第12課第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)單元復(fù)習(xí)

第12課第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)單元復(fù)習(xí)1.σ鍵、π鍵的特征和判斷；2.常見分子的立體構(gòu)型及中心原子雜化類型；3.范德華力、氫鍵的特點(diǎn)及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。一、共價(jià)鍵類型的判斷1.共價(jià)鍵分類（1）按共用電子對(duì)數(shù)分：?jiǎn)捂I、雙鍵、三鍵；（2）按鍵極性分：極性鍵、非極性鍵（共價(jià)鍵極性強(qiáng)弱的比較：電負(fù)性差值越大，極性越強(qiáng)）；（3）按成鍵方式分：σ鍵、π鍵。2.共價(jià)鍵類型的判斷（1）根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是非極性鍵，不同種元素的原子之間形成的是極性鍵。（2）根據(jù)原子間共用電子對(duì)數(shù)目判斷單鍵、雙鍵或三鍵。（3）根據(jù)共價(jià)鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個(gè)數(shù)；原子間形成單鍵，則為σ鍵；形成雙鍵，則含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵；形成三鍵，則含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。3、鍵角大小比較方法：(1)雜化類型不同→sp>sp2>sp3。(3)在同一分子中，π鍵電子斥力大，鍵角大。(4)三種斥力的相對(duì)大?。汗码娮訉?duì)間斥力>孤電子對(duì)與σ電子對(duì)的斥力>σ電子對(duì)間斥力。4.σ、π鍵深化理解(1)σ、π鍵的計(jì)算方法：?jiǎn)捂I只有一個(gè)σ鍵；雙鍵是一個(gè)σ鍵一個(gè)π鍵；三鍵是一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵。(2)當(dāng)成鍵原子半徑越大，π鍵越難形成，如Si、O難形成雙鍵。(3)σ鍵與π鍵由于原子軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般σ鍵比π鍵穩(wěn)定，但N2中π鍵較穩(wěn)定。(4)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如s-sσ鍵沒有方向性。(5)原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成σ鍵。(6)配位鍵也屬于σ鍵。二、雜化軌道類型的判斷1.根據(jù)雜化軌道數(shù)目判斷雜化軌道數(shù)雜化軌道類型2sp3Sp24Sp32、根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的判斷價(jià)層電子對(duì)數(shù)雜化軌道類型2sp3Sp24Sp33、根據(jù)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷：空間結(jié)構(gòu)雜化軌道類型直線型sp平面三角形Sp2四面體形Sp34、根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷：夾角雜化軌道類型180°sp120°Sp2109°28′Sp35、根據(jù)碳原子的連接方式：連接方式雜化軌道類型單鍵sp雙鍵Sp2三鍵Sp36、根據(jù)等電子原理如CO2是直線形分子，CNS－、N3與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。三、ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷方法1.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷孤電子對(duì)數(shù)001012成鍵電子對(duì)數(shù)232432空間結(jié)構(gòu)直線形平面三角形V

形正四面體形三角錐形V

形2.根據(jù)中心原子的雜化方式判斷雜化方式

sp

sp2sp3空間結(jié)構(gòu)直線形孤電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)01012平面三角形V

形正四面體形三角錐形V

形四、三種作用力及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價(jià)鍵作用微粒分子

H與N、O、F

原子強(qiáng)度比較共價(jià)鍵＞氫鍵＞范德華力影響因素①隨分子極性的增大而增大②分子組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大對(duì)于X—H…Y,X、Y的電負(fù)性越大,Y原子的半徑越小,作用越強(qiáng)成鍵原子半徑和共用電子對(duì)數(shù)目。鍵長(zhǎng)越小,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定對(duì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,如CF4<CCl4<CBr4①分子間氫鍵的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,在水中的溶解度增大。②分子內(nèi)氫鍵降低物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)?問題一共價(jià)鍵類型的判斷【典例1】氧氰的化學(xué)式為(OCN)2，結(jié)構(gòu)式為NCOOCN，下列敘述正確的是（

）A．NC鍵中含有2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵B．分子中含有3個(gè)σ鍵和4個(gè)π鍵C．NC鍵的鍵長(zhǎng)小于CC鍵的鍵長(zhǎng)D．分子中只含有極性鍵【答案】C【解析】A．NC鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，故A錯(cuò)誤；B．NC鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，該分子中共含有5個(gè)σ鍵和4個(gè)π鍵，故B錯(cuò)誤；C．同一周期元素中，原子半徑隨著原子序數(shù)的增大而減小，原子半徑越大其鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，碳原子半徑大于氮原子，所以C≡N鍵長(zhǎng)小于C≡C鍵長(zhǎng)，故C正確；D．同種原子間形成非極性鍵，不同原子形成極性鍵，該分子的分子中的OO鍵為非極性鍵，故D錯(cuò)誤；故選C。【解題必備】（1）根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是非極性鍵，不同種元素的原子之間形成的是極性鍵。（2）根據(jù)原子間共用電子對(duì)數(shù)目判斷單鍵、雙鍵或三鍵。（3）根據(jù)共價(jià)鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個(gè)數(shù)；原子間形成單鍵，則為σ鍵；形成雙鍵，則含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵；形成三鍵，則含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵?！咀兪?1】下列各組化合物中化學(xué)鍵類型完全相同的是A．和 B．和C．和 D．和【答案】D【解析】A．NaCl中含有離子鍵，HCl中含有極性共價(jià)鍵，故A不符合題意；B．NaOH中含有離子鍵和極性共價(jià)鍵，Na2O中只含離子鍵，故B不符合題意；C．H2中只含非極性鍵，H2S只含極性鍵，故C不符合題意；D．NH3和H2O都是只含極性鍵，故D符合題意；故選D?！咀兪?2】在N2F2分子中，所有原子均符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則該分子中共價(jià)鍵的鍵型構(gòu)成是A．僅有三個(gè)σ鍵 B．三個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵C．一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵 D．一個(gè)σ鍵，兩個(gè)π鍵【答案】B【解析】在N2F2分子中，所有原子均符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，N原子形成三個(gè)共用電子對(duì)，F(xiàn)原子形成一個(gè)共用電子對(duì)，則N2F2分子的結(jié)構(gòu)為FN=NF，兩個(gè)氮原子之間的鍵為雙鍵，雙鍵中含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，則整個(gè)分子中含有含有三個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，故答案為：B。?問題二雜化軌道類型判斷【典例2】下列有關(guān)雜化軌道理論的說法中正確的是A．NCl3分子呈三角錐形，這是氮原子采取sp2雜化的結(jié)果B．sp3雜化軌道是由能量相近的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的4個(gè)sp3雜化軌道C．中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)一定是四面體形D．AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形【答案】B【解析】NCl3分子中氮原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3＋=4，因此NCl3分子中氮原子采取sp3雜化，A錯(cuò)誤；sp3雜化軌道是能量相近的原子最外電子層上的s軌道和3個(gè)p軌道“混雜”起來，形成能量相等、成分相同的4個(gè)軌道，B正確；一般中心原子采取sp3雜化的分子所得到的VSEPR模型為四面體形，如甲烷分子，若中心原子有孤電子對(duì)，則空間結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，如NH3、PCl3分子是三角錐形，C錯(cuò)誤，D錯(cuò)誤?！窘忸}必備】1.根據(jù)雜化軌道數(shù)目判斷雜化軌道數(shù)雜化軌道類型2sp3Sp24Sp32、根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的判斷價(jià)層電子對(duì)數(shù)雜化軌道類型2sp3Sp24Sp33、根據(jù)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷：空間結(jié)構(gòu)雜化軌道類型直線型sp平面三角形Sp2四面體形Sp34、根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷：夾角雜化軌道類型180°sp120°Sp2109°28′Sp35、根據(jù)碳原子的連接方式：連接方式雜化軌道類型單鍵sp雙鍵Sp2三鍵Sp36、根據(jù)等電子原理如CO2是直線形分子，CNS－、N3與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。【變式21】根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論及原子軌道的雜化理論判斷分子的模型名稱和中心原子的雜化方式為（

）A．直線形

雜化 B．四面體形

雜化C．三角錐形

雜化 D．三角形

雜化【答案】B【分析】根據(jù)公式計(jì)算中心原子的雜化方式：中心原子成鍵數(shù)+（中心原子的價(jià)電子數(shù)±電荷數(shù)配原子價(jià)電子數(shù)×配原子個(gè)數(shù)）/2?！窘馕觥糠肿樱海扇‰s化，模型為四面體型；答案選B?！咀兪?2】下列分子的立體構(gòu)型可用sp2雜化軌道來解釋的是①CO

②CH2=CH2

③苯

④CH≡CH

⑤NH3

⑥CH4A．①②③ B．①⑤⑥ C．②③④ D．③⑤⑥【答案】A【解析】①②③中的中心原子采取sp2雜化，④中的中心原子采取sp雜化，⑤⑥中的中心原子采取sp3雜化。?問題三ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷【典例3】根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，判斷下列分子或者離子的空間構(gòu)型正確的是選項(xiàng)分子式中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型ASO2sp直線形直線形BHCHOsp2平面三角形三角錐形CH3O+sp2四面體形平面三角形DNH4+sp3正四面體形正四面體形【答案】D【分析】根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定分子空間構(gòu)型及中心原子雜化方式，價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=配原子個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)。【解析】A.SO2中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=，雜化方式sp2雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形，分子的立體構(gòu)型為V型結(jié)構(gòu)，A錯(cuò)誤；B.HCHO分子中心原子C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=，雜化方式sp2雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形，分子的立體構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤；C.H3O+分子中心原子O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=,雜化方式sp3雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體形，離子的立體構(gòu)型為三角錐形，C錯(cuò)誤；D.NH4+分子中心原子N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=,雜化方式sp3雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為正四面體形，離子的立體構(gòu)型為正四面體形，D正確；故合理選項(xiàng)是D?！窘忸}必備】1.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷孤電子對(duì)數(shù)001012成鍵電子對(duì)數(shù)232432空間結(jié)構(gòu)直線形平面三角形V

形正四面體形三角錐形V

形2.根據(jù)中心原子的雜化方式判斷雜化方式

sp

sp2sp3空間結(jié)構(gòu)直線形孤電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)01012平面三角形V

形正四面體三角錐形V

形3.價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的立體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。①當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；②當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致；價(jià)層電子對(duì)互斥模型能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型，但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況，但不能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補(bǔ)性，可達(dá)到處理問題簡(jiǎn)便、迅速、全面的效果?！咀兪?1】根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，對(duì)下列分子或者離子的判斷完全正確的是選項(xiàng)化學(xué)式中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型Asp2正四面體形三角錐形BH2Osp2四面體形V形CNH3sp3三角錐形平面三角形DCH4sp3正四面體形正四面體形A．A B．B C．C D．D【答案】D【解析】A．的中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，A不正確；B．H2O的中心O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，B不正確；C．NH3的中心N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，由于孤對(duì)電子的排斥作用，分子呈三角錐形，C不正確；D．CH4的中心C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，所以價(jià)層電子對(duì)互斥模型、分子或離子的立體構(gòu)型都呈正四面體形，D正確；故選D?！咀兪?2】下表中各粒子、粒子對(duì)應(yīng)的立體結(jié)構(gòu)及解釋均正確的是分子立體結(jié)構(gòu)原因A氨基負(fù)離子(NH)直線型N原子采用sp雜化B二氧化硫(SO2)V型S原子采用sp2雜化C碳酸根離子(CO)三角錐型C原子采用sp3雜化D乙炔(C2H2)直線型C原子采用sp雜化且C原子的價(jià)電子均參與成鍵【答案】D【解析】A．中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，含孤電子對(duì)數(shù)為2，雜化軌道數(shù)為4，采取雜化，空間結(jié)構(gòu)為V形，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，含孤電子對(duì)數(shù)為1，雜化軌道數(shù)為3，采取雜化，空間結(jié)構(gòu)為V形，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．中C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，不含孤電子對(duì)，雜化軌道數(shù)為3，采取雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．中C原子采取雜化，且C原子的價(jià)電子均參與成鍵，空間結(jié)構(gòu)為直線形，D項(xiàng)正確；答案選D。?問題四粒子間作用力的判斷【典例4】有四組同一族元素所形成的不同物質(zhì)，在101kPa時(shí)測(cè)定它們的沸點(diǎn)（℃）如下表所示:第一組A

268.8B

249.5C

185.8D

151.7第二組F2

187.0Cl2

33.6Br2

58.7I2

184.0第三組HF

19.4HCl84.0HBr

67.0

HI

35.3第四組H2O

100.0H2S

60.2H2Se

42.0H2Te

1.8下列各項(xiàng)判斷正確的是A．第四組物質(zhì)中H2O的沸點(diǎn)最高，是因?yàn)镠2O分子中化學(xué)鍵鍵能最強(qiáng)B．第三組與第四組相比較，化合物的穩(wěn)定性順序?yàn)椋篐Br>H2SeC．第三組物質(zhì)溶于水后，溶液的酸性：HF>HCl>HBr>HID．第一組物質(zhì)是分子晶體，一定含有共價(jià)鍵【答案】B【解析】分析：根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)高低可以判斷其晶體類型。由表中數(shù)據(jù)可知，，表中所有物質(zhì)沸點(diǎn)較低，故其均可形成分子晶體。根據(jù)元素的非金屬性強(qiáng)弱可以判斷其氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性。對(duì)于分子組成相似的物質(zhì)，若分子間能形成氫鍵，則其沸點(diǎn)要高于不能形成分子間氫鍵的。A.第四組物質(zhì)中H2O的沸點(diǎn)最高，是因?yàn)镠2O分子之間可以形成氫鍵，A不正確；B.Se和Br同為第4周期元素，Br的非金屬性較強(qiáng)，故化合物的穩(wěn)定性順序?yàn)镠Br>H2Se，B正確；C.第三組物質(zhì)溶于水后，HF溶液的酸性最弱，因?yàn)闅浞崾侨跛帷⑵渌鶠閺?qiáng)酸，C不正確；D.第一組物質(zhì)是分子晶體，其結(jié)構(gòu)粒子為分子，但是，分子中不一定含有共價(jià)鍵，如稀有氣體分子中無共價(jià)鍵，D不正確。綜上所述，各項(xiàng)判斷正確的是B，本題選B?！窘忸}必備】物質(zhì)熔化、溶解時(shí)化學(xué)鍵的變化①離子化合物的溶解或熔化過程離子化合物溶于水或熔化后均電離成自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子，離子鍵被破壞。②共價(jià)化合物的溶解過程A．有些共價(jià)化合物溶于水后，能與水反應(yīng)，其分子內(nèi)共價(jià)鍵被破壞，如CO2和SO2等。B．有些共價(jià)化合物溶于水后，與水分子作用形成水合離子，從而發(fā)生電離，形成陰、陽(yáng)離子，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵被破壞，如HCl、H2SO4等。C．某些共價(jià)化合物溶于水后，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵不被破壞，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。③單質(zhì)的溶解過程某些活潑的非金屬單質(zhì)溶于水后，能與水反應(yīng)，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵破壞，如Cl2、F2等?！咀兪?1】下列對(duì)一些實(shí)驗(yàn)事實(shí)的理論解釋，正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)事實(shí)理論解釋A溴單質(zhì)、碘單質(zhì)在四氯化碳中的溶解度比在水中大溴單質(zhì)、碘單質(zhì)和四氯化碳都為非極性分子B鹵素單質(zhì)從F2到I2，在常溫、常壓下的聚集狀態(tài)由氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)范德華力逐漸減小C在常溫常壓下，1體積水可以溶解700體積氨氣氨是極性分子且有氫鍵影響DHF的沸點(diǎn)高于HClH－F的鍵長(zhǎng)比H－Cl的短【答案】AC【解析】根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，Br2、I2是非極性分子，它們易溶于非極性溶劑CCl4中，而在極性溶劑水中的溶解度較小，A正確；鹵素單質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)相似，從F2到I2相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，熔沸點(diǎn)越高，B錯(cuò)誤；NH3與H2O都是極性分子，且分子間可以形成氫鍵，所以NH3在H2O中溶解度很大，C正確；HF和HCl的熔、沸點(diǎn)與分子內(nèi)的共價(jià)鍵無關(guān)，D錯(cuò)誤。【變式42】下列關(guān)于范德華力與氫鍵的敘述中正確的是A．任何物質(zhì)中都存在范德華力，而氫鍵只存在于含有N、O、F的物質(zhì)中B．范德華力比氫鍵的作用還要弱C．范德華力與氫鍵共同決定物質(zhì)的物理性質(zhì)D．范德華力與氫鍵的強(qiáng)弱都只與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)【答案】B【解析】A．不是任何物質(zhì)中都存在范德華力，如氯化鈉為離子晶體，其中沒有范德華力，只存在離子鍵，故A錯(cuò)誤；B．范德華力比氫鍵的作用力要弱，故B正確；C．只有由分子構(gòu)成的物質(zhì)，物質(zhì)的物理性質(zhì)才由范德華力與氫鍵共同決定，不是分子構(gòu)成的物質(zhì)的物理性質(zhì)不是由范德華力與氫鍵決定的，故C錯(cuò)誤；D．范德華力的強(qiáng)弱與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)，氫鍵還與原子電負(fù)性的大小和半徑大小有關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選B。1．有下列兩組命題A組B組Ⅰ.H—I鍵鍵能大于H—Cl鍵鍵能Ⅱ.H—I鍵鍵能小于H—Cl鍵鍵能Ⅲ.HI分子間范德華力大于HCl分子間范德華力Ⅳ.HI分子間范德華力小于HCl分子間范德華力a.HI比HCl穩(wěn)定b.HCl比HI穩(wěn)定c.HI沸點(diǎn)比HCl高d.HI沸點(diǎn)比HCl低B組命題正確且能用A組命題給以正確解釋的是()①Ⅰa②Ⅱb③Ⅲc④ⅣdA．①③ B．②③ C．①④ D．②④【答案】B【解析】鍵能的大小決定著物質(zhì)的熱穩(wěn)定性，鍵能越大，物質(zhì)越穩(wěn)定，H—Cl鍵比H—I鍵的鍵能大，HCl比HI穩(wěn)定；范德華力影響著物質(zhì)的沸點(diǎn)的高低，范德華力越大，沸點(diǎn)越高，HI分子間范德華力大于HCl分子間范德華力，HI沸點(diǎn)比HCl高；故選B。2．下列物質(zhì)的變化，僅破壞范德華力的是A．碘單質(zhì)的升華 B．NaCl溶于水C．將水加熱變?yōu)樗魵?D．NH4Cl受熱【答案】A【解析】A．碘單質(zhì)屬于分子晶體，升華時(shí)僅破壞的是范德華力，A符合題意；B．NaCl屬于離子晶體，溶于水時(shí)破壞了離子鍵，B不符合題意；C．水分子間存在氫鍵，液態(tài)水變成水蒸氣，既破壞了氫鍵又破壞了范德華力，C不符合題意；D．NH4Cl屬于離子晶體，受熱分解既破壞了離子鍵又破壞了共價(jià)鍵，D不符合題意；答案選A。3．下列分子中的中心原子發(fā)生sp2雜化的是A．CH4 B．NH3 C．BF3 D．H2O【答案】C【解析】A．CH4的中心碳原子形成4個(gè)σ鍵，無孤電子對(duì)，為sp3雜化，故A不符合；B．NH3的中心N原子形成3個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)為1，為sp3雜化，故B不符合；C．BF3的B原子形成3個(gè)σ鍵，無有孤電子對(duì)，采用sp2雜化，故C符合；D．H2O的O原子形成2個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為2，為sp3雜化，故D不符合；故選C。4．有關(guān)雜化軌道的說法不正確的是A．雜化前后的軌道數(shù)不變，但軌道的形狀發(fā)生了改變B．、、雜化軌道的夾角分別為109.5°、120°、180°C．四面體型、三角錐型、V形分子的結(jié)構(gòu)都可以用雜化軌道解釋D．雜化軌道全部參與形成化學(xué)鍵【答案】D【解析】A．雜化前后的軌道數(shù)不變，各雜化軌道盡可能分散、對(duì)稱分布，導(dǎo)致軌道的形狀發(fā)生了改變，A正確；B．、、雜化軌道的空間構(gòu)型分別是正四面體型、平面三角形、直線形，所以其夾角分別為109.5°、120°、180°，B正確；C．四面體型(4條共價(jià)鍵，無孤電子對(duì))、三角錐型(3條共價(jià)鍵，1孤電子對(duì))、V形分子(2條共價(jià)鍵，2孤電子對(duì))的結(jié)構(gòu)均為用雜化軌，C正確；D．雜化軌道可以部分參與形成化學(xué)鍵，如分子中形成了4個(gè)雜化軌道，但是只有3個(gè)參與形成化學(xué)鍵，D錯(cuò)誤；答案為D。5．對(duì)于短周期元素形成的各分子，下表所述的對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是選項(xiàng)ABCD分子式CH4NH3CO2SCl2VSEPR模型正四面體形四面體形直線形四面體形分子的立體構(gòu)型正四面體形平面三角形直線形V形【答案】B【分析】對(duì)于ABn型分子，中心原子A的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=n+孤電子對(duì)數(shù)，根據(jù)孤電子對(duì)數(shù)、價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定空間構(gòu)型，而孤電子對(duì)數(shù)=1/2(axb)，a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x為中心原子結(jié)合的原子數(shù)，b為與中心原子結(jié)合的原子最多接受的電子數(shù)，氫為1，其它原子等于“8該原子價(jià)電子數(shù)”?！窘馕觥緼．C原子形成了4個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為0，VSEPR模型及分子的立體構(gòu)型均是正四面體形，A正確；B．N原子有1對(duì)孤電子對(duì)且形成了3個(gè)σ鍵，VSEPR模型為四面體形，分子的立體構(gòu)型為三角錐形，B錯(cuò)誤；C．C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+(42×2)=2，VSEPR模型為直線形，分子的立體構(gòu)型也為直線形，C正確；D．S原子有2對(duì)孤電子對(duì)且形成了2個(gè)σ鍵，VSEPR模型為四面體形，分子的立體構(gòu)型為V形，D正確；綜上所述，本題選B。6．通常狀況下，NCl3是一種油狀液體，其分子空間構(gòu)型與氨分子相似，下列對(duì)NCl3的有關(guān)敘述正確的是A．分子中N—Cl鍵鍵長(zhǎng)比CCl4分子中C—Cl鍵鍵長(zhǎng)長(zhǎng)B．分子中的所有原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C．NCl3分子是極性分子，NCl3的沸點(diǎn)低于NH3的沸點(diǎn)D．NBr3比NCl3易揮發(fā)【答案】B【解析】通常狀況下，NCl3是一種油狀液體，其分子空間構(gòu)型與氨分子相似，根據(jù)氨氣的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)類推。A．C原子的原子半徑大于N原子的原子半徑，所以CCl4中CC1鍵鍵長(zhǎng)比NC13中NC1鍵鍵長(zhǎng)，A錯(cuò)誤；B．NC13中N原子最外層電子數(shù)5，化合價(jià)為＋3價(jià)，所以N原子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；NC13中C1原子最外層電子數(shù)7，化合價(jià)為－1價(jià)，所以C1原子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，B正確；C．NC13的分子空間構(gòu)型與氨分子相似，都是三角錐型結(jié)構(gòu)，氨分子是極性分子，所以NCl3分子也是極性分子，NCl3的沸點(diǎn)高于NH3的沸點(diǎn)，C錯(cuò)誤；D．分子晶體中物質(zhì)的熔沸點(diǎn)與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)，相對(duì)分子質(zhì)量越大其熔沸點(diǎn)越高，所以NBr3比NCl3的熔沸點(diǎn)高，NCl3比NBr3易揮發(fā)，D錯(cuò)誤。答案選B。7．下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用氫鍵來解釋的是A．冰的密度比水小，能浮在水面上B．接近沸點(diǎn)的水蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)量值大于18C．鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛D．H2O比H2S穩(wěn)定【答案】D【解析】A．冰晶體中水分子間存在氫鍵，由于氫鍵具有方向性，在冰晶體中，每個(gè)水分子周圍只有4個(gè)緊鄰的水分子，即冰晶體中水分子未采取密堆積方式，這種堆積方式使冰晶體中水分子的空間利用率不高，留有相當(dāng)大的空隙，但冰融化成水時(shí)，水分子進(jìn)入空隙，密度會(huì)增大，“冰的密度比水小，冰能浮在水面上”可用氫鍵解釋，A不符題意；B．由于水分子間存在氫鍵，接近沸點(diǎn)的水蒸氣中存在(H2O)n分子，接近沸點(diǎn)的水蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)量值大于18，能用氫鍵解釋，B不符題意；C．鄰羥基苯甲醛存在分子內(nèi)氫鍵，不存在分子間氫鍵，對(duì)羥基苯甲醛存在分子間氫鍵，鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛，能用氫鍵解釋，C不符題意；D．H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)镠O鍵的鍵能大于HS鍵的鍵能，與氫鍵無關(guān)，D符合題意；答案選D。8．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2S和CH2O分子的立體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形【答案】D【解析】H2S分子的中心原子S原子上含有2個(gè)σ鍵，中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=1/2(axb)=1/2(62×1)=2，所以硫化氫分子的VSEPR模型是四面體型，略去孤電子對(duì)后，實(shí)際上其空間構(gòu)型是V型；CH2O分子的中心原子C原子含有3個(gè)σ鍵，且不含孤電子對(duì)，所以其空間構(gòu)型是平面三角形，故選D。9．下列有關(guān)鍵角與分子空間構(gòu)型的說法不正確的是()A．鍵角為180°的分子，空間構(gòu)型是直線形B．鍵角為120°的分子，空間構(gòu)型是平面三角形C．鍵角為109.5°的分子，空間構(gòu)型是正四面體形D．鍵角為90°～109.5°之間的分子，空間構(gòu)型可能是V形【答案】B【解析】A．鍵角為180°的分子，空間構(gòu)型是直線形，例如二氧化碳等，A正確；B．乙烯分子的鍵角為120°，但它的空間構(gòu)型并不是平面三角形，B錯(cuò)誤；C．鍵角為109.5°的分子，空間構(gòu)型是正四面體形，C正確；D．鍵角為90°～109.5°之間的分子，空間構(gòu)型可能是V形，例如水等，D正確，答案選B。10．已知H與O可以形成H2O和H2O2兩種化合物。請(qǐng)完成下列空白：(1)H2O內(nèi)的O—H、水分子間的范德華力和氫鍵，三種作用從強(qiáng)到弱依次為?？膳cH2O形成，中O采用雜化。中鍵角比CH4中的鍵角(填“大”或“小”)，原因?yàn)椤?2)是常用的氧化劑，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示，兩個(gè)氫原子猶如在半展開的書的兩面上。的電子式是。是分子(填“極性”或“非極性”)。能與水混溶，卻不溶于，請(qǐng)予以解釋：。【答案】(1)O?H＞分子間氫鍵＞范德華力sp3小中O原子有一對(duì)孤對(duì)電子，CH4中C沒有孤對(duì)電子，由于孤對(duì)電子對(duì)成對(duì)電子的排斥力大于成對(duì)電子對(duì)成對(duì)電子的排斥力，排斥力越大，使得成鍵鍵角越小(2)極性H2O2和水都是極性分子，CCl4是非極性分子【解析】（1）H2O內(nèi)的O?H、水分子間的范德華力和氫鍵，化學(xué)鍵的強(qiáng)度大于分子間氫鍵，氫鍵大于范德華力，因此從強(qiáng)到弱依次為O?H＞分子間氫鍵＞范德華力；可與H2O形成，中O原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，采用sp3雜化；中O原子有一對(duì)孤對(duì)電子，CH4中沒有孤對(duì)電子，由于孤對(duì)電子對(duì)成對(duì)電子的排斥力大于成對(duì)電子對(duì)成對(duì)電子的排斥力，排斥力越大，使得成鍵鍵角越小，所以中鍵角比CH4中的鍵角??；（2）H2O2中氫與氧形成一對(duì)共用電子，氧和氧形成一對(duì)共用電子，其電子式是；根據(jù)同種元素形成非極性鍵，不同種元素形成極性共價(jià)鍵，H2O2不是中心對(duì)稱，因此H2O2是含有極性鍵和非極性鍵的極性分子；H2O2和水都是極性分子，CCl4是非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，則H2O2能與水混溶，不溶于CCl4。1．在氣態(tài)和液態(tài)時(shí)，分子骨架結(jié)構(gòu)與各原子所在位置如圖所示，下列關(guān)于分子的說法正確的是A．分子中5個(gè)P—Cl鍵鍵能完全相同B．鍵角(∠Cl—P—Cl)有60°、90°、120°、180°四種C．每個(gè)原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，且為非極性分子D．的二溴代物共有3種同分異構(gòu)體【答案】D【解析】A．鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，該分子中5個(gè)P—Cl鍵的鍵長(zhǎng)不都相同，所以鍵能不完全相同，A錯(cuò)誤；B．上下兩個(gè)頂點(diǎn)Cl與中心P原子形成的鍵角為180°，中間平面正三角形內(nèi)∠Cl—P—Cl為120°，上(或下)頂點(diǎn)Cl與P、平面正三角形上的Cl形成的∠C—P—Cl為90°，所以鍵角(∠Cl—P—Cl)有90°、120°、180°三種，B錯(cuò)誤；C．CP原子最外層有5個(gè)電子，在該分子中形成5個(gè)共用電子對(duì)，所以中P原子的最外層電子數(shù)為10，不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，C錯(cuò)誤；D．的二溴代物中Br的位置有3種情況：2個(gè)Br位于中間正三角形平面(∠Br—P—Br=120°)，1個(gè)Br在中間正三角形平面、1個(gè)Br在頂點(diǎn)(∠Br—P—Br=90°)，2個(gè)Br都在頂點(diǎn)(∠Br—P—Br=180°)，D正確;故選D。2．下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)規(guī)律正確的是A．鍵角：ClO＜ClO＜ClOB．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH＞CF3COOHC．乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解釋D．噻吩()相對(duì)分子質(zhì)量大于吡咯()，故噻吩的沸點(diǎn)高于吡咯【答案】A【解析】A．ClO中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=2+(7+12×2)=4，中心原子上的孤電子對(duì)=42=2，所以分子空間構(gòu)型是V形；ClO中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+(7+13×2)=4，中心原子上的孤電子對(duì)=43=1，所以分子空間構(gòu)型是三角錐形；ClO中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=4+(7+14×2)=4，中心原子上的孤電子對(duì)=44=0，不含孤電子對(duì)，所以分子空間構(gòu)型是正四面體形，則鍵角：ClO＜ClO＜ClO，故A正確；B．與羧酸(COOH)相連的CX(X為鹵素原子)的極性越大，羧酸的酸性越大，非金屬性(電負(fù)性)：F>Cl>H，吸引電子對(duì)能力F比Cl更強(qiáng)，Cl比H更強(qiáng)，即極性依次減弱，從而使CF3COOH中的COOH的羥基H原子具有更大的活性，更容易發(fā)生電離，所以酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH，故B錯(cuò)誤；C．乙醇和正丁醇都是醇類，根據(jù)相似相溶原理，在水中有一定的溶解度，乙醇碳鏈短，所以結(jié)構(gòu)比正丁醇更與水相似，所以其溶解度應(yīng)該比正丁醇大，故C錯(cuò)誤；D．吡咯分子中存在NH鍵，分子之間存在氫鍵，而噻吩分子間不能形成氫鍵，故吡咯的沸點(diǎn)高于噻吩，故D錯(cuò)誤；故選A。3．從微粒結(jié)構(gòu)角度分析，下列說法正確的是A．OF2與H2O的立體構(gòu)型同為V形，因氧與氫的電負(fù)性差大于氧與氟的電負(fù)性差，而且OF2中氧原子上有兩對(duì)孤電子對(duì)，抵消了F－O鍵中共用電子對(duì)偏向F而產(chǎn)生的極性，所以水分子的極性比OF2的極性小B．過渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色，與其d軌道電子排布有關(guān)。一般d0或d10排布無顏色，d1～d9排布有顏色。據(jù)此判斷[Co(H2O)6]2+和[Mn(H2O)6]2+中只有一種有顏色C．三氧化硫有單分子氣體和三聚分子固體()兩種存在形式，兩種形式中S原子的雜化軌道類型相同D．南京理工大學(xué)化工學(xué)院胡炳成教授團(tuán)隊(duì)成功合成世界首個(gè)全氮陰離子鹽，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示，其中兩種陽(yáng)離子中心原子的雜化軌道類型相同，陰離子N中所有的氮原子在同一平面內(nèi)【答案】D【解析】A．從電負(fù)性上看，氧與氫的電負(fù)性大于氧與氟的電負(fù)性差值，OF2中氧原子上有兩對(duì)孤電子對(duì)，抵消了FO鍵中共用電子對(duì)偏向F而產(chǎn)生的極性，從而導(dǎo)致H2O分子的極性很強(qiáng)，而OF2分子的極性卻很小，故A錯(cuò)誤；B．過渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色，與其d軌道電子排布有關(guān)。一般d0或d10排布無顏色，d1～d9排布有顏色，Co2+價(jià)層電子排布式為3d7，Mn2+價(jià)層電子排布式為3d5，[Co(H2O)6]2+和[Mn(H2O)6]2+都有顏色，故B錯(cuò)誤；C．單分子SO3的中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3，其雜化方式為sp2，屬于平面結(jié)構(gòu)，三聚分子固體根據(jù)上述分子結(jié)構(gòu)式可知，其S原子成鍵方式為4個(gè)鍵，為空間結(jié)構(gòu)，所以雜化方式不是sp2，故C錯(cuò)誤；D．由結(jié)構(gòu)式可知，全氮陰離子鹽兩種陽(yáng)離子為：H3O+和NH，中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為4，中心原子的雜化軌道類型都是sp3雜化，陰離子N氮原子之間除了形成了鍵之外，還形成大鍵，所以所有的氮原子在同一平面內(nèi)，故D正確；故選D。4．共價(jià)化合物中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：，下列說法不正確的是A．的結(jié)構(gòu)式為B．為非極性分子C．中N是雜化D．比更難與發(fā)生反應(yīng)【答案】D【解析】A．中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則每個(gè)Al原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為4，采取的是sp3雜化，則每個(gè)Al原子提供一個(gè)空軌道和一個(gè)Cl原子(提供孤對(duì)電子)形成一個(gè)配位鍵，故A正確；B．中，Al為+3價(jià)，等于其最外層電子數(shù)，結(jié)構(gòu)對(duì)稱，則為非極性分子，故B正確；C．中的N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是，則采取的是雜化，故C正確；D．Br原子的半徑大于Cl原子，則AlBr的鍵能小于AlCl的鍵能，即比更易與發(fā)生反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；答案D。5．下列分子或離子中鍵角由大到小排列順序是①

②

③

④

⑤A．⑤④①②③ B．①④②⑤③ C．①②④⑤③ D．③⑤②④①【答案】A【解析】結(jié)合物質(zhì)中中心原子的雜化類型以及分子構(gòu)型解答；①CH4中中心C原子為sp3雜化，沒有孤電子對(duì)，分子呈正四面體，鍵角為109°28′；②NCl3中中心N原子為sp3雜化，有1個(gè)孤電子對(duì)，分子呈三角錐形，鍵角小于109°28′；③H2O中中心O原子為sp3雜化，有2個(gè)孤電子對(duì)，分子呈v形，鍵角為104.5°；④BF3中中心B原子為sp2雜化，沒有孤電子對(duì)，分子呈平面三角形，鍵角為120°；⑤BeCl2中中心Be原子為sp雜化，沒有孤電子對(duì)，分子呈直線形，鍵角為180°；H2O中中心O原子為sp3雜化，有2個(gè)孤電子對(duì)，NCl3中中心N原子為sp3雜化，有1個(gè)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力強(qiáng)，故H2O中鍵角比NCl3中鍵角小，故鍵角由大到小排列順序是⑤④①②③，故選：A。6．氯化亞砜(SOCl2)是一種很重要的化學(xué)試劑。下列關(guān)于氯化亞砜分子的說法正確的是A．為極性鍵形成的非極性分子 B．立體構(gòu)型為平面三角形C．中心S原子采取雜化 D．氯化亞砜的結(jié)構(gòu)式為：【答案】D【分析】根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論確定微粒的空間結(jié)構(gòu)，價(jià)電子對(duì)數(shù)=成鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，成鍵電子對(duì)數(shù)=與中心原子成鍵的原子數(shù)，孤電子對(duì)數(shù)=(a?xb)，SOCl2中與S原子成鍵的原子數(shù)為3，孤電子對(duì)數(shù)=×(6?1×2?2×1)=1，所以S原子采取sp3雜化，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形?！窘馕觥緼．由分析知氯化亞砜空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，所以為極性鍵形成的極性分子，A錯(cuò)誤；B．由分析知分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，B錯(cuò)誤；C．由分析知中心S原子采取sp3雜化，C錯(cuò)誤；D．氯化亞砜的結(jié)構(gòu)中硫氯之間是單鍵，硫氧之間是雙鍵，結(jié)構(gòu)式為：，D正確；故選D。7．下列與分子性質(zhì)有關(guān)的說法正確的是A．是非極性分子，Xe原子成鍵后不含孤電子對(duì)B．的酸性強(qiáng)于是因?yàn)镕的電負(fù)性大，使中OH極性強(qiáng)C．C的電負(fù)性強(qiáng)于Si，所以的熔沸點(diǎn)高于D．尿素不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑【答案】B【解析】A．中Xe發(fā)生sp3d2雜化，與四個(gè)F的p軌道成鍵，根據(jù)VSEPR理論，中心Xe原子上有四個(gè)σ鍵電子對(duì)和兩個(gè)孤電子對(duì)，A錯(cuò)誤；B．的酸性強(qiáng)于是因?yàn)镕的電負(fù)性大，導(dǎo)致中OH極性強(qiáng)，B正確；C．CH4的相對(duì)分子質(zhì)量小于SiH4，所以CH4的熔沸點(diǎn)低于SiH4，C錯(cuò)誤；D．尿素是極性分子，易溶于水，D錯(cuò)誤；故選B。8．下列關(guān)于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)以及解釋均正確的是選項(xiàng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)解釋A鍵角：中N的孤電子對(duì)數(shù)比中B的孤電子對(duì)數(shù)多B酸性：烴基(R)越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，羧基中羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱C不同金屬鹽灼燒呈現(xiàn)不同焰色電子從低能軌道躍遷至高能軌道時(shí)吸收光波長(zhǎng)不同D穩(wěn)定性：分子間形成氫鍵【答案】B【解析】A．NH3為價(jià)層電子對(duì)=3+4對(duì)，采取sp3雜化同時(shí)含有1對(duì)孤電子鍵角為107°。而BF3價(jià)層電子為3對(duì)采取sp2雜化鍵角為120°，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．烷基為推電子基，分子中烷基越大，給電子效應(yīng)越大導(dǎo)致羧基中羥基的極性越小，越難電離出H+，酸性越弱，B項(xiàng)正確；C．不同金屬鹽灼燒是發(fā)射光，電子從高能級(jí)躍遷到低能級(jí)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．O的半徑小于S，HO鍵鍵長(zhǎng)小于HS鍵，前者鍵能大于后者而穩(wěn)定，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選B。9．下列說法，認(rèn)識(shí)錯(cuò)誤的有幾個(gè)①鍵與鍵的電子云對(duì)稱性不同②1個(gè)原子最多只能與3個(gè)原子結(jié)合形成分子，是由共價(jià)鍵的飽和性決定的③中碳原子間成鍵鍵長(zhǎng)相同④兩個(gè)非金屬原子之間形成的化學(xué)鍵都是共價(jià)鍵⑤鍵分為鍵，鍵，鍵三種⑥與