有機(jī)化學(xué)第五版習(xí)題答案

./《有機(jī)化學(xué)》〔第五版,李景寧主編習(xí)題答案第一章3、指出下列各化合物所含官能團(tuán)的名稱.<1>CH3CH=CHCH3答：碳碳雙鍵<2>CH3CH2Cl答：鹵素<氯><3>CH3CHCH3OH答：羥基<4>CH3CH2C=O答：羰基<醛基>H<5>答：羰基<酮基><6>CH3CH2COOH答：羧基<7>答：氨基<8>CH3-C≡C-CH3答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù),用和標(biāo)明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負(fù)電荷的原子.答：6、下列各化合物哪個(gè)有偶極矩？畫出其方向〔1Br2〔2CH2Cl2〔3HI〔4CHCl3〔5CH3OH〔6CH3OCH3答：以上化合物中〔2、〔3、〔4、〔5、〔6均有偶極矩〔2〔3〔4〔5〔67、一種化合物,在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳[Ar〔C=12.0]和16的氫[Ar〔H=1.0],這個(gè)化合物的分子式可能是〔1CH4O〔2C6H14O2〔3C7H16〔4C6H10〔5C14H22答：根據(jù)分析結(jié)果,化合物中沒有氧元素,因而不可能是化合物〔1和〔2；在化合物〔3、〔4、〔5中根據(jù)碳、氫的比例計(jì)算〔計(jì)算略可判斷這個(gè)化合物的分子式可能是〔3.第二章習(xí)題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物〔12,5-二甲基-3-乙基己烷〔33,4,4,6-四甲基辛烷〔53,3,6,7-四甲基癸烷〔64-甲基-3,3-二乙基-5-異丙基辛烷2、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式,并用系統(tǒng)命名法命名之.〔3僅含有伯氫和仲氫的C5H12答：符合條件的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3；鍵線式為；命名：戊烷.3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡式<2>由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷烴答：CH3CH2CH2CH2CH<CH3>2<4>相對(duì)分子質(zhì)量為100,同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷烴答：該烷烴的分子式為C7H16.由此可以推測同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷烴的構(gòu)造式為<CH3>3CCH<CH3>2<6>2,2,5-trimethyl-4-propylnonane〔2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷8、將下列烷烴按其沸點(diǎn)由高至低排列成序.〔12-甲基戊烷〔2正已烷〔3正庚烷〔4十二烷答：對(duì)于飽和烷烴,隨著分子量的逐漸增大,分子間的范德華引力增大,沸點(diǎn)升高.支鏈的存在會(huì)阻礙分子間的接近,使分子間的作用力下降,沸點(diǎn)下降.由此可以判斷,沸點(diǎn)由高到低的次序?yàn)椋菏椋菊椋菊和椋?-甲基戊烷.[〔4＞〔3＞〔2＞〔1]10、根據(jù)以下溴代反應(yīng)事實(shí),推測相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷烴異構(gòu)式的構(gòu)造簡式.答：相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷烴的分子式應(yīng)該是C5H12.溴化產(chǎn)物的種類取決于烷烴分子內(nèi)氫的種類〔指核磁共振概念中的氫,既氫的種類組與溴取代產(chǎn)物數(shù)相同.〔1只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為<CH3>3CCH3〔2含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3〔3含四種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH<CH3>214、答：〔1在此系列反應(yīng)中,A和C是反應(yīng)物,B和E為中間產(chǎn)物,D和F為產(chǎn)物.〔2總反應(yīng)式為2A+C→D+2F-Q〔3反應(yīng)能量變化曲線草圖如圖2-2所示.15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序.答：同一類型〔如碳中心自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價(jià)鍵的解離能大小.解離能越低,產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定.因此,可以推測下列自由基的穩(wěn)定性次序?yàn)椤?＞〔2＞〔1第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式,用系統(tǒng)命名法命名之,如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式,并標(biāo)以Z、E.解：1-戊烯〔Z-2-戊烯〔E-2-戊烯2-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯.2、命名下列化合物,如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式,并標(biāo)以Z、E.<1>2,4-二甲基-2-庚烯〔5Z-3,4-二甲基-3-庚烯〔6E-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式<鍵線式>.<1>2,3-dimethyl-1-pentene;<3><E>-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯〔E-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出下列化合物的構(gòu)造式.<1><E>-3,4-二甲基-2-戊烯<2>2,3-二甲基-1-己烯<5>2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、對(duì)下列錯(cuò)誤的命名給予更正：<2>2,2-甲基-4-庚烯應(yīng)改為：6,6-二甲基-3-庚烯<4>3-乙烯基-戊烷應(yīng)改為：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反應(yīng)式<1>馬氏方向加成〔2α-氫取代〔4H2H2將Br-氧化成了HOBr〔5<CH3>2C=CH2B2H6[<CH3>2C-CH2]3B〔8馬氏方向加成〔127、寫出下列各烯烴的臭氧化還原水解產(chǎn)物.<1>H2C=CHCH2CH3H2C=O+O=CHCH2CH3<2>CH3CH=CHCH32CH3CH=O<3><CH3>2C=CHCH2CH3<CH3>2C=O+O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烴,用什么方法能除去烯烴？答：主要成份是分子量不一的飽和烷烴,除去少量烯烴的方法有：用KMnO4洗滌的辦法或用濃H2SO4洗滌.9、試寫出反應(yīng)中的<a>和<b>的構(gòu)造式.<a>+Zn<b>+ZnCl2<b>+KMnO4CH3CH2COOH+CO2+H2O解：a為：CH3CH2CHClCH2Clb為：CH3CH2CH=CH212、某烯烴的分子式為C5H10,它有四種異構(gòu)體,經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分別得到少一個(gè)碳原子的醛和酮,C和D反應(yīng)后都得到乙醛,C還得到丙醛,而D則得到丙酮.試推導(dǎo)該烯烴的可能結(jié)構(gòu)式.答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個(gè)碳原子的醛和酮,說明A、B結(jié)構(gòu)中的雙鍵在邊端,根據(jù)題意,A為或B為C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛,說明C為D得到乙醛和丙酮,說明D為：該烯烴可能的結(jié)構(gòu)為或15、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng).解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級(jí)>二級(jí)>一級(jí)烯烴C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后,可以兩個(gè)不同的碳正離子,本例中分別生成了一個(gè)三級(jí)碳正離子和一個(gè)二級(jí)碳正離子,由于三級(jí)碳正離子比二級(jí)碳正離子更穩(wěn)定,所以反應(yīng)優(yōu)先按形成三級(jí)碳正離子的方向進(jìn)行,隨后再與反應(yīng)體系中的Cl-結(jié)合形成預(yù)期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主,.16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序.解：穩(wěn)定性從大到小的次序?yàn)椋?lt;1>><4>><3>><2>21、用指定的原料制備下列化合物,試劑可以任選<要求：常用試劑>.<1>由2-溴丙烷制1-溴丙烷<3>從丙醇制1,2-二溴丙烷〔5由丙烯制備1,2,3-三氯丙烷第四章習(xí)題解答2、<1><CH3>3CC≡CCH2C<CH3>32,2,6,6-四甲基-3-庚炔<3>HC≡C-C≡C-CH=CH21-己烯-3,5-二炔〔5<2E,4Z>-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式,并用系統(tǒng)命名法命名.〔1丙烯基乙炔3-戊烯-1-炔〔4異丙基仲丁基乙炔2,5-二甲基-3-庚炔4、寫出下列化合物的構(gòu)造式,并用系統(tǒng)命名法命名之.〔15-ethyl-2-methyl-3-heptyne2-甲基-5-乙基-3-庚炔〔3〔2E,4E-hexadiene〔2E,4E-己二烯8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物.〔1〔2〔79、用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物.〔12-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯14、從乙炔出發(fā),合成下列化合物,其他試劑可以任選.〔1氯乙烯〔41-戊炔〔6順-2-丁烯16、以丙炔為原料合成下列化合物〔2CH3CH2CH2CH2OH〔4正己烷19、寫出下列反應(yīng)中"？"的化合物的構(gòu)造式〔2〔3〔炔烴的酸性比水弱〔5〔6第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式.穩(wěn)定構(gòu)象4、寫出下列的構(gòu)造式〔用鍵線式表示.〔11,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯〔3螺[5,5]十一烷5、命名下列化合物〔1反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷〔2反-1,3-二甲基-環(huán)己烷〔32,6-二甲基二環(huán)[2,2,2]辛烷01〔41,5-二甲基-螺[4,3]辛烷6、完成下列反應(yīng)式.〔2〔3〔4〔6〔7〔10〔118、化合物物A分子式為C4H8,它能是溴溶液褪色,但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪色.1mol〔A與1molHBr作用生成〔B,〔B也可以從〔A的同分異構(gòu)體〔C與HBr作用得到.化合物物〔C能使溴溶液褪色,也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色.試推論化合物〔A、〔B、〔C的構(gòu)造式,并寫出各步的反應(yīng)式.答：根據(jù)化合物的分子式,判定A是烯烴或單環(huán)烷烴9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式.〔1反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷〔2順-1-氯-2-溴環(huán)己烷第六章對(duì)映異構(gòu)2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子〔用*表示手性碳原子.哪些沒有手性碳原子但有手性.〔1BrCH2-C*HDCH2Cl有手性碳原子〔3有手性碳原子〔8無手性碳原子,無手性〔10沒有手性碳原子,但有手性5、指出下列構(gòu)型式是R或S.6、畫出下列化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式,標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消旋體,以R、S標(biāo)定它們的構(gòu)型.〔2CH3CHBrCHOHCH3〔57、寫出下列各化合物的費(fèi)歇爾投影式.〔4〔88、用費(fèi)歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式.〔2〔32-氯-〔4S-4-溴-〔E-2-戊烯內(nèi)消旋-3,4-二硝基己烷12、下列化各對(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體、非對(duì)映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對(duì)映體或同一化合物？〔1屬于非對(duì)映體〔2屬于非對(duì)映體〔3屬于非對(duì)映體〔4屬于對(duì)映體〔5順反異構(gòu)體〔6屬于非對(duì)映體〔7同一化合物〔8構(gòu)造異構(gòu)體16、完成下列反應(yīng)式,產(chǎn)物以構(gòu)型式表示.17、有一光學(xué)活性化合物A〔C6H10,能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B〔C6H9Ag.將A催化加氫生成C〔C6H14,C沒有旋光性.試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式,并用R、S命名法命名A.答：根據(jù)題意,A是末端炔烴,且其中含有手性碳,因而推測A的結(jié)構(gòu)為ABC〔S-3-甲基-1-戊炔〔R-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式為C8H12,有光學(xué)活性.A用鉑催化加氫得到B〔C8H18,無光學(xué)活性,用Lindlar催化劑小心氫化得到C〔C8H14.有光學(xué)活性.A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D〔C8H14,無光學(xué)活性.試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu).答：根據(jù)題意和分子組成,分析A分子中含炔和烯,又由于其有光學(xué)活性,說明其中含有手性碳,推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：A、有光學(xué)活性B、無光學(xué)活性C、有光學(xué)活性D、無光學(xué)活性注意：Lindlar催化劑氫化炔,得到順式烯烴,炔在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯烴.第七章答案2、寫出下列化合物的構(gòu)造式.〔12-硝基-3,5-二溴甲苯〔4三苯甲烷〔8間溴苯乙烯〔118-氯-1-萘磺酸〔12〔E-1-苯基-2-丁烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式.〔12-nitrobenzoicacid〔2-硝基苯甲酸〔3o-dibromobenzene〔鄰-二溴苯〔63-cloro-1-ethoxybenzene〔72-methyl-3-phenyl-1-nutanol2-甲基-3-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醚〔8p-chlorobenzenesulfonicacid〔12tert-butylbenzene〔143-phenylcyclohexanol對(duì)-氯苯磺酸叔丁基苯3-苯環(huán)己醇〔152-phenyl-2-butene2-苯-2-丁烯5、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)物構(gòu)造式.〔2〔36、完成下列反應(yīng)：〔12-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進(jìn)攻苯環(huán),生成叔戊基苯.8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí).〔1產(chǎn)率極差11、試比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易.〔1苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、間二甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋?,2,3-三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯〔3對(duì)苯二甲酸、對(duì)甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋杭妆?、?duì)甲苯甲酸、、苯甲酸、對(duì)苯二甲酸12、以甲苯為原料合成下列化合物.請(qǐng)?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€.13、某芳烴分子式為C9H10,用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸,將原來的芳烴進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種,問該芳烴的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng).答：根據(jù)題意,該化合物是一個(gè)二元取代物,其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對(duì)三種,又因?yàn)榉紵N進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種,所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對(duì)位結(jié)構(gòu),即：反應(yīng)式為：15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性.17、解釋下列事實(shí).〔2用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑,使甲苯氧化成苯甲酸,反應(yīng)產(chǎn)率差,而將對(duì)硝基甲苯氧化成對(duì)硝基苯甲酸,反應(yīng)產(chǎn)率好.答：因?yàn)榧谆堑谝活惗ㄎ换?使苯環(huán)的活性增強(qiáng),重鉻酸鉀在酸性溶液中有強(qiáng)氧化作用,使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán).對(duì)硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用,與甲基的作用相互抵消,因而氧化成對(duì)硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好.19、下列化合物或離子哪些具有芳香性,為什么？〔2有6個(gè)π電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有芳香性〔3有6個(gè)π電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有芳香性〔6有2個(gè)π電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有芳香性20、某烴類化合物A,分子式為C9H8,能使溴的CCl4溶液褪色,在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B〔分子式為C9H10；在高溫高壓下,A能與4mol的H2加成；劇烈條件下氧化A,可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸.試推測A可能的結(jié)構(gòu).解：根據(jù)A的分子式,推斷A含有一個(gè)芳環(huán),又A氧化后可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸,說明A的結(jié)構(gòu)中具有二個(gè)鄰位取代基.又A能使溴的CCl4溶液褪色,說明其中含有一個(gè)碳-碳三鍵或兩個(gè)碳-碳雙鍵.因?yàn)樵跍睾蜅l件下就能與1mol的H2加成生成B〔分子式為C9H10,說明A的結(jié)構(gòu)中含碳-碳三鍵,推測A的結(jié)構(gòu)為：第十三章羧酸衍生物1．說明下列名詞：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑.答案：酯：是指酸和醇之間脫水后的生成物,它包括無機(jī)酸酯和有機(jī)酸酯,如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯.油酯：是指高級(jí)脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物,通常稱為甘油三酯.皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù).油脂在堿催化下水解反應(yīng)稱為皂化.干性：是指空氣中會(huì)逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂.油的這種結(jié)膜牲叫做干性.干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯.碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過C=C鍵的加成反應(yīng)所能吸叫的碘的質(zhì)量〔克.碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的高低,它是油脂分析的一項(xiàng)重要指標(biāo).非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有結(jié)構(gòu)單元的即告醚表面活性劑.最常用的非離子型洗滌劑為2．試用方程式表示下列化合物的合成路線：〔1由氯丙烷合成丁酰胺；〔2由丁酰胺合成丙胺；〔3由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥"害撲威"答案：〔1〔2〔33．用簡單的反應(yīng)來區(qū)別下列各組化合物：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：15．某化合物A的熔點(diǎn)為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫.A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰.A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化,得到一個(gè)不溶于水的化合物B,B可用有機(jī)溶劑從水相中萃取出來.萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色固體C,它不溶于水,m.p.62～63°C,B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物.B用鉻酸氧化得到一個(gè)中和當(dāng)量為242的羧酸,求A和B的結(jié)構(gòu).答案：15．〔注：此題有誤,中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256解：∵m/e=480,∴A的分子量為480.由題意,A可用NaOH進(jìn)行皂化,∴A為酯,1735cm-1是＞C=O的伸縮振動(dòng),3000~2900cm-1為飽和烴基的C-H伸縮振動(dòng),IR沒有C=C雙鍵吸收峰,故A為飽和一元酸〔C和飽和一元醇〔B生成的酯.由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256,故B的分子量為242,∴B為C16H33OH.因?yàn)轸人岬?COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯,所以C的分子量為256,故,C的結(jié)構(gòu)為C15H31COOH.綜上所述：A的結(jié)構(gòu)為：C15H31COOC16H33,B的結(jié)構(gòu)為C16H33OH.第十四章含氮有機(jī)化合物1.給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式.對(duì)硝基氯化芐苦味酸1,4,6-三硝基萘答案：3－氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N－乙基苯胺3－甲基－N－甲基苯胺2－氰－4－硝基氯化重氮苯2.按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物,并說明理由.〔1〔2答案：〔1b>a>c〔2b>c>a3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說明理由.答案：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高,醇分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán),胺三級(jí)大于二級(jí)又大于一級(jí).4.如何完成下列的轉(zhuǎn)變：〔1〔2〔3〔4答案:〔1〔2〔3〔45.完成下列各步反應(yīng),并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是〔R或〔S.答案：6.完成下列反應(yīng)：<1<2

<3

〔4

〔5

〔6〔7〔8〔9〔10答案：〔1<注：書中有誤,改為>〔2〔3〔4<5>.

<6>〔7〔8〔9<10>7.

指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：<1

〔2

〔3

〔4〔5

〔6

<7><8>答案：解：〔1.〔2〔3〔4〔5〔6〔7〔88.解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：〔1對(duì)溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng),生成幾乎等量的對(duì)和間甲苯酚.〔22,4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸,則得不到產(chǎn)品.答案：9.請(qǐng)判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn),為什么？答案：不能實(shí)現(xiàn),霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺.10、從指定原料合成.〔1從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；〔2從1,3－丁二烯合成尼龍－66的兩個(gè)單體－己二酸和己二胺；〔3由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因〔；〔4由簡單的開鏈化合物合成答案：〔1〔2〔3〔411、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：〔12,2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；〔2甲基橙答案：12、從甲苯或苯開始合成下列化合物：〔1間氨基苯乙酮〔2鄰硝基苯胺〔3間硝基苯甲酸〔4間溴甲苯〔5〔6答案：〔1〔2〔3〔4〔5〔613、試分離PhNH2、PhNHCH3和PH〔NH32答案：14、某化合物C8H9NO2〔A在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B,在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNO3處理,再與H3PO2反應(yīng)生成3,3ˊ－二乙基聯(lián)苯〔D.試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式.答案：15、某化合物A,分子式為C8H17N,其核磁共振譜無雙重峰,它與2mol碘甲烷反應(yīng),然后與Ag2O〔濕作用,接著加熱,則生成一個(gè)中間體B,其分子式為C10H21N.B進(jìn)一步甲基化后與濕的Ag2O作用,轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?加熱則生成三甲胺,5-辛二烯和1,4-辛二烯混合物.寫出A和B的結(jié)構(gòu)式.答案：解：16、化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用,酸化該化合物得到一清晰的溶液,化合物A的核磁共振譜如下圖所示,是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式.答案：解：〔注：原圖可能有誤,①在δ值1.2處應(yīng)為3H,②下邊橫坐標(biāo)應(yīng)為δ/ppm不是τ值.化合物A的結(jié)構(gòu)式是第十五章含硫和含磷有機(jī)化合物1．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：〔1硫酸二乙酯〔2甲磺酰氯〔3對(duì)硝基苯磺酸甲酯〔4磷酸三苯酯〔5對(duì)氨基苯磺酰胺〔62,2’-二氯代乙硫醚〔7二苯砜〔8環(huán)丁砜〔9苯基亞膦酸乙酯〔10苯基亞膦酰氯答案：2．命名下列化物:答案： 〔1巰基乙醇〔2巰基乙酸〔3對(duì)羧基苯磺酸〔4對(duì)甲苯環(huán)已基二甲基锍〔5乙硫革甲醇〔6碘化環(huán)已基二甲基锍〔7氯化四羥甲基磷〔8N-甲基對(duì)甲苯磺酰胺〔9苯基膦酸二乙酯〔10甲基乙基氯膦3．用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:答案：<1>可以用AgNO3-氨水處理,能產(chǎn)生沉淀的為C2H5SH<乙硫醇>,不發(fā)生反應(yīng)的是CH3SCH3<二甲硫醚>.〔2可以用NaHCO3水溶液處理,能產(chǎn)生CO2氣泡的為CH3CH2SO3H<乙基硫醇>,不產(chǎn)生氣泡的為CH3SO3CH3〔甲基磺酸甲酯.〔3可以用AgNO3-氨水處理,能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3〔甲硫基乙硫醇,不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2SCH3〔甲基硫基乙醇.〔4可以用水處理,在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生熱效應(yīng)的為〔對(duì)甲苯甲酰氯,而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng),出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為〔對(duì)甲苯磺酰氯.4.試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：答案：5．完成下列轉(zhuǎn)化：答案：6．使用有機(jī)硫試劑或有機(jī)磷試劑,以及其他有關(guān)試劑,完成下列合成：答案：第十六章元素有機(jī)化合物1、解釋下列名詞,并舉例說明之：〔1金屬有機(jī)化合物〔2∏絡(luò)合物〔3金屬化合物〔4氫金屬化合物〔5氧化－加成反應(yīng)〔6羰基化反應(yīng)答案：〔1金屬有機(jī)化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物.例如：〔C2H52Zn.〔2π絡(luò)合物：是指有機(jī)化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機(jī)化合物.例如：蔡塞〔Zeise鹽K[PtCl3.C2H4]〔3金屬化反應(yīng)：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機(jī)化合物直接反應(yīng),形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物.例如,〔4氫金屬化反應(yīng)：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng).例如,〔5氧化-加成反應(yīng)：過渡金屬和A-B型的化合物反應(yīng)時(shí),A-B鍵發(fā)生斷裂,同時(shí)加成到過渡金屬上的反應(yīng),稱為氧化加成反應(yīng),例如,〔6羰基化反應(yīng)：烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成酰基過渡金屬RCOM的反應(yīng),稱為羰基化反應(yīng).例如,2、命名下列各化合物：答案：<1>六甲基二硅氧烷〔2三甲基乙烯基硅烷〔3三苯基硅醇〔4二甲基異丙基硼〔5二氯硼酸甲酯〔6二苯鉻3、寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式：〔1齊格勒－納塔催化劑〔29－BBN〔3三甲硅基烯醇醚〔4三苯膦羰基鎳〔5蔡塞鹽〔6威爾金遜催化劑答案：<1>齊格勒-納塔〔Ziegler-Natta催化劑：Ti+AlEt3<2>9-BBN:,9-硼二環(huán)[3.3.1]壬烷9-borobicyclo[3.3.1]nonane<3>三甲硅基烯醇醚<4三苯膦羰基鎳：Ph3PNi<CO>3<5>蔡塞〔Ziess鹽：〔6威爾金遜〔Wilkinson催化劑:RhCl<PPh3>4、寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物：答案：5、完成下列轉(zhuǎn)化：答案：6、對(duì)下列化合物,你能提出哪幾種合理的合成步驟.分別用反應(yīng)式表示.答案：第十七章周環(huán)反應(yīng)推測下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法.答案：2.推測下列化合物的環(huán)加成時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：答案：3.馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應(yīng)的產(chǎn)物如下,請(qǐng)說明這個(gè)產(chǎn)物的合理性.答案：4.說明下列反應(yīng)過程所需的條件：答案：5.說明下列反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的過程：答案：6.自選原料通過環(huán)加成反應(yīng)合成下列化合物.答案：7.加熱下列化合物會(huì)發(fā)生什么樣的變化？答案：8.下面的反應(yīng)按光化學(xué)進(jìn)行時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種〔Ⅰ或Ⅱ?答案：9.通過怎樣的過程和條件,下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果.答案：10.通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)化為-9,-10-二氫萘.答案：11.確定下列反應(yīng)在加熱反應(yīng)時(shí)所涉及的電子數(shù)：答案：<1>.涉及的π電子數(shù)為6個(gè)<2>.涉及的π電子數(shù)為4個(gè)<3>.涉及的π電子數(shù)為6個(gè)<4>.涉及的π電子數(shù)為16個(gè)12.解釋下列現(xiàn)象：〔1.在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中,2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應(yīng)速率比1,3-丁二烯快許多.答案：在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中,1,3-丁烯為雙烯體.研究表明,雙烯體上連接給電子取代基時(shí),可以提高其HOMO軌道的能量.從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更加接近,反應(yīng)速遞加快.〔2.在此-78℃時(shí),下面反應(yīng)中〔b的反應(yīng)速率比<a>的快1022倍.答案：反應(yīng)〔a屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應(yīng),而反應(yīng)<b>屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應(yīng).根據(jù)前線軌道理論,[2+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的,而[4+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的.因此,在-78℃下反應(yīng)〔b反應(yīng)速遞要比反應(yīng)<a>的快很多.<3>.化合物重排成甲笨放出大量的熱,但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)定.答案：化合物為線性共軛多烯,不具有芳香性,分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香分子甲苯的高,因此它重排成甲苯時(shí)會(huì)釋放出大量的熱能.另一方面,該烯烴重排成甲苯時(shí),主要通過分子內(nèi)[1,3]或[1,7]σ遷移反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的.根據(jù)σ遷移反應(yīng)的軌道對(duì)稱性原理,1,3]和[1,7]同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng),異面遷移則會(huì)受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制,因此,該重排反應(yīng)的活化能很高,所以化合物本身相當(dāng)穩(wěn)定.第十八章雜環(huán)化合物1.命名下列化合物：答案：解：〔14-甲基-2-乙基噻唑〔22-呋喃-甲酸或糠酸〔3N-甲基吡咯〔44-甲基咪唑〔5α,β-吡啶二羧酸

〔63-乙基喹啉〔75-磺酸基異喹啉

〔8β-吲哚乙酸

〔9腺嘌呤

〔106-羥基嘌呤２.為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯合成反應(yīng),而噻吩及吡咯則不能？試解釋之.答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯>噻吩>吡咯>呋喃.由于雜原子的電負(fù)性不同,呋喃分子中氧原子的電負(fù)性〔3,5較大,π電子共扼減弱,而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì),易發(fā)生雙烯合成反應(yīng),而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負(fù)性較小〔分別為2.5和3,芳香性較強(qiáng),是閉合共扼體系,難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì),不能發(fā)生雙烯合成反應(yīng).３.為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng),試解釋之.答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu),是閉合共扼體系,同時(shí)在雜原子的P軌道上有一對(duì)電子參加共扼,屬富電子芳環(huán),使整個(gè)環(huán)的π電子密度比苯大,因此,它們比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng).４.吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng),例如可與重氮鹽偶合,試寫出反應(yīng)式.答案：解：５.比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán).從酸堿性、環(huán)對(duì)氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應(yīng)及受酸聚合性等角度加以討論.答案：解：吡咯與吡啶性質(zhì)有所不同,與環(huán)上電荷密度差異有關(guān).它們與苯的相對(duì)密度比較如下：吡咯和吡啶的性質(zhì)比較：性質(zhì)

吡咯

吡啶主要原因

酸堿性是弱酸〔Ka=10-15,比醇強(qiáng).又是弱堿〔Kb=2.5*10-14,比苯胺弱弱堿〔Kb=2.3*10-9,比吡咯強(qiáng),比一般叔胺弱.吡啶環(huán)上N原子的P電子對(duì)未參與共扼,能接受一個(gè)質(zhì)子環(huán)對(duì)氧化劑的穩(wěn)定性

比苯環(huán)易氧化,在空氣中逐漸氧化變成褐色

比苯更穩(wěn)定,不易氧化.

環(huán)上π電子密度不降者穩(wěn)定.取代反應(yīng)比苯易發(fā)生親電取代反應(yīng)比苯難發(fā)生親電取代反應(yīng).

與環(huán)上電荷密度有關(guān),〔吡啶環(huán)上電荷密度低受酸聚合

易聚合成樹脂物.難聚合.

與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān).６.寫出斯克勞普合成喹啉的反應(yīng).如要合成6-甲氧基喹啉,需用哪些原料？答案：解：Skramp法合成喹啉的反應(yīng)：７.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：答案：.解：８.

解決下列問題：〔1

區(qū)別吡啶和喹啉；〔2

除去混在苯中的少量噻吩；〔3

除去混在甲苯中的少量吡啶；〔4

除去混在吡啶中的六氫吡啶.答案：解；〔1吡啶溶于水,喹啉不溶.〔2噻吩溶于濃H2SO4,苯不溶.〔3水溶解吡啶,甲苯不溶.〔4苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺,蒸出吡啶.９.合成下列化合物：〔1

由合成；〔2

由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；〔3

由合成.答案：解：10.雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3,把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用,轉(zhuǎn)變?yōu)镃4H4O,后者與鈉不起反應(yīng),也不具有醛和酮的性質(zhì),原來的C5H4O2是什么？答案：解：11.用濃硫酸將喹啉在220～230°C時(shí)磺化,得喹啉磺酸〔A,把〔A與堿共熔,得喹啉的羥基衍生物〔B.〔B與應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同,〔A和〔B是什么？磺化時(shí)苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑？答案：12.α、β-吡啶二甲酸脫羧生成β-吡啶甲酸〔煙酸：為什么脫羧在α-位？答案：13.毒品有哪幾類,它的危害是什么？答案：主要有三類：興奮劑,幻覺劑和抑制劑.興奮劑：能增強(qiáng)人的精神體力和敏感性.但易導(dǎo)致人過度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂,甚至致癌.幻覺劑：易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會(huì)抑制人體的免疫系統(tǒng),出現(xiàn)不安,憂慮,過敏和失眠等癥狀.抑制劑：會(huì)抑制中樞神經(jīng),使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定,消沉,引起胃腸不適,事業(yè)心和嘔吐等反應(yīng).因此,吸毒等于慢性自殺.第十九章糖類化合物1．寫出D-〔+-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱：〔1羥胺〔9CH3OH、HCl,然后〔CH32SO4、NaOH〔2苯肼〔10上述反應(yīng)后再用稀HCl處理〔3溴水〔11〔10反應(yīng)后再強(qiáng)氧化〔4HNO3〔12H2、Ni〔5HIO4〔13NaBH4〔6乙酐〔14HCN,然后水解〔7笨甲酰氯、吡啶〔15上述反應(yīng)后加Na〔Hg,并通入CO2〔8CH3OH、HCl答案：解：D-〔+-甘露糖在溶液中存在開鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式〔α型和β型的平衡體系,與下列物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開鏈?zhǔn)奖硎?有的必須用環(huán)氧式表示,在用環(huán)氧式表示時(shí),為簡單起見,僅寫α-型.2．D-〔+-半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫出其反應(yīng)式.〔1

甲基β–D-半乳糖苷〔2

甲基β–2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖苷〔3

2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖〔4

塔羅糖〔5

異木糖〔6

D-酒石酸答案：解：3．有一戊糖C5H10O4與胲反應(yīng)生成肟,與硼氫化鈉反應(yīng)生成C5H12O4.后者有光學(xué)活性,與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯.戊糖〔C5H10O4與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4,再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4.它〔C6H10O4在酸催化下水解,得等量乙二醛〔CHO-CHO和D-乳醛〔CH3CHOHCHO.從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式.你導(dǎo)出的構(gòu)造式是唯一的呢,還是可能有其他結(jié)構(gòu)？答案：解：推導(dǎo)過程.〔1

戊糖與胲反應(yīng)生成肟,說明有羰基存在.〔2

戊糖與NaBH4反應(yīng)生成〔C5H12O4說明是一個(gè)手性分子.〔3

C5H12O4與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯說明是四元醇〔有一個(gè)碳原子上不連有羥基.〔4

C5H10O4與CH3OH、HCl反應(yīng)得糖苷C6H12O4,說明有一個(gè)半縮醛羥基與之反應(yīng).糖苷被HIO4氧化得C6H10O4,碳數(shù)不變,只氧化斷鏈,說明糖苷中只有兩個(gè)相鄰的羥基,為環(huán)狀化合物,水解得和,說明甲基在分子末端,氧環(huán)式是呋喃型.遞推反應(yīng)如下：C5H10O4可能的結(jié)構(gòu)式為：4．在甜菜糖蜜中有一三糖稱做棉子糖.棉子糖部分水解后得到雙糖叫做蜜二糖.蜜二糖是個(gè)還原性雙糖,是〔+-乳糖的異構(gòu)物,能被麥芽糖酶水解但不能為苦杏仁酶水解.蜜二糖經(jīng)溴水氧化后徹底甲基化再酸催化水解,得2,3,4,5-四甲基-D-葡萄糖酸和2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖.寫出蜜二糖的構(gòu)造式及其反應(yīng).答案：解：推導(dǎo)過程：〔1

蜜二糖是還原性雙糖,說明它有游離的半縮醛羥基.〔2

蜜二糖是〔+-乳糖的異構(gòu)物,能被麥芽糖酶水解,說明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷鍵結(jié)合的雙糖.<3>5．柳樹皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷,當(dāng)用苦杏仁酶水解時(shí)得D-葡萄糖和水楊醇〔鄰羥基甲苯醇.水楊苷用硫酸二甲酯和氫氧化鈉處理得五甲基水楊苷,酸催化水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚.寫出水楊苷的結(jié)構(gòu)式.答案：解：〔1糖水楊苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水楊醇,說明葡萄糖以β-苷鍵與水醇結(jié)合.〔2水楊苷用〔CH32SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷,說明糖水楊苷有五個(gè)羥基,產(chǎn)物酸化水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚〔鄰羥基芐甲醚,說明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合.此糖水楊苷的結(jié)構(gòu)如下：6．天然產(chǎn)紅色染料茜素是從茜草根中提取的,實(shí)際上存在于茜草根中的叫做茜根酸.茜根酸是個(gè)糖苷,它不與拖倫試劑反應(yīng).茜根酸小心水解得到茜素和一雙糖——櫻草糖.茜根酸徹底甲基化后再酸催化水解得等量2,3,4-三甲基-D-木糖、2,3,4-三甲基-D-葡萄糖和2-羥基-1-甲氧基-9,10-蒽醌.根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)寫出茜根酸的構(gòu)造式.茜根酸的結(jié)構(gòu)還有什么未能肯定之處嗎？答案：解：推導(dǎo)過程：〔1

茜根酸不與拖倫試劑反應(yīng),說明無游離半縮醛羥基存在.可見茜根酸的結(jié)構(gòu)未肯定之處在于：〔1D-木糖和葡萄糖的構(gòu)型〔α,β型；〔2櫻草糖是否是還原糖,因此,櫻草糖出現(xiàn)兩種結(jié)構(gòu)式.7．去氧核糖核酸〔DNA水解后得一單糖,分子式為C5H10O4〔I.〔I能還原拖倫試劑,并有變旋現(xiàn)象.但不能生成脎.〔I被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸〔II；被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸〔III.〔I被CH3OH-HCl處理后得α和β型苷的混合物〔IV,徹底甲基化后得〔V,分子式C8H16O4.〔V催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸,其一是無光學(xué)活性的〔VI,分子式為C3H4O4,另一是有光學(xué)活性的〔VII,分子式C5H8O5.此外還生成副產(chǎn)物甲氧基乙酸和CO2.測證〔I的構(gòu)型是屬于D系列的.〔II甲基化后得三甲基醚,再與磷和溴反應(yīng)后水解得2,3,4,5-四羥基正戊酸.〔II的鈣鹽用勒夫降解法〔H2O2+Fe3+降解后,HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸.寫出〔I~〔VII的構(gòu)造式〔立體構(gòu)型.答案：解：可見,I是D-型還原性單糖,不成脎說明α-位上無羥基,I經(jīng)氧化,甲基化,酸的α-溴代,水解生成四羥基正戊酸說明了此點(diǎn),I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸,證明3,4-位上羥基同側(cè),所以I的結(jié)構(gòu)為：由題意,可推出II~VII的結(jié)構(gòu)：8．怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和C5具有相同的構(gòu)型？答案：解：成脎反應(yīng)發(fā)生在C1和C2上,這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎,則可證明它們的C3,C4,C5具有相同的構(gòu)型：9．有兩種化合物A和B,分字式均為C5H10O4,與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯,用HI還原A和B都得到戊烷,用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H,與苯肼作用A能生成脎,而B則不生成脎,推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu).寫出上述反應(yīng)過程.找出A和B的手性碳原子,寫出對(duì)映異構(gòu)體.答案：解：推導(dǎo)過程：10、棉子糖是個(gè)非還原糖,它部分水解后除得蜜二糖〔上題外,還生成蔗糖.寫出棉子糖的結(jié)構(gòu)式.答案：解：棉子糖是非還原性糖,水解得蜜二糖和蔗糖,說明蜜二糖中,葡萄糖的半縮醛羥基與果糖的半縮醛羥基相結(jié)合,故棉子糖結(jié)構(gòu)式：第二十章蛋白質(zhì)和核酸1.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：〔1門冬酰門冬酷氨酸；〔2谷-半胱-甘三肽〔習(xí)慣稱谷胱甘肽<Glutathiene,一種輔酶,生物還原劑>;<3>運(yùn)動(dòng)徐緩素Arg-Pro-Gly-Phe-Pro-phe-Arg;<4>3’-腺苷酸；〔5尿芏-2’,3‘-磷酸；6一個(gè)三聚核苷酸,其序列為腺-胞-鳥.<7>苯丙氨酰腺苷酸；答案：2.寫下列化合物在標(biāo)明的pH時(shí)的結(jié)構(gòu)式：〔1纈氨酸在pH8時(shí)；〔2絲氨酸在pH1時(shí)；〔3賴氨酸在pH10時(shí)；〔4谷氨酸在pH3時(shí)；〔5色氨酸在pH12時(shí)；答案：3.舉列說明下列名詞的定義：〔1α-螺旋構(gòu)型；〔2變性;〔3脂蛋白;〔4三級(jí)結(jié)構(gòu);〔5β-折疊型.答案：〔1α-螺旋構(gòu)型：〔α-helix是蛋白質(zhì)最常見,含量最豐富的二級(jí)結(jié)構(gòu).蛋白質(zhì)分子是由氨基酸通過酰胺鍵連接而成的,其中由結(jié)構(gòu)單元組成的平面稱為肽平面,肽平面內(nèi)與及呈反式排列,肽鏈主鏈上,只有α碳原子連接的兩個(gè)鍵及是單鍵,可以自由旋轉(zhuǎn).繞旋轉(zhuǎn)的角度稱為角,繞鍵旋轉(zhuǎn)的角度稱為角,多肽主鏈可以通過與的旋轉(zhuǎn)形成螺旋結(jié)構(gòu),每一圈螺旋占3.6個(gè)氨基酸殘基,沿螺旋軸放射上升0.54nm每一個(gè)殘基繞軸旋轉(zhuǎn)100○,沿軸上升0.15nm.螺旋可以按右手放射或左手方向盤繞形成右手螺旋或左手螺旋.蛋白質(zhì)中的α-螺旋幾乎都是右手螺旋的.〔2變性：變性作用是蛋白質(zhì)受物理或化學(xué)因素的影響,改變其分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的作用.能使蛋白質(zhì)變性的物理方法有干燥,加熱,高壓,激烈振蕩或攪拌,紫外線,超聲波等；化學(xué)方法是加入強(qiáng)酸,堿,尿素,重金屬鹽,三氯乙酸,乙酸,乙醇,丙酮等.〔3脂蛋白：由單純蛋白與脂類結(jié)合而成的物質(zhì).〔4三級(jí)結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)單元通過氫鍵等各種作用力使其多肽鏈卷曲盤旋和折疊成更為復(fù)雜的構(gòu)象,這種側(cè)鏈構(gòu)象及各種主鏈構(gòu)象單元互相間的復(fù)雜的空間關(guān)系就是蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu).〔5β-折疊型：β-折疊型是一種肽鏈良好伸展的結(jié)構(gòu),它依靠兩條肽鏈,或一條肽鏈內(nèi)兩段肽鏈之間的與形成氫鍵而成,兩條肽鏈可以是平行的,也可以是反平行.前者兩條肽鏈人N端到C端是同方向的.后者是反方向的.由于這種肽鏈之間可形成氫鍵,從而使氨基酸殘基間保持最大的距離.4.寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu):答案：5.在冷丙醛的醚溶液中,加入KCN,之后通往氣體HCl,反應(yīng)混合物用氨處理,所得化合物再加濃鹽酸共沸.寫所發(fā)生各反應(yīng)的方程式.答案：6.合成下列氨基酸：〔1從β-烷氧基乙醇合成絲氨酸；〔2從苯甲醇通過丙二酸酯法結(jié)合加布里埃制第一胺的方法合成苯丙氨酸.答案：7.預(yù)計(jì)四肽丙酰谷氨酰谷氨酰苷按酰亮氨酸<Ala-Glu-Gly-Leu>的完全水解和部分水解的產(chǎn)物？答案：完全水解產(chǎn)物為丙氨酸+谷氨酸+甘氨酸+亮氨酸部分水解產(chǎn)物為：〔1丙氨酸+Glu-Gly-Leu<2>Ala-Glu-Gly+亮氨酸<3>Ala-Glu+Gly-Leu<4>丙氨酸+Glu-Gly+亮氨酸8.一個(gè)七肽是由甘氨酸,絲氨酸,兩個(gè)丙氨酸,兩個(gè)組氨酸和門冬氨酸構(gòu)成的,它的水解成三肽：Gly-SSEr-AspHis-Ala-GlyASp-His-Ala試寫出引七肽氨基酸的排列順序.答案：根據(jù)水解產(chǎn)物和三肽的未端氨基酸殘基,可以判斷出該七肽的氨基酸排列順序?yàn)镠is-Ala-Gly-Ser-Asp-His-Ala第二十一章萜類和甾族化合物1．找出下列化合物的手性碳原子,并計(jì)算一下在理論上有多少對(duì)映異構(gòu)體？〔1α-蒎烯〔22-α-氯菠〔3苧〔4薄荷醇〔5松香酸〔6可的松〔7膽酸答案：解：2．找出下列化合物的碳干怎樣分割成異戊二烯單位：〔1

香茅醛〔2

樟腦〔3

蕃茄色素〔4

甘草次酸〔5

α-山道年答案：解：3．指出用哪些簡單的化學(xué)方法能區(qū)分下列各組化合物？〔1

角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；〔2

膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮答案：解：

①首先水解,各加鉬酸銨,黃色沉淀為金合歡醇,其余三者加Tollen試劑,析出Ag的為檸檬醛,其余二者加溴水,褪色者為角鯊烯,最后為樟腦.4．萜類β-環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O,在235nm處〔ε=12500有一吸收峰.還原則得C10H20,與拖倫試劑反應(yīng)生成酸〔C10H16O2；把這一羧酸脫氫得間二甲苯、甲烷和二氧化碳.把C10H20脫氫得1,2,3-三甲苯.指出它的結(jié)構(gòu)式.提示：參考松香酸的脫氫反應(yīng).答案：略5．β-蛇床烯的分子式為C15H24,脫氫得1-甲基-7-異丙基萘.臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2.C13H20O2與碘和氫氧化鈉液反應(yīng)時(shí)生成碘仿和羧酸C12H18O.指出β-蛇床烯的結(jié)構(gòu)式.答案：解：故此化合物含氫化萘的骨架,臭氧化得兩分子甲醛,必須具有兩,所以此化合物的可能結(jié)構(gòu)式為：6．在薄荷油中除薄荷腦外,還含有它的氧化產(chǎn)物薄荷酮C10H18O.薄荷酮的結(jié)構(gòu)最初是用下列合成方法來確定的：β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇鈉,然后加H2O得到B,分子式為C10H16O3.B加乙醇鈉,然后加異丙基碘得C,分子式為C13H22O3.C加OH-,加熱；然后加H+,再加熱得薄荷酮.〔1

寫出上列合成法的反應(yīng)式；〔2

根據(jù)異戊二烯規(guī)則,哪一個(gè)結(jié)構(gòu)式更與薄荷油中的薄荷酮符合？答案：解：7．溴對(duì)膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對(duì)映體產(chǎn)物是什么？事實(shí)上其中一種占很大優(yōu)勢(shì)〔85%.試說明之.答案：解：8．試用常見、易得化學(xué)試劑合成下列化合物：〔1異戊二烯〔2薄荷醇〔3苧答案：解：第二十二章合成高分子化合物1.高分子化合物與低分子化合物有何區(qū)別？答案：高分子化合物與你分子化合物的最根本的區(qū)別在于兩者的相對(duì)而言分子質(zhì)量的大小不同,通常低分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量在1000以下,而高分子的相對(duì)分子質(zhì)量在5000以上,高分子化合物具有相對(duì)密度小,強(qiáng)度大,高彈性和可塑性特殊性質(zhì).2.解釋下列概念：單體,鏈節(jié),鏈鍛,聚合度,相對(duì)分子質(zhì)量的分散性,分子鏈的柔順性,分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元,加聚反應(yīng),