新教材2024高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)專題14物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)??季歘第1頁
新教材2024高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)專題14物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)??季歘第2頁
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新教材2024高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)專題14物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)模考精練_第4頁
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??季殹ぷヂ鋵?shí)1.[選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]將酞菁—鈷鈦菁—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上,制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑?;卮鹣铝袉栴}:(1)圖1所示的幾種碳單質(zhì),它們互為________,其中屬于共價(jià)晶體的是________,C60間的作用力是________。(2)酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中所有原子共平面,其中p軌道能提供一對電子的N原子是________(填圖2酞菁中N原子的標(biāo)號)。鈷酞菁分子中,鈷離子的化合價(jià)為________,氮原子提供孤對電子與鈷離子形成________鍵。(3)氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在,其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示,二聚體中Al的軌道雜化類型為________。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃,遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃,由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為________鍵。AlF3結(jié)構(gòu)屬立方晶系,晶胞如圖3b所示,F(xiàn)-的配位數(shù)為________。若晶胞參數(shù)為apm,晶體密度ρ=________g·cm-3(列出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。2.硅材料在生活中占有重要地位。請回答:(1)Si(NH2)4分子的空間結(jié)構(gòu)(以Si為中心)名稱為________,分子中氮原子的雜化軌道類型是________。Si(NH2)4受熱分解生成Si3N4和NH3,其受熱不穩(wěn)定的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)由硅原子形成的三種微粒,電子排布式分別為:①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、,有關(guān)這些微粒的敘述,正確的是________。A.微粒半徑:③>①>②B.電子排布屬于基態(tài)原子(或離子)的是:①②C.電離一個(gè)電子所需最低能量:①>②>③D.得電子能力:①>②(3)Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類型是________,該化合物的化學(xué)式為________。3.鉻是人體內(nèi)微量元素之一,是重要的血糖調(diào)節(jié)劑。(1)鉻在元素周期表中的位置為____________,其基態(tài)原子核外電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為________。(2)已知Cr3+半徑小,正電場較強(qiáng),容易與H2O、NH3、Cl-等分子或離子形成多種配合物,[Cr(H2O)2(NH3)4]Cl3·2H2O是其中的一種。①該配合物中提供孤對電子形成配位鍵的原子是________。②中心原子雜化方式為________(填標(biāo)號)。a.sp2 b.sp3c.sp3d d.d2sp3③該物質(zhì)中,氮?dú)滏I的鍵角比獨(dú)立存在的氣態(tài)氨氣分子中鍵角略大,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)鈦鉻合金是一種高溫結(jié)構(gòu)材料,第二電離能I2(Ti)________(填“>”或“<”)I2(Cr),原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)鉻的一種氮化物晶體立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。A點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),則B點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為________。已知r(N3-)=anm,r(Cr3+)=bnm,則AB間距離為______nm。4.明礬[KAl(SO4)2·12H2O]是一種凈水劑,也可以作為中藥,有抗菌、收斂、固脫、利膽的作用。硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2]常用作分析試劑,測定鹵素時(shí)作指示劑。KIO3是一種重要的無機(jī)化合物,可作食鹽中的補(bǔ)碘劑。(1)基態(tài)硫原子的核外電子排布式為________,F(xiàn)e3+有________個(gè)未成對電子。(2)氧元素比氮元素非金屬性強(qiáng)但氧元素的第一電離能小于氮元素,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。中________(填“有”或“無”)配位鍵的空間構(gòu)型是________。(4)氮的同周期元素硼能形成BF3,其分子中的硼原子雜化方式為________,它是________(填“極性”或“非極性”)分子。前四周期的氧族元素中的兩種元素的氫化物分別為H2X、H2Y,其沸點(diǎn)的高低為H2X<H2Y,穩(wěn)定性強(qiáng)弱為H2X>H2Y,則Y是________(寫元素符號)。(5)KIO3晶體是一種性能良好的光學(xué)材料,晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示,邊長為anm,晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置。與K緊鄰的O的個(gè)數(shù)為________。已知阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則KIO3的密度為________(列式表示)g·cm-3。5.北京冬奧會使用的是碲化鎘(CdTe)太陽能電池,可以直接把光能轉(zhuǎn)化成電能,且能量轉(zhuǎn)化效率較高?;卮鹣铝袉栴}:(1)碲的原子序數(shù)為52,基態(tài)碲原子的核外電子排布式為[Kr]________。(2)已知鎘和鋅同族,位于元素周期表第五周期;銀的價(jià)層電子排布式為4d105s1。則第二電離能I2(Cd)<I2(Ag)的原因?yàn)開_________________________________________________________________________________________________________________________。(3)碲酸(H6TeO6)是白色固體,經(jīng)X射線研究證明在碲酸分子內(nèi)的6個(gè)羥基排列在碲原子的周圍成八面體結(jié)構(gòu),碲酸中碲原子的價(jià)層電子對數(shù)為________。(4)與碲同主族元素(不包含碲和放射性元素)的簡單氫化物的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開_________________(用化學(xué)式表示)。(5)Cd(OH)2不能和堿反應(yīng),但可溶于氨水生成配位數(shù)為4的配合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________;NH3分子中的鍵角________(填“大于”“小于”或“等于”)NF3分子中的鍵角。(6)立方晶系CdTe的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示。①以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。在該晶胞中建立如圖2所示的坐標(biāo)系,則距離Cd(0,0,0)原子最近的Te原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為________。圖3②該晶胞沿其體對角線方向上的投影如圖3所示,則Te原子和Cd原子重合的位置為________(填序號)。③若晶胞參數(shù)為apm,則圖3中d=________(用含a的代數(shù)式表示)。??季殹ぷヂ鋵?shí)1.解析:(1)同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同素異形體。圖1所示的幾種碳單質(zhì),它們的組成元素均為碳元素,因此,它們互為同素異形體;其中金剛石屬于共價(jià)晶體,石墨屬于混合型晶體,C60屬于分子晶體,碳納米管不屬于共價(jià)晶體;C60間的作用力是范德華力。(2)已知酞菁分子中所有原子共平面,則其分子中所有的C原子和所有的N原子均為sp2雜化,且分子中存在大π鍵,其中標(biāo)號為①和②的N原子均有一對電子占據(jù)了一個(gè)sp2雜化軌道,其p軌道只能提供1個(gè)電子參與形成大π鍵,標(biāo)號為③的N原子的p軌道能提供一對電子參與形成大π鍵,因此標(biāo)號為③的N原子形成的N—H鍵易斷裂從而電離出H+;鈷酞菁分子中,失去了2個(gè)H+的酞菁離子與鈷離子通過配位鍵結(jié)合成分子,因此,鈷離子的化合價(jià)為+2,氮原子提供孤對電子與鈷離子形成配位鍵。(3)由Al2Cl6的空間結(jié)構(gòu)結(jié)合相關(guān)元素的原子結(jié)構(gòu)可知,Al原子價(jià)層電子對數(shù)是4,其與其周圍的4個(gè)氯原子形成四面體結(jié)構(gòu),因此,二聚體中Al的軌道雜化類型為sp3。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃,遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃,由于F的電負(fù)性最大,其吸引電子的能力最強(qiáng),因此,可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。由AlF3的晶胞結(jié)構(gòu)可知,其中含大球的個(gè)數(shù)為12×=3,小球的個(gè)數(shù)為8×=1,則大球?yàn)镕-,距F-最近且等距的Al3+有2個(gè),則F-的配位數(shù)為2。若晶胞參數(shù)為apm,則晶胞的體積為(apm)3=,晶胞的質(zhì)量為,則其晶體密度ρ=g·cm-3。答案:(1)同素異形體金剛石范德華力(2)③+2配位(3)sp3離子22.解析:(1)Si(NH2)4分子中Si形成4個(gè)σ鍵,無孤電子對,故Si(NH2)4空間結(jié)構(gòu)為四面體。分子中氮原子形成3個(gè)σ鍵,還有一個(gè)孤電子對,雜化軌道數(shù)為4,雜化軌道類型為sp3。(2)①為基態(tài)Si原子,②為基態(tài)Si+,③為激發(fā)態(tài)Si原子。③有4個(gè)電子層,半徑最大,①、②具有相同的電子層數(shù)和核電荷數(shù),核外電子數(shù)越多,粒子半徑越大,故微粒半徑:③>①>②,A項(xiàng)正確;由上述分析可知,B項(xiàng)正確;①、②電離出一個(gè)電子所需能量分別為基態(tài)Si的第一電離能、第二電離能,③為激發(fā)態(tài)Si原子,能量高,電離出一個(gè)電子所需能量比①小,故電離一個(gè)電子所需最低能量:③<①<②,C項(xiàng)錯(cuò)誤;微粒半徑①>②,則原子核對最外層電子的吸引力①<②,得電子能力①<②,D項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)該晶體為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),晶體類型為共價(jià)晶體,Si位于晶胞的頂點(diǎn)和面心,個(gè)數(shù)為8×+6×=4,P位于晶胞的體內(nèi),個(gè)數(shù)為8,Si、P個(gè)數(shù)比為4∶8=1∶2,則該化合物的化學(xué)式為SiP2。答案:(1)四面體sp3Si周圍的NH2基團(tuán)體積較大,受熱時(shí)斥力較強(qiáng)[Si(NH2)4中Si—N鍵能相對較小];產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多(熵增)(2)AB(3)共價(jià)晶體SiP23.解析:(1)鉻的原子序數(shù)為24,在元素周期表中的位置為第四周期ⅥB族;其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1,s能級1個(gè)軌道,p能級3個(gè)軌道,d能級5個(gè)軌道,結(jié)合洪特規(guī)則,其占據(jù)的原子軌道數(shù)為1+1+3+1+3+5+1=15。(2)①該配合物中[Cr(H2O)2(NH3)4]Cl3·2H2O,Cr3+是中心原子,內(nèi)界中H2O和NH3是配位體,O原子和N原子提供孤對電子與Cr3+形成配位鍵;②根據(jù)雜化軌道理論,Cr原子最外層的4s、4p軌道與內(nèi)層3d軌道中的2個(gè)發(fā)生雜化,形成6個(gè)d2sp3雜化空軌道接受O和N提供的孤電子對形成6個(gè)配位鍵,故中心原子雜化方式為d2sp3;③獨(dú)立存在的氨氣分子中氮原子含有一對孤電子對,而該物質(zhì)中的N原子的孤電子對提供出來與Cr3+形成了成鍵電子對,孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力,故氮?dú)滏I的鍵角比獨(dú)立存在的氣態(tài)氨氣分子中鍵角略大。(3)鈦的核外電子排布式是,第二電離能失去的是4s1電子,鉻第二電離能失去的是3d5電子,3d5處于半充滿狀態(tài),較為穩(wěn)定,需要較大能量才能失去,故第二電離能I2(Ti)<I2(Cr)。(4)從該晶胞圖示可知,A點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),結(jié)合B點(diǎn)在x、y、z三個(gè)坐標(biāo)軸上的投影,則B點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為;已知r(N3-)=anm,r(Cr3+)=bnm,該晶胞中晶胞邊長為2(a+b),邊長的一半為(a+b),面對角線為2(a+b),則AB間距離為=3(a+b)nm。答案:(1)第四周期ⅥB族15(2)①O、N②d③獨(dú)立存在的氨氣分子氮原子含有一對孤電子對,而該物質(zhì)中的N原子的孤電子對提供出來與Cr3+形成了成鍵電子對(3)<鈦第二電離能失去的是4s1電子,鉻第二電離能失去的是3d5電子(4)3(a+b)4.解析:(1)硫?yàn)?6號元素,核外電子排布式為1s22s22p63s23p4或[Ne]3s23p4;Fe3+的價(jià)電子排布式為3d5,有5個(gè)未成對電子;(2)氮原子的2p軌道處于較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài),失去電子所需的能量更多;中有一個(gè)N原子提供孤電子對、H+提供空軌道形成的配位鍵;中心S原子價(jià)層電子對數(shù)為4+=4,不含孤電子對,所以為正四面體形;(4)BF3中心B原子的價(jià)層電子對數(shù)為3+=3,所以為sp2雜化;中心原子不含孤電子對,所以空間構(gòu)型為平面正三角形,正負(fù)電荷中心重合,為非極性分子;前四周期的氧族元素分別為O、S、Se,氫化物的沸點(diǎn):H2O>H2Se>H2S,穩(wěn)定性:H2O>H2S>H2Se,所以符合題意的X為S、Y為Se;(5)據(jù)圖可知與K緊鄰的O位于K所在平面的面心,K位于頂點(diǎn),被12個(gè)面共用,所以與K緊鄰的O的個(gè)數(shù)為12;據(jù)圖可知晶胞中含有一個(gè)O原子,結(jié)合化學(xué)式可知一個(gè)晶胞中含有一個(gè)KIO3單元,則晶胞的質(zhì)量為g,晶胞邊長為anm=a×10-7cm,則晶胞體積為(a×10-7)3cm3,所以密度為g·cm-3。答案:(1)1s22s22p63s23p4或[Ne]3s23p45(2)氮原子的2p軌道處于較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)(3)有正四面體(4)sp2非極性Se(5)125.解析:(2)鎘和鋅同族,其基態(tài)原子的核外電子排布式為[Kr]4d105s2,第二電離能銀失去是全充滿的4d10電子,鎘失去是5s1電子,故I2(Cd)<I2(Ag)。(3)根據(jù)題中信息,碲酸分子內(nèi)的6個(gè)羥基排列在碲原子的周圍成八面體結(jié)構(gòu),則碲酸中碲原子與6個(gè)羥基中的O原子形成Te-O共價(jià)鍵,故其價(jià)層電子對數(shù)為6。(4)與碲同主族元素(不包含碲和放射性元素)的簡單氫化物有H2O、H2Se、H2S,其中H2O分子間有氫鍵而沸點(diǎn)最高,H2Se的相對分子質(zhì)量大于H2S而沸點(diǎn)也較高,故沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?/p>

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