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文檔簡介
浙江省紹興2021屆-2023屆高考化學三年模擬(二模)按題
型分類匯編-02非選擇題
一、填空題
1.(2021?浙江紹興?統(tǒng)考二模)氧的常見氫化物有H2O與H2O2。
(1)純凈H2O2為淺藍色粘稠液體,除相對分子質(zhì)量的影響外,其沸點(423K)明顯高于水
的原因為o
(2)H2O2既有氧化性也有還原性,寫出一個離子方程式其中H2O2在反應中僅體現(xiàn)還原
性。
2.(2021?浙江紹興?統(tǒng)考二模)丙烯酸是非常重要的化工原料之一,可用甘油催化轉(zhuǎn)化
如下:
甘油(GHQj→丙烯醛(GHQ)→丙烯酸(C3H4O2),
已知:反應I:G/OKg)C,H4O(g)+2H2O(g)ΔHl>0Ea∣(活化能)
反應H:2C3H4O(g)+O2(g)2C3H4O2(g)ΔH2<0Ea2(活化能)
甘油常壓沸點為290℃,工業(yè)生產(chǎn)選擇反應溫度為300℃,常壓下進行。
⑴①反應I在_______條件下能自發(fā)進行(填“高溫”或"低溫”);
②若想增大反應∏的平衡常數(shù)K,改變條件后該反應______(選填編號)
A.一定向正反應方向移動B.在平衡移動時正反應速率先增大后減小
C.一定向逆反應方向移動D.在平衡移動時逆反應速率先減小后增大
(2)工業(yè)生產(chǎn)選擇反應溫度為300℃,忽略催化劑活性受溫度影響,分析溫度不能過低理
由是■>
(3)工業(yè)制備丙烯酸的中間產(chǎn)物丙烯醛有劇毒,選擇催化劑能使工業(yè)生產(chǎn)更加安
全。(選填編號)
催化劑A:能大幅降低Eal和Ea2
催化劑B:能大幅降低Ea∣,Ea?幾乎無影響
催化劑C:能大幅降低Ea?,Eal幾乎無影響
催化劑D:能升高EaI和Ea?
(4)①溫度350℃,向IL恒容密閉反應器中加入1.0Omol甘油和0.9Omolo2進行該實驗。
同時發(fā)生副反應:2C,H8O3(g)+O2(g)2CO(g)+2CH3COOH(g)+2H2O(g)o實驗達到
平衡時,甘油的轉(zhuǎn)化率為80%。乙酸和丙烯酸的選擇性隨時間變化如圖所示,計算反應
2C3HQ3(g)+O2(g).?2C3HQ2(g)+4Hq(g)的平衡常數(shù)為(X的選擇性:指轉(zhuǎn)
化的甘油中生成X的百分比)
I(M)---------------------------------------------------------
■乙帙的選界性
?內(nèi)憂房的選作H
O204060
反應時間小
②調(diào)節(jié)不同濃度氧氣進行對照實驗,發(fā)現(xiàn)濃度過高會降低丙烯酸的選擇性,理由是
(5)關于該實驗的下列理解,正確的是.
A.增大體系壓強,有利于提高甘油的平衡轉(zhuǎn)化率
B.反應的相同時間,選擇不同的催化劑,丙烯酸在產(chǎn)物中的體積分數(shù)不變
C.適量的氧氣能抑制催化劑表面積碳,提高生產(chǎn)效率
D.升高反應溫度,可能發(fā)生副反應生成COX,從而降低丙烯酸的產(chǎn)率
3.(2022?浙江紹興?統(tǒng)考二模)回答下列問題:
(1)四種有機物的相關數(shù)據(jù)如下表:
物質(zhì)AzW
相對分子質(zhì)量7272114114
熔點/℃-129.8-16.8-56.897
①總結(jié)烷燃同分異構(gòu)體熔點高低的規(guī)律
②根據(jù)上述規(guī)律預測熔點(填“〉”或"V”)。
(2)兩種無機物的相關數(shù)據(jù)如下表:
試卷第2頁,共16頁
物質(zhì)(HF)n冰
氫鍵形式F-H...FO-H...0
氫鍵鍵能∕kJ?moH2819
沸點/°C20IOO
(HF%中氫鍵鍵能大于冰,但(HF)Il沸點卻低于冰,原因是
二、計算題
4.(2021?浙江紹興?統(tǒng)考二模)大氣污染物中的氮氧化物可用Nac)H吸收,發(fā)生如下反
應:
NO2+NO+2Na0H=2NaNO2+H2O
2NO,+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O
請計算:
⑴若33.6mL(標況下)氮氧化物(只含No和NO?)與VmLO.50Omol?CNaOH恰好完全反
應,則V=。
⑵若V(NO):V(NO2)=5:1與xmolθ2混合,能與60.0mLl.OOmol?LNaOH溶液恰好完
全反應全部轉(zhuǎn)變成NaNO,,則X=(寫出計算過程)
5.(2021?浙江紹興?統(tǒng)考二模)某興趣小組對化合物X開展探究實驗。
其中:X是易溶于水的正鹽,由3種元素組成;A和B均為純凈物;生成的A全部逸
出,且可使品紅溶液褪色:溶液C中的溶質(zhì)只含一種陰離子,并測得其PH為1;用酸
2+
性KMnO4標準溶液滴定用6.68gX配成的溶液,發(fā)生反應:X+MnO;→SO:'+Mn,
消耗0.()8molKMnO4。(注:忽略加入固體X后溶液的體積變化)。請回答:
⑴組成X的3種元素是(填元素符號),X的化學式是。
(2)若吸收氣體A的KOH不足,n(A)m(KOH)=3:4,該反應的化學方程式是
(3)固體X與稀鹽酸發(fā)生反應的離子方程式是。
(4)某研究小組討論溶液D中的主要陰離子M與Fe3+的反應原理,提出了兩種可能:一
是發(fā)生氧化還原反應;二是發(fā)生雙水解反應,生成氫氧化鐵膠體和氣體A。在探究過程
中某小組同學選擇如下的實驗用品:溶液D,BaCk稀溶液,稀鹽酸;試管、膠頭滴管。
從選擇的藥品分析,分析設計這個實驗的目的是。
6.(2022?浙江紹興?統(tǒng)考二模)把密度為1.6g∕Cm3的液態(tài)SzCblOmL溶于石油酸(一種
溶劑),得至IJlOOmL溶液,把它慢慢加入50mL3.2mol∕L的SCh水溶液中,振蕩使之充
分反應,當加入的S2CI2溶液為67.5mL時,恰好反應完全。生成物用含0.32mo[KOH
的KOH溶液中和后,恰好完全轉(zhuǎn)化為KCI和一種二元含氧酸的鉀鹽晶體。請計算
⑴參與反應的n(S2Cl2):∏(SO2)=1:
(2)確定二元含氧酸的化學式______。
三、實驗題
7.(2021?浙江紹興?統(tǒng)考二模)對氯苯氧乙酸是植物生長調(diào)節(jié)劑的中間體,實驗室合成
如下。
1.實驗步驟:
苯酚NaoH溶液
①FeCI3/HCl
4.7g(50mmol)
KIHClpH=2OH2O2---------
---------?---------?---------?---------?產(chǎn)品
I回流40minII冷卻結(jié)晶、In65。C加熱IV多步操作~-
氯乙酸NaOH溶液
抽濾、洗滌
5.3g(56mmol)
II.反應原理:
0CH2C0H0CH2C0H
主反應:HCl÷HO
Q^°÷22-H?-CIJCT°
(相對分子質(zhì)量:186.5)
副反應:CICH2COOH+2NaOH→HOCH2COONa+NaCl+H2O
III.實驗裝置
a
滴
滴
定
定
管
管
MN
圖
試卷第4頁,共16頁
請回答:
(1)用10mL20%NaOH溶液溶解苯酚固體的原因(用化學方程式表示)。
(2)下列說法正確的是
A.圖1中儀器X名稱為三頸燒瓶,其加熱方式只能用水浴或墊石棉網(wǎng)加熱
B.圖1冷凝管中的冷卻水從導管a進入、導管b流出,利用逆流原理冷卻效果好
C.圖2熱過濾時固液混合物液面要低于濾紙邊緣,濾紙要低于漏斗邊緣
D.圖2熱過濾優(yōu)點防止溫度降低引起產(chǎn)品損耗,從而提高產(chǎn)品收率
(3)步驟IV為粗產(chǎn)品的純化,從下列選項中的操作合理排序:粗產(chǎn)品T用熱的乙醇溶解
→→一加蒸儲水-→→一干燥—4.76g產(chǎn)品。本
實驗的產(chǎn)率為(保留整數(shù))
a.自然冷卻b.趁熱過濾c.洗滌d.煮沸e.抽濾
(4)為了測定對氯苯氧乙酸產(chǎn)品的純度,可采用中和滴定法:準確稱取0.2g產(chǎn)品,置于
錐形瓶中,加30mL乙醇溶解,滴加酚獻指示劑,以0.050Omol?LNaOH標準溶液滴定
至微紅色出現(xiàn)并持續(xù)30s不變色,即為終點,重復實驗,數(shù)據(jù)如下:
序號滴定前讀數(shù)∕mL滴定終點讀數(shù)∕mL
10.2020.22
220.2240.52
31.5421.52
①裝標準溶液時選擇圖3中規(guī)格為50mL的滴定管(填“M”或"N”)。
②對氯苯氧乙酸產(chǎn)品的純度為(小數(shù)點后保留一位)。
8.(2022?浙江紹興?統(tǒng)考二模)結(jié)晶水合物X由4種元素組成。某興趣小組按如下流程
進行實驗:
請回答:
(1)組成X的元素除H、O外還有,X的化學式為O
(2)溶液D中屬于鹽的成分是(用化學式表示);若溶液C中滴入少量氨水,
則首先參與反應的微粒是
(3)請寫出E→F化學方程式。
(4)設計實驗方案確定溶液H中的陰離子。
9.(2022?浙江紹興?統(tǒng)考二模)某興趣小組用四水氯化亞鐵[FeCb?4H2θ]和環(huán)戊二烯(CsH(,)
為原料在堿性條件下制備二茂鐵[Fe(C5H5)2L按如下流程進行了實驗(夾持儀器已省略)
環(huán)戊'.?NaOH(S)Ha和冰混合物
應刷烈)
②二茂鐵的熔點為172-173℃,在100。C開始升華。能溶于二甲亞網(wǎng)(CH3溢0]、乙醛,
不溶于水。
③環(huán)戊二烯(C5H6)沸點42.5。仁容易形成二聚體,使用前需解聚。
請回答:
(1)裝置圖1:①N2的作用除驅(qū)趕裝置內(nèi)空氣防止生成的Fe?+被氧化以外,還有o
②試劑X是。
(2)步驟II:操作的正確排序為:抽濾,得FeCl2溶液
→()→()→()→→()→→()→()在蒸
發(fā)、干燥的過程中一直要用弱N2氣流保護。
a.在298~303K的溫度下干燥
b.加熱蒸發(fā)到底部出現(xiàn)大量結(jié)晶時,停止加熱,將溶液冷卻到室溫
c.待晶體完全析出
d.用少量冷的去離子水洗滌
試卷第6頁,共16頁
e.抽濾
f.加熱蒸發(fā)到表面剛出現(xiàn)結(jié)晶層,停止加熱,將溶液冷卻到室溫
g.用濾紙吸干轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿中
h.將濾液迅速轉(zhuǎn)移到N?沖洗過的反應瓶中
i.用N2沖洗過的磨口試劑瓶中保存
(3)裝置圖2:下列操作中正確的是
A.用分幅方法解聚環(huán)戊二烯(C5H6),收集42.5。C左右的錨分,備用。
B.先通入N2,后開啟磁力攪拌器。
C.拔出帶尖嘴的橡皮塞,將研細的FeC12?4H2O一次性加入,再塞上。
D.濃H2SO4的作用只是吸收N2中的水蒸氣。
(4)操作IH:抽濾、洗滌、風干。其中抽濾過程中需用_______漏斗過濾。
(5)操作IV:純化的操作名稱是
四、有機推斷題
10.(2021?浙江紹興?統(tǒng)考二模)利阿喋⑴是一種抗癌藥物,也可用于治療一些皮膚病,
其合成路線如下:
胡有H2SOJHNO3
*C14HIOCINO4
CD
NH3,NaBH4,X
C13H9ClN2O3C13H11ClN2O3*C16H13ClN4O2
EF
IuH
HHCOOH
2-CHCIN
16154ΓW
Cl
H利阿噗⑴
已知:①CH.Q-具有鄰對位定位效應
0
Il
②AlCI
+3C-R
⑴下列說法正確的是:
A.A分子中所有原子可能共平面
B.C—D的反應屬于取代反應
c.上述流程中X的結(jié)構(gòu)簡式為
H
D.利阿哇⑴分子組成為G6H∣3CIN4
(2)H的結(jié)構(gòu)簡式:
(3)D生成E的化學方程式:
(4)請寫出同時滿足下列條件的有機物D的同分異構(gòu)體的3種結(jié)構(gòu)簡式:o
OH
①分子中含有(苯環(huán)上可連其他基團)、HzC=?和-No2
、OH
②核磁共振氫譜有5個峰
③無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
HNH
(5)以A和一個碳的有機物為原料合成只2,無機試劑任選,請設計合
成路線:O
11.(2022?浙江紹興?統(tǒng)考二模)β-叛基酸酯類化合物F在有機合成中具有重要的應用
價值。某課題研究小組設計的合成路線如下(部分反應條件已省略):
試卷第8頁,共16頁
請回答:
(1)下列說法不正確的是。
A.化合物A不能和Na2CO3反應
B.化合物A轉(zhuǎn)化成B時K2CO3的作用是提高原料轉(zhuǎn)化率
C.化合物D中含有兩種官能團
D.化合物F的分子式為Cκ>H∣8θ5
(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式;化合物N的結(jié)構(gòu)簡式。
(3)寫出E→F的化學方程式o
(4)寫出3種同時滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)
①IH-NMR譜顯示有4種不同的氫;
②紅外光譜顯示有-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu).
(5)以乙酸乙酯、I,4-二濱丁烷(BrCH2CH2CH2CH2Br)為原料,設計如圖所示化合物的
合成路線(用流程圖表示,無機試劑任選)。
12.(2023?浙江紹興?統(tǒng)考二模)某研究小組按下列路線合成抗癌藥物鹽酸苯達莫司汀。
AHOoeI^CoOHCC2H5OHDCH3I
C/N3。2θ?CuHnN3Ql-^gQ*C∣3H15N3Qj
FΛGSOCI2
Q8H27N3Q
HCIA鹽酸苯達莫司汀
H
己知:κi4
?√?z^+Q>CH3COOH+CH3CH2COOH
請回答:
(1)化合物A的官能團名稱是。
(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是?
(3)下列說法不F碘的是。
A.DTE的反應類型為取代反應
B.化合物B與草酸互為同系物
C.化合物E的分子式是C∣3H∣7NQ4
D.化合物H中的3個N原子結(jié)合HCl的能力各不相同
(4)寫出F→G的化學方程式o
Br
(5)設計以為原料合成B的路線(用流程圖表示,無機試劑任選)
(6)寫出3種同時符合下列條件的化合物D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式___________。
①分子中只含一個苯環(huán)和一個五元環(huán);
②IH-NMR譜和IR譜檢測表明:分子中共有3種不同化學環(huán)境的氫原子,無硝基,有
羥基。
五、原理綜合題
13.(2022?浙江紹興?統(tǒng)考二模)氮的氧化物在生產(chǎn)中具有重要作用。
已知:①N2(g)+2Ch(g.2NO2(g)ΔHι=+66.36kJmoΓl
②N2(g)+2O2(g).-N2O4(g)ΔH2=+9.16kJ?moΓl
③N2O4(g).2NO2(g)
請回答:
(1)反應③是重要的平衡體系。
①該反應在下自發(fā)進行(填“高溫”、“低溫”、“任意溫度”)。
2
②設v(N2O4)=k∣c(N2O4),V(NO2)=R2C(NO2),ki、k2為與溫度相關的常數(shù)。在295K
和315K條件下,V(N2O4)>V(NO2)與t關系如圖所示。315K時,代表v(N2O4)的曲線是
(用“a”、"b”、"c”、"d”表示),可能處于平衡狀態(tài)的是(用“A”、
“B,,、,,c,,、“D”表示)
試卷第10頁,共16頁
V
③在295K溫度下,將一定量的氣體充入一個帶活塞的特制容器,通過活塞移動使體系
達到平衡時總壓恒為0.6kPa.Kp(295K)=0.100,則該溫度下體系達平衡時NCh的分壓
為_____
④與體系在恒容條件下溫度從295K升至315K的變化相比,恒壓下體系溫度升高,下
列說法正確的是
A.平衡移動程度更大B.平衡移動程度更小
C.平衡移動程度不變D.三者均有可能
(2)研究發(fā)現(xiàn)NCh在形成光化學煙霧的過程中起了關鍵作用。NO2自催化歷程如圖所示,
寫出相關化學方程式。
①No21NO+O
②
③
14.(2023?浙江紹興?統(tǒng)考二模)二甲函DME)是一種重要的化工原料,可以通過CO?制
備得到。制備方法和涉及反應如下:
方法a:“二步法”制二甲醛
I:CO2(g)+3H2(g).CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=^l9.5kJ∕mol
II:2CH3OH(g).CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-23.4kJ/mol
方法b:“一步法”制二甲醛
Ill:2CO2(g)+6H2(g).CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH,
兩種方法都伴隨副反應:
IV:CO2(g)+H2(g).CO(g)+H2O(g)ΔH4=441.2kJ∕mol
請回答:
(1)反應I自發(fā)進行的條件是;ΔH3=
(2)在一定溫度下,向IL的恒容密閉容器中通入ImolCoKg)和3molH?(g)和利用方法a
制備二甲醛。測得CO?的平衡轉(zhuǎn)化率為30%,CHQCH3(g)為amol,CO(g)為bmol,
反應I的平衡常數(shù)為(用含a、b的式子表示,只需列出計算式)。
(3)恒壓條件下,在密閉容器中利用方法b制備二甲醛。按照n(CC)2):n(H2)=l:3投料,
Co2的平衡轉(zhuǎn)化率和CO、CHQCH3的選擇性隨溫度變化如圖1所示。
轉(zhuǎn)
化
率
或
選
擇
性
/
%
200220240260280300320340360
反應溫度/℃
圖1
CO的物質(zhì)的量
(8的選擇性=參加反應的Co期物質(zhì)的量x1。。%,W)CH-的選擇性
2XCHQCH,的物質(zhì)的量
一參加反應的CO?的物質(zhì)的量X0)
①下列說法正確的是
A.當反應達到平衡時,n(CO2)In(H2)=1:3
B.曲線①表示二甲醛的選擇性
C.溫度越低越有利于工業(yè)生產(chǎn)二甲醛
D.工業(yè)上引入雙功能催化劑是為了降低反應In的AH,
②在200~350C的范圍內(nèi),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率先降低后升高的原因:。
(4)有學者研究反應II機理,利用磷酸硅鋁分子篩催化甲醇制二甲醛,其中簡化的分子篩
模型與反應過渡態(tài)結(jié)構(gòu)模型如圖所示,下列說法正確的是。(已知:磷酸硅
試卷第12頁,共16頁
鋁分子篩中有酸性位點可以將甲醇質(zhì)子化,題中的分子篩用“ZOH”符號表示)
ZOH吸附甲醇過渡態(tài)
A.制得的磷酸硅鋁分子篩的孔徑越大催化效率越高
B.該反應機理:
H
2CH,OH+ZOH——>[|]——>ZOH+(CH3)1θ(g)+H2θ(g)
CH3OCH3OH;ZO
C.改變分子篩組分比例適當提高其酸性,有利加快反應速率
D.溫度越高,有利于水蒸氣脫離分子篩,反應速率越快
六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
15.(2023?浙江紹興?統(tǒng)考二模)物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論是材料科學、醫(yī)學科學和生命科學的重要
基礎。請回答:
(I)Ni常常作為有機反應的催化劑,畫出基態(tài)Ni原子的價層電子軌道表示式
;要制備高純Ni可先制得Ni(CO)4,其中C原子的雜化方式為o
(2)乙二酸(HzGOJ具有優(yōu)良的還原性,易被氧化成C。,。測得乙二酸中的C-C的鍵長
比普通C-C的鍵長要長,說明理由___________。
(3)下列說法正確的是o
Nacl二做
A.現(xiàn)代化學,常利用原子光譜上特征譜線鑒定元素
B.電負性大于1.8一定是非金屬
C.配合物的穩(wěn)定性不僅與配體有關,還與中心原子的所帶電荷等因素有關。
I585
D.NaCI晶體的密度為pg?cn√,圖示晶胞Na,與Cl-的距離d=;KkPm
V2PNΛ
(4)鋅黃錫礦外觀漂亮,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,請寫出鋅黃錫礦的化學式___________;并
在晶胞中找出平移能完全重合的兩個Se。(請選擇合適的編號填寫一種組
合)
七、元素或物質(zhì)推斷題
16.(2023?浙江紹興?統(tǒng)考二模)某鉀鹽X由四種元素組成,某小組按如下流程進行實
驗。請回答:
已知:相同條件下,A、B為中學常見氣體且密度相同。D、E均為二元化合物,氣體F
能使品紅溶液褪色且通入無色溶液E中,有淡黃色沉淀生成。
(1)氣體B的電子式是C的化學式是。
(2)寫出固體混合物D、G共熱所發(fā)生的化學反應方程式___________。
(3)無色溶液E中滴加鹽酸觀察到氣泡。收集少量氣體通入KAg(CN)2溶液,觀察到黑色
沉淀生成。寫出生成沉淀的離子反應方程式(發(fā)生非氧化還原反應)。
(4)將G溶于氨水得到一無色溶液,設計實驗檢驗無色溶液中主要離子。
試卷第14頁,共16頁
八、工業(yè)流程題
17.(2023?浙江紹興?統(tǒng)考二模)高純氟化鎂具備優(yōu)異的光學性質(zhì)和抗腐蝕性被廣泛應用
于高端領域。某研究小組利用鎂片(含Ca及少量惰性雜質(zhì))制備高純氟化鎂流程如下,請
回答:
已知:
①甲醇沸點:64.7℃
②該實驗條件得到的氟化鎂并不是晶型沉淀,其顆粒細小,常常吸附水分成黏稠膠狀。
(1)利用圖1裝置可檢測鎂與甲醇反應速率。儀器A的名稱o
(2)寫出氟化反應涉及的化學方程式。
(3)下列有關說法不正確的是。
A.步驟I:反應溫度不選擇IOOC,主要由于在IOoe反應過于劇烈難以控制。
B.步驟II:待鎂片上不再有微小氣泡生成時,可進行步驟II。
C.步驟HI:制備懸濁液B,應先將CO2通入高純水達到飽和,再加到固體A中。
D.步驟IV:在進行氟化反應時,應做好防護措施和配備應急藥品。
(4)步驟II的一系列操作目的是為獲得固體A.從下列選項中選擇合理的儀器和操作,補
全如下步驟廣“上填寫一件最關鍵儀器,”內(nèi)填寫一種操作,均用字母
表示]。
取儀器A中的溶液,用()-用(蒸儲減少溶劑)一用
()一用漏斗(過濾得到固體A)
【儀器】a.燒杯;b.銅質(zhì)保溫漏斗;c.漏斗;d.空氣冷凝管;e.直形冷凝管;f.球
形冷凝管
【操作】go過濾;h.趁熱過濾;i.冷卻結(jié)晶;jo蒸發(fā)結(jié)晶
(5)步驟V:產(chǎn)品在不同溫度下干燥2h,對其進行紅外光譜分析如下圖,已知羥基引起
的吸收峰在3500CmT波數(shù)處請選擇最合適的溫度。(填“80℃、200°C、500C
或800'C")
(
%
)
?
?)/
5001000150020002500300035004000
波數(shù)(CmT)
不同干燥溫度下的氟化鎂紅外譜圖
試卷第16頁,共16頁
參考答案:
?.H2O2分子間氫鍵比H2O分子間強或氫鍵數(shù)目多
+2+
5H2O2÷2Mnθ;+6H=2Mn+5O2↑+8H2O
【詳解】(DH2O和H2O2分子間都能形成氫鍵,且H2O2分子間形成的氫鍵更多,所以除相
對分子質(zhì)量的影響外,其沸點(423K)明顯高于水,原因為H2O2分子間氫鍵比H2O分子間強
或氫鍵數(shù)目多。答案為:H2O2分子間氫鍵比HzO分子間強或氫鍵數(shù)目多;
(2)H2O2在反應中僅體現(xiàn)還原性,則應與強氧化劑發(fā)生反應,如與KMnO4酸性溶液反應,
+2+
離子方程式為5H2C)2+2MnO;+6H=2Mn+5O2↑+8H2O。答案為:
τ2+
5H2O2+2MnO;+6H=2Mn+5O2↑+8H2OO
2.高溫A、D溫度過低,反應速率慢,同時常壓下低溫甘油為液態(tài),接觸
面比較小,降低丙烯酸產(chǎn)率;反應I為吸熱反應,溫度降低,平衡轉(zhuǎn)化率也會降低C
2氧濃度過高,丙烯醛等易發(fā)生過度氧化生成COX,降低了丙烯酸選擇性CD
【詳解】(1)①反應IAH>O,為吸熱反應,反應氣體分子數(shù)增多,即反應是燧增的反應,
因此在高溫下是自發(fā)進行的;
②反應ΠAH<O,為放熱反應,降低溫度能增大反應∏的平衡常數(shù)K,即一定向正反應方向
移動,在平衡移動時正反應速率一直減小,逆反應速率先減小后增大,故選:AD;
(2)已知甘油常壓沸點為290℃,若溫度過低,甘油是液態(tài),與反應物的接觸面積減小,速
率下降,則溫度不能過低理由是:溫度過低,反應速率慢,同時常壓下低溫甘油為液態(tài),接
觸面比較小,降低丙烯酸產(chǎn)率;反應I為吸熱反應,溫度降低,平衡轉(zhuǎn)化率也會降低;
(3)由于中間產(chǎn)物丙烯醛有劇毒,故要加快反應∏的速率以快速消耗丙烯醛,即選擇催化劑
降低Ea2,故選:C;
(4)①甘油的轉(zhuǎn)化率為80%,則甘油轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為ImoIX80%=0.8mol,丙烯酸的選擇性
為25%,則生成的丙烯酸的物質(zhì)的量為0.8molx25%=0.2mol,列三段式:
2CH0(g)+=2CH,0(g)÷4H0(g)
3S3°2(s)322
轉(zhuǎn)化(mol)0.20.10.20.4
平衡(mol)0.20.4
+O2(g)
2C3H803(g).?2C0(g)+2CH3C00H(g)-2H20(g)
轉(zhuǎn)化(mol)0.60.30.60.60.6
平衡(InOl)0.60.6
則平衡時n(H2θ)=0.4mol+0.6mol=1mol,n(O2)zzO.9mol-0.1mol-0.3mol=0.5mol,
答案第1頁,共22頁
n(C3H8θ3)=O.2mol,2C3H8O3(g)÷O2(g)12C3H4O2(g)÷4H2O(g)的平衡常數(shù)為
M2×fιT
K=;1/υ?≈2,答案為2;
<0.2Yfθ.5A
kJXITJ
②濃度過高會降低丙烯酸的選擇性,理由是:氧濃度過高,丙烯醛等易發(fā)生過度氧化生成
COx,降低了丙烯酸選擇性;
(5)A.反應I是氣體分子數(shù)增大的反應,增大體系壓強,平衡逆向移動,不有利于提高甘油
的平衡轉(zhuǎn)化率,故A錯誤;
B.反應的相同時間,選擇不同的催化劑,會影響丙烯酸的選擇性,也會改變丙烯酸在產(chǎn)物中
的體積分數(shù),故B錯誤;
C.適量的氧氣促進反應II正向進行,能促進丙烯醛的轉(zhuǎn)化,能抑制催化劑表面積碳,提高
生產(chǎn)效率,故C正確;
D.升高反應溫度,可能發(fā)生副反應生成COx,從而降低丙烯酸的產(chǎn)率,故D正確;
故選:CD0
3.(1)分子對稱性越高,熔點越高小于
(2)冰中氫鍵數(shù)目比(HF%中多
【詳解】(1)①根據(jù)表格數(shù)據(jù),同分異構(gòu)體分子對稱性越高,熔點越高。
的對稱性上差,分子對稱性越高,熔點越高,所以熔點:小于
(2)ImOIHF只能形成ImOl氫鍵,ImolHzO能形成2mol氫鍵,由于冰中氫鍵數(shù)目比(HF)n
中多,所以(HF)n沸點低于冰。
31
4.3.000.05×-+0.01×-=0.04
44
【詳解】(l)33.6mL(標況下)氮氧化物(只含NO和NO2)的物質(zhì)的量為
3
33?6xl"=1.5×10-mol,根據(jù)反應NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O,
22AL∕mol
2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O可知,反應時氮氧化物的物質(zhì)的量與氫氧化鈉的物
答案第2頁,共22頁
質(zhì)的量之比為1:1,則消耗NaoH的物質(zhì)的量為L5xlO-3mol,則
1.5×103mol
V==3.00×103L=3.00mL;
0.500mol/L
(2)n(NaOH)=1.00mol∕L×0.06L=0.06mol;恰好完全反應全部轉(zhuǎn)變成NaNo3,根據(jù)質(zhì)量守恒有
n(NO)+n(NO2)=n(NaNO3)=0.06mol,n(NO)m(NO2)=V(NO):V(NO2)=5:1,故n(NO)=
0.05mol,n(NO2)=0.0Imol,根據(jù)電荷守恒,失電子:NO?£_>NO:、No2jNO;;
31
得電子。2——~~>∏;故0.05molX3+0.0ImoIXl=xmol×4,則X=0.05×-÷0.01×-=0.04mol
U44o
5.K、S、OK2S5O63SO2+4KOH=K2SO3+2KHSO3+H2O
2S5O=-+4H'=5S;+5SO2↑+2H2O檢驗亞硫酸根中是否變質(zhì)
【分析】氣體A可使品紅溶液褪色,則說明A為S02或C12,溶液C的焰色反應透過藍色
鉆玻璃觀察火焰呈紫色,說明溶液C中含有K元素,X能發(fā)生反應:
2+
X+MnO4→SO^+Mn,說明X中含有S、O元素,因此組成X的3種元素為K、S、O;
根據(jù)元素守恒可知,反應生成的淡黃色固體為S,則"(S)=0.05mol,溶液C中的溶質(zhì)只含一
種陰離子,并測得其PH為1,說明反應過程中鹽酸過量,則該陰離子為Chc(H+)≈0.1mol∕L,
c(Cl)=0.5mol∕L,根據(jù)電荷守恒可知,c(K+)=c(Cl>c(H+)=0.4mol∕L[此時溶液中C(OH)濃度低
于10?ιol∕L,可認為其不存在],貝U"(K+)=0.4mol/LXo.1L=O.04mol,反應過程中H+與X中
部分的O原子組成H2O,反應消耗"(H+)=0.4mol∕Lx0.1L=0.04mol,則消耗X中n(0)=0.02mol,
設生成SCh物質(zhì)的量為ymol,根據(jù)質(zhì)量守恒可知,yx64+0.02x16+0.04x39+0.05x32=6.68,
解得y=0.05,因此6.68gX中K"的物質(zhì)的量為0.04mol,S原子的物質(zhì)的量為
0.05mol+0.05mol=0.1mol,O原子的物質(zhì)的量為0.02mol+0.05molx2=0.12mol,則各原子物質(zhì)
的量之比為〃(K):n(S):n(Θ)=0.04mol:0.1mol:0.12mol=2:5:6,則X的化學式為K2S5O6。
【詳解】(1)由上述分析可知,組成X的3種元素為K、S、0;X的化學式為K2S5O6;
(2)SCh與KC)H先后發(fā)生反應:SO2+2KOH=K2SO3+H2O?SO2+K2SO3+H2O=2KHSO3,設
SO,+2KOH=K,SO?+H,OSO,+KSO,+HO=2KHS0,
"(Sθ2)=3mθl,則C2√.?.,,.^1,^1,?1,反應完全后,
2mol4mol2mol2molImol1Imo1lImol2mol
/J(K2SO3)=Imol,n(KHSO3)=2mol,因此反應方程式為
3SO2+4K0H=K2SO3+2KHSO3+H2O;
2+
(3)K2S5θ6與稀鹽酸反應生成S、SO2,H2O,在S5O:-+MnO;→SO;-+Mn中,0.02molS50;-
答案第3頁,共22頁
消耗0.08molMnc)4,則轉(zhuǎn)移電子為0.08molx5=0.4mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒,則S5O;中S元
素平均化合價為+2,根據(jù)氧化還原反應化合價升降守恒、電荷守恒以及原子守恒可知K2S5O6
+
與稀鹽酸反應的離子方程式為2S5O^-+4H=5SΦ+5SO2↑+2H2O;
(4)溶液D為SCh與足量KoH反應所得溶液,溶液中溶質(zhì)為KoH、K2SO3,取少量溶液于
試管中,向溶液中滴加過量稀鹽酸后再加入BaCl2稀溶液,若有白色沉淀生成,則說明K2SO3
已變質(zhì)生成K2SO4,從而避免檢驗SO;與Fe3+反應生成SO:的干擾。
6.(1)2
(2)H2S4O6
【解析】⑴
n(S,CU)=?0-1'6×=0.08mol,n(SO,)=3.2×50×IO3=0.16mol,則參與反應的
^135IOO
/J(S2Cl2)^(SO2)=1:2,故答案為:2;
(2)
根據(jù)題意,反應過程中Cl、H、O元素的化合價不變,所以該反應為歸中反應,設反應后硫
元素化合價為X,依據(jù)得失電子守恒有:2(x-l)=2(4-x),解得x=∣?,由此推斷二元含氧酸
的化學式為H2SQ),故答案為:H2S4O6o
7.C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2ODdbaec
51%N93.3%
【分析】本實驗的目的,以苯酚和氯乙酸為原料,制取對氯苯氧乙酸。苯酚與NaOH溶液
作用生成苯酚鈉,氯乙酸與NaoH溶液作用生成氯乙酸鈉,二者混合后加入Kl,發(fā)生反應,
生成苯氧乙酸鈉;加入HCl調(diào)節(jié)pH=2,此時苯氧乙酸鈉轉(zhuǎn)化為苯氧乙酸,經(jīng)冷卻結(jié)晶,得
到苯氧乙酸晶體,抽濾、洗滌得純凈的苯氧乙酸;將制得的苯氧乙酸與FeCl3/HC1、H2O2混
合加熱,讓其發(fā)生反應,生成對氯苯氧乙酸,然后結(jié)晶、凈化后重結(jié)晶,從而制得產(chǎn)品。
【詳解】(1)苯酚微溶于水,用IomL20%NaOH溶液溶解苯酚固體,生成易溶于水的苯酚鈉,
IMS?C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O0答案為:C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O;
(2)A.給三頸燒瓶加熱,加熱方式可能為水浴、酒精燈墊石棉網(wǎng)加熱、電磁加熱器等,A不
正確;
答案第4頁,共22頁
B.冷凝管中冷卻水流向應下進上出,即從導管b進入、導管a流出,B不正確;
C.熱過濾時,濾紙邊緣(上沿)應低于漏斗邊緣約5mm,C不正確;
D.熱過濾可防止溫度降低引起產(chǎn)品結(jié)晶析出,從而產(chǎn)生損耗,D正確;
答案為:D;
(3)粗產(chǎn)品的純化時,操作合理排序:粗產(chǎn)品T用熱的乙醇溶解Td.煮沸Tb.趁熱過濾T
加蒸儲水—a.自然冷卻一e.抽濾一c.洗滌一干燥―4.76g產(chǎn)品。由反應關系式
OCHCOOH^OCH2COOH
2,可求出理論上50mmol苯酚可生成對氯
4?76g
苯氧乙酸50mmol,則本實驗的產(chǎn)率為×100%=51%答案為:d;b;a;
0.05mol×186.5g∕molo
e;c;51%;
(4)三次實驗中,第2次實驗結(jié)果誤差太大,不能采用,則1、2兩次實驗消耗NaOH標準溶
①因為NaC)H會腐蝕玻璃,所以應使用堿式滴定管,所以裝標準溶液時選擇圖3中規(guī)格為
50mL的滴定管No
—,4,a1人f,0.05mol∕L×0.02L×186.5g∕mol......??,_,
②對氯苯氧乙酸產(chǎn)品的純度為--------------------------Xl1oo%=93?3%°答案為:N;
93.3%。
【點睛】為減少實驗誤差,滴定實驗可能進行幾次,然后求平均值,若某次實驗數(shù)據(jù)與其它
次實驗數(shù)據(jù)偏差過大,此數(shù)據(jù)為失真數(shù)據(jù),應舍去。
8.(I)Cu,ClCuCl2?2H2O
+
(2)NH4NO3,Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)4(NO3)2H
隔絕空氣
(3)2CUCI—Cl↑+2CuCl
2高溫2
(4)取少量H溶液,滴加酚獻,若變紅,則含有OH;另取少量H溶液,加入硝酸酸化,再
加硝酸銀溶液,若有白色沉淀生成,則含有cr
【分析】由實驗I可知,溶液C中加入過量氨水,生成藍色沉淀D,則D中含有[CU(NH3)4]2+,
574g
X中含有銅元素;白色沉淀B為AgCI,n(ACI)=°=0.04mol,20mLl.0mol∕L鹽
g143.5g∕mol
酸中所含Cl-的物質(zhì)的量為0.02mol,則X中所含Cr的物質(zhì)的量為0.04mol-0.02mol=0.02mol,
答案第5頁,共22頁
從而得出X中含有CuC∣2,其物質(zhì)的量為0.01moL
036。
由實驗H可知,結(jié)晶水的質(zhì)量為1.71g-1.35g=0.36g,物質(zhì)的量為γττ1=°?°2mol,CuCl
18g∕mol2
的物質(zhì)的量為o.oImoL生成Ch的物質(zhì)的量為萼粵7=0.005mol,則固體G為CUe1。
22.4L√mol
綜合實驗I、∏,X的化學式為CuCb?2H2θo
(0
由以上分析可知,組成X的元素除H、O外還有Cu、Cl,X的化學式為CUCl"比0。答案
為:Cu、Cl;CUC12?2H2O;
(2)
由分析可知,溶液C中含有過量的AgNO3、CU(No3)2、HNo3等,加入過量氨水,AgNO3
最終生成Ag(NH3)2NO3,CU(No3)2最終生成CU(NH3)4(NO3)2,另外還有NH4NO3生成,則溶
液D中屬于鹽的成分是NH4NO3,Ag(NH3)2NO3,Cu(NH3)4(NO3)2;若溶液C中滴入少量氨
+
水,則首先與HNO3反應,所以首先參與反應的微粒是Ho答案為:NH4NO3、Ag(NH3)2NO3.
+
Cu(NH3)4(NO3)2iHi
(3)
隔絕空氣
由分析知,E為CUCI2、F為Cb,則ETF化學方程式為2CuC?[「CF+2CuCL答
ι?溫.
隔絕空氣
案為:2CuCbCb↑+2CuCl;
高溫
(4)
固體G為CUC1,加入過量氨水,則溶液H中所含陰離子可能為Cl'OH",確定溶液H中
的陰離子的方法是:取
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