為B.、都是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子C.鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為D.ⅣA族元素單質(zhì)的晶體類型相同8.（2021·遼寧卷）單質(zhì)硫和氫氣在低溫高壓下可形成一種新型超導(dǎo)材料，其晶胞如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．S位于元素周期表p區(qū) B．該物質(zhì)的化學(xué)式為C．S位于H構(gòu)成的八面體空隙中 D．該晶體屬于分子晶體考向五晶胞粒子數(shù)與晶體化學(xué)式判斷9.（2022·湖北卷）某立方鹵化物可用于制作光電材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.的配位數(shù)為6 B.與距離最近的是C.該物質(zhì)的化學(xué)式為 D.若換為，則晶胞棱長(zhǎng)將改變分析近三年的高考試題，從試題的構(gòu)成來(lái)看，給出一定的知識(shí)背景，主要考查基本概念，如電子排布式、軌道表示式、電離能、電負(fù)性、雜化方式以及空間構(gòu)型等，聯(lián)系數(shù)學(xué)幾何知識(shí)考查晶體的計(jì)算等，一般利用均攤法考查晶胞中的原子個(gè)數(shù)，考查晶體的化學(xué)式的書寫、晶體類型的判斷等，考查學(xué)生的抽象思維能力、邏輯思維能力、推理能力。1.（2023·海南海口·模擬）實(shí)驗(yàn)室利用CoCl2制備的原理是。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．基態(tài)Co3+的價(jià)層電子排布式為3d6B．H2O2的電子式為C．NH4Cl在水中的電離方程式為D．NH3的空間填充模型為2．（2023·廣東·聯(lián)考模擬）某多孔儲(chǔ)氫材料前驅(qū)體結(jié)構(gòu)如圖，M、W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族非金屬元素，基態(tài)Z原子的核外電子填充了3個(gè)能級(jí)且有2個(gè)未成對(duì)電子。下列說(shuō)法正確的是A．原子半徑：M>W>ZB．僅由M與X形成的化合物中不可能含非極性共價(jià)鍵C．與W同周期且第一電離能介于W和Y之間的元素共有3種D．X、Y、Z兩兩間均能形成雙原子分子3．（2023·山東濟(jì)南·統(tǒng)考三模）下列化學(xué)用語(yǔ)正確的是A．生命必需元素硒位于元素周期表第四周期VIA族，電子排布式為B．丙烯腈電解二聚法生產(chǎn)己二腈，陽(yáng)極電極反應(yīng)式為C．用MnS做沉淀劑除去污水中的，原理為D．用已知濃度的溶液滴定草酸，反應(yīng)離子方程式為4．（2023·河北邯鄲·統(tǒng)考三模）2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予對(duì)點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。我國(guó)科學(xué)家合成了一種點(diǎn)擊化學(xué)試劑，X可分別與Y、M、Z形成原子個(gè)數(shù)為3、4、6的分子，衰變方程：。下列說(shuō)法正確的是A．X的簡(jiǎn)單離子半徑一定是元素周期表中最小的B．和互為同素異形體C．同一周期中，第一電離能小于Z的有5種元素D．Y、M形成簡(jiǎn)單氫化物的還原性：Y<M5．（2023·天津和平·統(tǒng)考三模）下列說(shuō)法不正確的是A．Cu在周期中的ds區(qū)B．第一電離能：S<P<ClC．電負(fù)性：Na<H<B<CD．雜化軌道可用于形成共價(jià)鍵6．（2023·重慶·統(tǒng)考三模）(俗稱銨鐵藍(lán))是一種藍(lán)色的無(wú)機(jī)顏料。下列有關(guān)該物質(zhì)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．電負(fù)性：B．銨鐵藍(lán)中鐵元素有兩種化合價(jià)C．中的鍵角比中的的鍵角小D．銨鐵藍(lán)中的配體是，該配體中的鍵與鍵之比是1:27．（2023·浙江·模擬）X、Y、Z、M、Q為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X在電池能源領(lǐng)域有重要而廣泛的用途，Y的價(jià)層空軌道數(shù)目是半充滿軌道數(shù)目的一半，Z的一種單質(zhì)是常見(jiàn)的消毒劑，M與X為同主族元素，Q是地殼中含量最多的金屬元素，下列說(shuō)法不正確的是A．X的2s電子云比1s電子云更擴(kuò)散B．Z與Q形成的晶體是典型的分子晶體C．五種元素的原子中第一電離能最高的是ZD．最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：Y＞Q8.（2023·遼寧·模擬）鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：已知：晶胞參數(shù)，。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為B．Fe原子的配位數(shù)為4C．阿伏加德羅常數(shù)的值為，該晶體的密度的計(jì)算式為D．基態(tài)鉀離子的電子占據(jù)的最高能級(jí)共有7個(gè)原子軌道9．（2023·浙江·聯(lián)考一模）X、Y、Z、Q、M為原子序數(shù)依次增大的前4周期元素。相關(guān)信息如下：元素相關(guān)信息X最外層電子數(shù)是能層數(shù)的2倍Y單質(zhì)是合成氨工業(yè)的原料Z核外無(wú)未成對(duì)電子的主族元素Q價(jià)層電子的排布式：M第四周期ⅠB元素下列說(shuō)法不正確的是A．離子半徑：Q>Y>ZB．簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性和沸點(diǎn)：X<YC．一定條件下，Z單質(zhì)與反應(yīng)可生成兩種離子化合物D．微粒中σ鍵和Π鍵數(shù)目之比2∶110．（2023·廣東·廣州市二中三模）X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，其中X、W元素的價(jià)電子數(shù)等于其周期數(shù)，Z是地殼中含量最多的元素。它們形成的一種化合物M結(jié)構(gòu)式如右圖，下列說(shuō)法正確的是：A．化合物M中，W、Z、Y的均為雜化B．X和Z的單質(zhì)都屬于非極性分子C．氫化物的沸點(diǎn)：Y<ZD．中配位數(shù)為611．（2023·湖北·聯(lián)考模擬）科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)新型含碳化合物和，它們的結(jié)構(gòu)類似，均為直線形分子。下列結(jié)論中錯(cuò)誤的是A．是非極性分子，與也是非極性分子B．、、分子中碳原子的雜化方式均為C．、分子中鍵與鍵的數(shù)目之比均為D．、分子中所有原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)12．（2023·重慶·南開(kāi)中學(xué)三模）是一種重要的有機(jī)溶劑，其工業(yè)制備原理為：，下列說(shuō)法正確的是A．和中的C原子雜化方式均為B．和分子的空間結(jié)構(gòu)分別是V形和正四面體C．為非極性分子，為極性分子D．液態(tài)揮發(fā)時(shí)主要破壞共價(jià)鍵13．（2023·湖北武漢·模擬）某種離子液體的結(jié)構(gòu)如圖所示，其中X、Y、Z、W、Q是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Z與Q同主族。

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．簡(jiǎn)單離子半徑：Q＞Z＞W(wǎng) B．簡(jiǎn)單氫化物鍵角：Y＞Q＞ZC．Z原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) D．陰離子立體構(gòu)型為正八面體形14.（2023·北京東城·模擬）干冰(固態(tài)二氧化碳)在﹣78℃時(shí)可直接升華為氣體，其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是

A．CO2中有C=O鍵，中心原子C是sp2雜化B．每個(gè)晶胞中含有4個(gè)CO2分子C．每個(gè)CO2分子周圍有12個(gè)緊鄰CO2分子D．干冰升華時(shí)需克服分子間作用力15．（2023·遼寧·模擬）幾種晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知：、均為立方晶胞。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A．相同條件下，熔點(diǎn)：B．另一種晶胞結(jié)構(gòu)中，當(dāng)處于體心時(shí)，則處于棱心C．晶胞中a點(diǎn)原子坐標(biāo)參數(shù)為，則b點(diǎn)原子坐標(biāo)參數(shù)為D．三種晶體中，Ca的配位數(shù)均為8一、第一電離能、電負(fù)性1.元素第一電離能的周期性變化規(guī)律。一般規(guī)律同一周期,隨著原子序數(shù)的增加,元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),稀有氣體元素的第一電離能最大,堿金屬元素的第一電離能最小;同一主族,隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一電離能逐漸減小特殊情況第一電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關(guān)。通常情況下,當(dāng)原子核外電子排布在能量相等的軌道上形成全空(p0、d0、f0)、半滿(p3、d5、f7)和全滿(p6、d10、f14)結(jié)構(gòu)時(shí),原子的能量較低,該元素具有較大的第一電離能。如同周期主族元素,第ⅡA族元素的原子最外層s能級(jí)全充滿、ⅤA族元素的原子最外層p能級(jí)半充滿,比較穩(wěn)定,所以其第一電離能大于同周期相鄰的主族元素2.電負(fù)性大小判斷。規(guī)律在周期表中,同周期主族元素電負(fù)性從左到右逐漸增大,同主族從上往下逐漸減小方法常常應(yīng)用化合價(jià)及物質(zhì)類別判斷電負(fù)性的大小,如O與Cl的電負(fù)性比較:①HClO中Cl為+1價(jià)、O為-2價(jià),可知O的電負(fù)性大于Cl;②Al2O3是離子化合物、AlCl3是共價(jià)化合物,可知O的電負(fù)性大于Cl二、雜化軌道理論①基本觀點(diǎn)：雜化軌道成鍵滿足原子軌道最大重疊原理；雜化軌道形成的共價(jià)鍵更加牢固。②雜化軌道類型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系雜化軌道類型雜化軌道數(shù)目分子立體構(gòu)型實(shí)例sp2直線形CO2、BeCl2、HgCl2sp23平面三角形BF3、BCl3、CH2OV形SO2、SnBr2sp34四面體形CH4、CCl4、CH3Cl三角錐形NH3、PH3、NF3V形H2S、H2O注意：雜化軌道數(shù)＝與中心原子結(jié)合的原子數(shù)＋中心原子的孤電子對(duì)數(shù)。三、價(jià)層電子對(duì)互斥理論①基本觀點(diǎn)：分子的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)(包括σ鍵電子對(duì)和中心原子上的孤電子對(duì))由于相互排斥，盡可能趨向彼此遠(yuǎn)離。②價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)數(shù)(與中心原子結(jié)合的原子數(shù))＋中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)數(shù)＋eq\f(1,2)(a－xb)其中a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x、b分別為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)(H為1，其他原子為“8－該原子的價(jià)電子數(shù)”)。微粒為陽(yáng)離子時(shí)，中心原子的價(jià)電子數(shù)要減去離子所帶電荷數(shù)；微粒為陰離子時(shí)，中心原子的價(jià)電子數(shù)要加上離子所帶電荷數(shù)。如SO2中硫原子的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(6－2×2,2)＝1；H3O＋中氧原子的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(6－1－3×1,2)＝1；COeq\o\al(2－,3)中碳原子的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(4＋2－3×2,2)＝0?！疽族e(cuò)提醒】在計(jì)算孤電子對(duì)數(shù)時(shí)，出現(xiàn)0.5或1.5，則把小數(shù)進(jìn)位為整數(shù)，即1或2。如NO2的中心原子N的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(5－2×2,2)＝0.5≈1，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，故VSEPR模型為平面三角形，分子立體構(gòu)型為V形。③利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷分子(或離子)立體構(gòu)型價(jià)層電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)分子(或離子)立體構(gòu)型示例20CO2、BeCl230BF3、SO3、COeq\o\al(2－,3)31SO240CH4、NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2－,4)、CCl441NH3、PCl3、H3O＋42H2O、H2S四、判斷雜化軌道類型的一般方法(1)看中心原子有沒(méi)有形成雙鍵或叁鍵，如果有1個(gè)叁鍵，則其中有2個(gè)π鍵，是sp雜化；如果有1個(gè)雙鍵，則其中有1個(gè)π鍵，是sp2雜化；如果全部是單鍵，則是sp3雜化。(2)雜化軌道數(shù)等于中心原子的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)與相連的其他原子個(gè)數(shù)之和。若和為2，則中心原子sp雜化；若和為3，則中心原子sp2雜化；若和為4，則中心原子sp3雜化。如NH3，N原子有1對(duì)孤電子對(duì)，另外與3個(gè)氫原子成鍵，所以為1＋3＝4，為sp3雜化；再如CO2，C原子沒(méi)有孤電子對(duì)，與2個(gè)氧原子成鍵，所以為0＋2＝2，為sp雜化。3.中心原子A的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算方法：對(duì)ABm型化合物，中心原子A的價(jià)層電子對(duì)數(shù)n＝eq\f(A的價(jià)電子數(shù)＋B提供的電子數(shù)×m,2)，計(jì)算時(shí)一般說(shuō)來(lái)，價(jià)電子數(shù)即為最外層電子數(shù)，但B為鹵素原子、氫原子時(shí)，提供1個(gè)價(jià)電子，若為氧原子、硫原子時(shí)，則不提供電子。五、等電子體的判斷方法（1）判斷方法：一是同主族變換法，如CO2與CS2、CF4與CCl4是等電子體，二是左右移位法，如N2與CO，COeq\o\al(2－,3)、NOeq\o\al(－,3)與SO3是等電子體。如果是陰離子，價(jià)電子應(yīng)加上陰離子所帶的電荷數(shù)；如果是陽(yáng)離子，價(jià)電子應(yīng)減去陽(yáng)離子所帶的電荷數(shù)。如NHeq\o\al(＋,4)價(jià)電子為8，COeq\o\al(2－,3)價(jià)電子為24。（2）常見(jiàn)的等電子體微粒通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型CH4、NHeq\o\al(＋,4)AX48e－正四面體形CO、N2AX10e－直線形CO2、CNS－、NOeq\o\al(＋,2)、Neq\o\al(－,3)AX216e－直線形SO2、O3、NOeq\o\al(－,2)AX218