T-ZSA 167-2023 分析儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià) 第1部分：基于標(biāo)準(zhǔn)方法精密度的評(píng)價(jià)

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71.040.40學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載CCS

G

04團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)T/ZSA

167-2023分析儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià)第

1

部分：基于標(biāo)準(zhǔn)方法精密度的評(píng)價(jià)

of

stability

for

Part

1:

based

2023--

發(fā)布 2023--

中關(guān)村標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì) 發(fā)布學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 前言

.................................................................................. I引言

................................................................................. II1

范圍

................................................................................ 12

規(guī)范性引用文件

...................................................................... 13

術(shù)語和定義

.......................................................................... 14

符號(hào)和縮略語

........................................................................ 35

原理

................................................................................ 36

評(píng)價(jià)流程

............................................................................ 47

穩(wěn)定性評(píng)價(jià)流程圖

.................................................................... 78

評(píng)價(jià)報(bào)告

............................................................................ 8附錄

A（規(guī)范性）符號(hào)和縮略語

......................................................... 10附錄

B（資料性）鋼鐵檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中間精密度標(biāo)準(zhǔn)差的估算

................................... 12附錄

C（資料性）碳硫分析儀穩(wěn)定性評(píng)價(jià)示例

............................................. 13參考文獻(xiàn)

............................................................................. 18學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 本文件參照

GB/T

—《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則

第

1

20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則

第

4

部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中關(guān)村標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)技術(shù)委員會(huì)提出并歸口。公司、島津企業(yè)管理（中國(guó)）有限公司、山東東儀光電儀器有限公司。本文件主要起草人：賈云海、孫曉飛、袁良經(jīng)、藺菲、沈克、金建華、楊國(guó)武、崔偉、張勇。學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 電原子發(fā)射光譜儀、X

儀器方法,

由于均使用固體標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制校準(zhǔn)曲線,

此類校準(zhǔn)曲線可能長(zhǎng)期使用,

儀器的漂移、老化等化，本文件中所述的穩(wěn)定性,

是指分析儀器經(jīng)過校準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)化校正后,

不再進(jìn)行任何校正,

在數(shù)小時(shí)或數(shù)十小時(shí)內(nèi),

檢測(cè)數(shù)據(jù)是否滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和統(tǒng)計(jì)要求。為保證檢測(cè)儀器能穩(wěn)健、系統(tǒng)地滿足檢測(cè)要求，要滿足統(tǒng)計(jì)要求，這樣在獲得的穩(wěn)定測(cè)量時(shí)間內(nèi)，分析儀器將能夠系統(tǒng)地保證檢測(cè)方法的持續(xù)準(zhǔn)確性?！斗治鰞x器穩(wěn)定性評(píng)價(jià)》擬由

2

部分構(gòu)成：—第

1

度條件下（室內(nèi)再現(xiàn)性）標(biāo)準(zhǔn)差，來評(píng)價(jià)分析儀器的穩(wěn)定性。—第

2

測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)。II學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1 范圍本文件規(guī)定了分析儀器穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法。度臨界差或由重復(fù)性限和再現(xiàn)性限估計(jì)中間精密度臨界差。2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T3358.2

統(tǒng)計(jì)學(xué)詞匯及符號(hào)

第

2

GB/T6379.1

測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第

1

部分：總則與定義3 術(shù)語和定義GB/T

和GB/T

界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1精密度 precision在規(guī)定的條件下，所獲得的獨(dú)立測(cè)試/測(cè)量結(jié)果間的一致程度。注1：精密度僅依賴于隨機(jī)誤差的分布，與真值或規(guī)定值無關(guān)。注2：精密度的度量通常以表示“不精密”的術(shù)語來表示，其值用測(cè)試結(jié)果或測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差來表示，標(biāo)準(zhǔn)差越大，精密度越低。[來源：GB/T

3358.2—，3.3.4]3.2重復(fù)性

的測(cè)試方法，在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一測(cè)試對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)量條件。[來源：GB/T

3358.2—，3.3.5]學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載3.3穩(wěn)定性

stability時(shí)間內(nèi)（數(shù)小時(shí)或數(shù)十小時(shí)）能夠保持測(cè)量準(zhǔn)確度的能力。3.4穩(wěn)定性測(cè)量

test室的偏倚和重復(fù)性的證據(jù)。[來源：GB/T

6379.1—，7.2.1]3.5測(cè)量時(shí)間間隔

time

interval

of

measurements將計(jì)劃進(jìn)行的儀器穩(wěn)定性測(cè)量全程時(shí)間T，等分為若干時(shí)間段，如每半小時(shí)或每一小時(shí)為一個(gè)時(shí)間段。每一個(gè)時(shí)間段內(nèi)，對(duì)一個(gè)或幾個(gè)試樣分別測(cè)量一組數(shù)據(jù)。3.6時(shí)段內(nèi)重復(fù)性

within

time

interval每個(gè)時(shí)段內(nèi)一個(gè)試樣測(cè)量的一組數(shù)據(jù)的重復(fù)性。3.7時(shí)段內(nèi)正確度

within

time

interval據(jù)與認(rèn)定值之間的偏倚。3.8時(shí)段間重復(fù)性方差

variance

of

repeatability

between

time

interval將一個(gè)試樣在所有時(shí)段內(nèi)測(cè)量的每組數(shù)據(jù)，進(jìn)行重復(fù)性方差/標(biāo)準(zhǔn)差統(tǒng)計(jì)，即將一個(gè)試樣在每一時(shí)準(zhǔn)差。3.9時(shí)段間總精密度方差

variance

precision

between

time

interval時(shí)段間總精密度，不同時(shí)段測(cè)得的m組均值間的方差

。3.10總平均值的正確度

trueness

of

general

學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載總平均值的正確度檢驗(yàn)是看測(cè)量數(shù)據(jù)與認(rèn)定值之間的偏倚是否受控。3.11穩(wěn)定性時(shí)間上限

time

limit

of

stability密度、總平均值正確度要求，所能持續(xù)的最長(zhǎng)時(shí)間稱為這個(gè)試樣某個(gè)元素的穩(wěn)定性時(shí)間上限，用T表TMAXTMAX時(shí)間作為最終TMAX將被測(cè)成分分為幾個(gè)組，每組有不同的穩(wěn)定性時(shí)間上限。4 符號(hào)和縮略語附錄Ａ中的符號(hào)和縮略語適用于本文件。5 原理5.1

穩(wěn)定性滿足測(cè)量準(zhǔn)確度要求。依據(jù)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性限 和中間精密度臨界差 （又稱為室內(nèi)再現(xiàn)性準(zhǔn)確度要求，即滿足測(cè)量精密度和正確度要求。5.2

通常檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，用科克倫檢驗(yàn)和格拉布斯檢驗(yàn)來剔除

1%化連續(xù)工作的時(shí)間上限，相當(dāng)于

T。由于不剔除異常值，可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)量數(shù)據(jù)偏離正態(tài)分布而影響足測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)要求的最長(zhǎng)時(shí)間上限

T。本部分所有的統(tǒng)計(jì)都基于

置信度。5.3

穩(wěn)定性按照以下

5

個(gè)指標(biāo)評(píng)價(jià)，檢驗(yàn)這五個(gè)指標(biāo)是否滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。a)

時(shí)段內(nèi)重復(fù)性；b)

時(shí)段內(nèi)正確度；c)

時(shí)段間重復(fù)性；d)

時(shí)段間總精密度；e)

總平均值正確度；

5.3a

5

個(gè)指標(biāo)按照順序逐項(xiàng)檢驗(yàn)。本評(píng)價(jià)過程起始時(shí)刻默認(rèn)儀器已經(jīng)處于穩(wěn)定測(cè)量狀態(tài)。如果某個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)后數(shù)據(jù)不滿足要求，

5

T

T作為方法所用儀器最終的穩(wěn)定性時(shí)間。5.4

穩(wěn)定性時(shí)間計(jì)算是針對(duì)每一個(gè)元素。對(duì)于多元素分析，各個(gè)元素的穩(wěn)定時(shí)間不一定相同，此時(shí)可根ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)．ｂ學(xué)兔兔ｗｗｗｚｆｘｗ．ｃ下載T/ZSA-2023ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)．ｂ學(xué)兔兔ｗｗｗｚｆｘｗ．ｃ下載據(jù)需要將多元素分為若干組，比如將鋼鐵

C、Si、、P、S

分為一組，合金元素分為一組，五害元素分為一組，每一組確定一個(gè)統(tǒng)一的穩(wěn)定性時(shí)間。6 評(píng)價(jià)流程6.1

試驗(yàn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)選擇至少兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品或有準(zhǔn)確含量的其他樣品，兩個(gè)樣品各個(gè)元素含量應(yīng)覆蓋所壓等各種工作條件，應(yīng)保持穩(wěn)定，并盡可能與日常工作一致。6.2

測(cè)量數(shù)據(jù)以穩(wěn)定性測(cè)量時(shí)間

T

小時(shí)設(shè)計(jì)試驗(yàn)，將

T

個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)【 ??使用標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)量

n

、 … …??????），得到

組數(shù)據(jù)。時(shí)段內(nèi)均值為 ，總均值為 m

不低于

86.3

時(shí)段內(nèi)重復(fù)性檢驗(yàn)

2

次、3

次或

4

許增加測(cè)量次數(shù)用于再統(tǒng)計(jì)。

2

次獨(dú)立測(cè)量結(jié)果差值不大于標(biāo)準(zhǔn)中給出的對(duì)應(yīng)含量值的重復(fù)性限

r；3

次獨(dú)立測(cè)量極差不大于

r；4

次獨(dú)立測(cè)量極差不大于

r1）、公式（23）。|y(2)

?y(1)

|

≤

?? ．．．．．．．．．．．．．．．

（1）|y(3)

?y(1)

|

≤

1.2?? ．．．．．．．．．．．．．．

（2）|y(4)

?y(1)

|

≤

1.3?? ．．．．．．．．．．．．（3）式中：y(1)、y(2)、y(3)、y(4)——數(shù)據(jù)從小到大排列。進(jìn)入下一步

6.4

節(jié)各時(shí)段內(nèi)正確度的檢驗(yàn)。6.4

時(shí)段內(nèi)正確度檢驗(yàn)時(shí)段內(nèi)數(shù)據(jù)正確度的檢驗(yàn)方法：每個(gè)測(cè)量均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值 之差不大于臨界差 ，計(jì)算如公式（4）所示：．．．．．．．．．．．．

（4）ｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)．ｂ兔ｗｗｗｚｆ下載學(xué)兔????‘0.95(??w)

=

√????0.95(??w)+(2·??ｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)．ｂ兔ｗｗｗｚｆ下載學(xué)兔????‘0.95(??w)

=

√????0.95(??w)+(2·????????)2

．．．．．．．．．．．．

（5）如果考慮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 ，則有公式（5）和公式（6）：22

．．．．．．．．．．．．

（6）√????2

?(1?

)??2

2

．．．．．．．．．．．．

（6）√????2

?(1?

)??2

+8·????????

1√2

1??式中：——標(biāo)準(zhǔn)中給出的時(shí)間及校準(zhǔn)二個(gè)因素變化的中間精密度（室內(nèi)再現(xiàn)性）標(biāo)準(zhǔn)差；——表示時(shí)間及校準(zhǔn)二因素變化的中間精密度；中間精密度條件通常是指實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作者（OETC）四因素中，任OT），通常是只變化時(shí)間因素的中間精密度條件。一步

各時(shí)段間重復(fù)性的檢驗(yàn)。如果采用的標(biāo)準(zhǔn)方法未給出時(shí)間及校準(zhǔn)二個(gè)因素變化的中間精密度標(biāo)準(zhǔn)差 ，冶金材料分析可以采用附錄

B

的經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算，其他行業(yè)僅供參考。6.5

時(shí)段間重復(fù)性檢驗(yàn) 表示穩(wěn)定性測(cè)量的時(shí)段間重復(fù)性方差，則有公式（7）和公式（8）：．．．．．．．．．．．． （7）．．．．．．．．．．．． （8）

0.051

1)對(duì)經(jīng)過

6.3、

時(shí)段內(nèi)重復(fù)性及時(shí)段內(nèi)正確度檢驗(yàn)合格后的保留數(shù)據(jù)進(jìn)行檢驗(yàn)，若公式（8）式成載ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下學(xué)兔????2?

=

∑??

(?????

????)2

=

??????2

?載ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下學(xué)兔????2?

=

∑??

(?????

????)2

=

??????2

?(1?

??)??????

．．．．．．．．．．．．

(9)2????2?

/??????

≤

??2(??2)/??2

．．．．．．．．．．．．

|???

???0|

≤

√????0.95(??w+(2·????????)2

=

????′′0.95(??w)

．．．．．．．．．．．．

(

8直到余下數(shù)據(jù)滿足公式（8

6.6

各時(shí)段間總精密度的檢驗(yàn)。注：在每一步迭代計(jì)算中，自由度

要相應(yīng)變化。6.6

時(shí)段間總精密度檢驗(yàn)

m

組均值間的方差sy?2（或標(biāo)準(zhǔn)偏差?????）。設(shè) 為穩(wěn)定性測(cè)量中9）：1 1??=1

小時(shí)），后者是時(shí)間和校準(zhǔn)二因素變化，第一天和第二天測(cè)量時(shí)間間隔約

度方差sy?2，與標(biāo)準(zhǔn)中的中間精密度條件下（如時(shí)間及校準(zhǔn)變化）的合并樣本方差 之間有無顯著差異來檢驗(yàn)穩(wěn)定性，見公式（）和公式（）：．．．．．．．．． (10)2式中：自由度—— 。2?對(duì)經(jīng)過

6.3、6.4、6.5

檢驗(yàn)合格后的剩余數(shù)據(jù)，如果滿足公式（????不顯著大于 2?逐個(gè)剔除，每剔除一個(gè)數(shù)據(jù)，按照公式（）迭代計(jì)算，直到余下數(shù)據(jù)滿足公式（據(jù)，進(jìn)入下一步

6.7

總平均值正確度檢驗(yàn)。注：在每一步迭代計(jì)算中，自由度

要相應(yīng)變化。6.7

總平均值正確度檢驗(yàn)穩(wěn)定性測(cè)量結(jié)果的總平均值

的正確度的檢驗(yàn)方法：總平均值

與認(rèn)定值 之差不大于臨界差，計(jì)算如公式（12）所示：．．． (12)若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定不可忽略，則有公式（13）和公式（14）：22

．．．．．．．．．．．．

(14)√????2

2

．．．．．．．．．．．．

(14)√????2

?(1?

)??2

+8·????????

1

1??對(duì)經(jīng)過

6.3、6.4、、

檢驗(yàn)合格后的剩余數(shù)據(jù)按照公式（12）或公式（13）進(jìn)行檢驗(yàn)，若滿足學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載求。6.8 確定穩(wěn)定性時(shí)間上限

TMAX

T度、時(shí)段間重復(fù)性、時(shí)段間總精密度、總平均值正確度的檢驗(yàn)要求。

T

T時(shí)間作為多元素同時(shí)測(cè)定的最終共同

T。也可以根據(jù)穩(wěn)定性時(shí)間將多元素分組，形成不同穩(wěn)定性時(shí)間的幾組元素。實(shí)際評(píng)價(jià)案例見附錄

C。7 穩(wěn)定性評(píng)價(jià)流程圖穩(wěn)定性評(píng)價(jià)流程見圖１。兔ｗｗｗ學(xué)兔．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023兔ｗｗｗ學(xué)兔．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載圖

1：穩(wěn)定性評(píng)價(jià)流程圖8 評(píng)價(jià)報(bào)告評(píng)價(jià)報(bào)告應(yīng)當(dāng)包括下列內(nèi)容：a）

被評(píng)價(jià)儀器型號(hào)、編號(hào)；b）

試驗(yàn)樣品、試驗(yàn)場(chǎng)所和試驗(yàn)日期所需的全部資料；c）

環(huán)境溫度、濕度；d）

引用標(biāo)準(zhǔn)文件號(hào)；學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載e）

穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果f）

測(cè)定中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；g）

對(duì)結(jié)果可能已產(chǎn)生影響的本部分中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。ｗｗ兔ｗ兔學(xué)．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023ｗｗ兔ｗ兔學(xué)．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載附錄

A（規(guī)范性）符號(hào)和縮略語符號(hào)和縮略語見表

。表

A.1

符號(hào)和縮略語：重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差：重復(fù)性方差：室內(nèi)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差：室內(nèi)再現(xiàn)性方差：重復(fù)性限：室內(nèi)再現(xiàn)性限室內(nèi)再現(xiàn)性均值間方差物質(zhì)不確定度的臨界差：總平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之差的含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度的臨界差：時(shí)段內(nèi)均值：總均值：時(shí)段內(nèi)重復(fù)性方差：時(shí)段間室內(nèi)再現(xiàn)性方差2?????2?：檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量：標(biāo)準(zhǔn)不確定度：擴(kuò)展不確定度：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值/標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)值：測(cè)量組數(shù)： 分布的 分位數(shù)：顯著性水平：自由度為γ1

=

??

·(??

?1)10學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載：自由度為（ ）：穩(wěn)定性時(shí)間上限準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下載T/ZSA-2023準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下載附錄

B（資料性）鋼鐵檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中間精密度標(biāo)準(zhǔn)差的估算B.1 及重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差 （或再現(xiàn)性限??、重復(fù)性限??）時(shí),可用經(jīng)驗(yàn)公式估算 值。B.2

根據(jù)對(duì)

個(gè)現(xiàn)行有效的

鋼鐵成分化學(xué)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)計(jì),包括各種檢測(cè)方法及所有濃度水平,分B.1）和公式（B.2）。由關(guān)系公式（B.1）和（B.2）以及 ，可歸納出經(jīng)驗(yàn)公式（B.3）和公式

B.4）

。s??/s??

=

2.97, .....................）sI(TC)r

=

1.58 .....................）...................... （B.3）.....

.............. （B.4）12準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)下ｚｆｘｗ．ｃ兔ｗ兔學(xué)ｗｗ．ｂ載T/ZSA-2023準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)下ｚｆｘｗ．ｃ兔ｗ兔學(xué)ｗｗ．ｂ載附錄

C（資料性）碳硫分析儀穩(wěn)定性評(píng)價(jià)示例C.1

測(cè)量條件CS2000

型紅外碳硫分析儀；Sartorius

BS

124S

0.1

mg

NCS150004（C≤0.0008%，S≤1200℃灼燒

2h純鐵標(biāo)準(zhǔn)樣品

BGY

97-1、碳素鋼標(biāo)準(zhǔn)樣品

YSB

-2000；測(cè)量用標(biāo)準(zhǔn)樣品：樣品

1#：材字

（W6Mo5Cr4V2）、樣品

：不銹鋼標(biāo)準(zhǔn)樣品

YSB

-2015（

C.1。表

試驗(yàn)樣品成分 w/%

C1110c

C.2 標(biāo)準(zhǔn)的精密度數(shù)據(jù)試驗(yàn)操作執(zhí)行

GB/T20123-2006，該標(biāo)準(zhǔn)的精密度數(shù)據(jù)列于表

C．2。表

r

C.3

測(cè)量數(shù)據(jù)上午

之前儀器校正后，7:30

開始測(cè)量至

21:30，測(cè)量總時(shí)間約

小時(shí)，此過程中不進(jìn)行任何校正。樣品

1#、分別每半小時(shí)測(cè)量

1

組數(shù)據(jù)，每組測(cè)量

2

次，共計(jì)測(cè)量

組，測(cè)量結(jié)果匯總于表C.3。表

C.3

穩(wěn)定性測(cè)量數(shù)據(jù) w/%

1#

2# 07:32 0.01675 0.01669 0.00472 0.00468 08:08 0.01664 0.01652 0.00457 0.00452 08:42 0.01677 0.01702 0.00532 0.00492 09:09 0.01651 0.01664 0.00486 0.00479 09:36 0.01654 0.01729 0.00487 0.0048413兔學(xué)兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載T/ZSA-2023兔學(xué)兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 10:06 0.01709 0.01653 0.00472 0.00484 10:33 0.01657 0.01697 0.00469 0.00487 0.01691 0.01619 0.00468 0.00468 0.01685 0.01717 0.00483 0.0047910 12:02 0.01709 0.01665 0.00494 0.00475 12:33 0.01679 0.01703 0.00491 0.0049312 13:05 0.01708 0.01693 0.00484 0.0048413 13:33 0.01680 0.01702 0.00483 0.0046814 14:04 0.01686 0.01679 0.00473 0.0045815 14:32 0.01686 0.01687 0.00492 0.0048516 15:02 0.01677 0.01693 0.00482 0.0046217 15:32 0.01675 0.01673 0.00465 0.0046418 16:00 0.01666 0.01682 0.00469 0.0047019 16:29 0.01665 0.01661 0.00485 0.0047820 17:00 0.01665 0.01682 0.00453 0.0047221 17:29 0.01641 0.01702 0.00470 0.0048522 18:08 0.01677 0.01658 0.00458 0.0045123 18:39 0.01668 0.01638 0.00473 0.0047024 19:00 0.01651 0.01683 0.00464 0.0049025 19:31 0.01638 0.01650 0.00458 0.0046126 19:59 0.01643 0.01656 0.00475 0.0046827 20:29 0.01641 0.01682 0.00466 0.0046828 21:02 0.01669 0.01704 0.00473 0.0047629 21:29 0.01692 0.01672 0.00483 0.00482C.4 評(píng)價(jià)過程C.4.1

穩(wěn)定性時(shí)段內(nèi)精密度檢驗(yàn)以

1#樣品的

C

元素為例，計(jì)算各時(shí)段內(nèi)測(cè)量結(jié)果的精密度，結(jié)果如表

C.4

所示，每組數(shù)據(jù)均滿足，測(cè)量結(jié)果滿足時(shí)段內(nèi)精密度檢驗(yàn)要求。同理，分別對(duì)

1#樣品的

S

元素、2#樣品的

C、S

元素的組內(nèi)精密度檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，均滿足重復(fù)性限要求，因此所有數(shù)據(jù)均予以保留。14下準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)．ｃｘｗｚｆ．ｂｗｗ兔ｗ兔學(xué)載T/ZSA-2023下準(zhǔn)ｏｍ標(biāo)．ｃｘｗｚｆ．ｂｗｗ兔ｗ兔學(xué)載表

C.4

時(shí)段內(nèi)數(shù)據(jù)的精密度及正確度計(jì)算結(jié)果組數(shù) r Rw1 0.87380 0.00346 0.00020 0.00956 0.0144 0.008962 0.87337 0.00131 0.00063 0.00956 0.0144 0.008963 0.87359 0.00004 0.00041 0.00956 0.0144 0.008964 0.87216 0.00184 0.00955 0.0143 0.008955 0.86313 0.01087 0.00949 0.0143 0.008896 0.87000 0.00477 0.00400 0.00954 0.0143 0.008947 0.87424 0.00399 0.00024 0.00957 0.0144 0.008968 0.87576 0.00953 0.00176 0.00958 0.0144 0.008979 0.87686 0.00023 0.00286 0.00958 0.0144 0.0089810 0.87332 0.00064 0.00068 0.00956 0.0144 0.00896 0.87701 0.00012 0.00301 0.00958 0.0144 0.0089812 0.87847 0.00165 0.00447 0.00959 0.0144 0.0089913 0.87437 0.00040 0.00037 0.00957 0.0144 0.0089614 0.87478 0.00095 0.00078 0.00957 0.0144 0.0089715 0.87818 0.00269 0.00418 0.00959 0.0144 0.0089916 0.87936 0.00565 0.00536 0.00960 0.0144 0.0090017 0.87912 0.00803 0.00512 0.00960 0.0144 0.0090018 0.88078 0.00322 0.00678 0.00961 0.0144 0.0090119 0.00377 0.00957 0.0144 0.0089620 0.87752 0.00202 0.00352 0.00959 0.0144 0.0089921 0.87768 0.00022 0.00368 0.00959 0.0144 0.0089922 0.87741 0.00478 0.00341 0.00959 0.0144 0.0089923 0.87414 0.00362 0.00014 0.00957 0.0144 0.0089624 0.87394 0.00601 0.00006 0.00956 0.0144 0.0089625 0.87772 0.00041 0.00372 0.00959 0.0144 0.0089926 0.87758 0.00316 0.00358 0.00959 0.0144 0.0089927 0.87464 0.00589 0.00064 0.00957 0.0144 0.0089728 0.00291 0.00288 0.00955 0.0143 0.0089429 0.87395 0.00296 0.00005 0.00956 0.0144 0.00896C.4.2

穩(wěn)定性時(shí)段內(nèi)正確度檢驗(yàn)以

1#樣品的

C

元素為例，計(jì)算各時(shí)段內(nèi)測(cè)量結(jié)果的正確度，結(jié)果列于表

C.4?？梢钥闯?，除第

515ｏｍ標(biāo)ｚｆｗｗ．ｂｘｗ．ｃ準(zhǔn)學(xué)兔兔ｗ下載于表

C．6

中?？梢钥闯?，sy?2/sIw

≤

χ2(1?α)2)/γ2

，時(shí)段間總精密度檢驗(yàn)滿足檢驗(yàn)要求。T/ZSA-2023ｏｍ標(biāo)ｚｆｗｗ．ｂｘｗ．ｃ準(zhǔn)學(xué)兔兔ｗ下載于表

C．6

中。可以看出，sy?2/sIw

≤

χ2(1?α)2)/γ2

，時(shí)段間總精密度檢驗(yàn)滿足檢驗(yàn)要求。組數(shù)據(jù)不滿足 果該樣品

C

元素標(biāo)準(zhǔn)不確定度大于

0.003%

樣品的

C元素的前五組數(shù)據(jù)。同理，分別對(duì)

1#樣品的

S

元素、2#樣品的

C、S

元素的組內(nèi)正確度檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，僅

2#樣品

S

元素的第

3

12予以保留。C.4.3

穩(wěn)定性時(shí)段內(nèi)重復(fù)性檢驗(yàn)僅對(duì)

1#樣品的

C

元素剔除前

5

組數(shù)據(jù)，剩余數(shù)據(jù)的時(shí)段內(nèi)重復(fù)性檢驗(yàn)計(jì)算結(jié)果如表

C.5

所示。均滿足 ，時(shí)段內(nèi)重復(fù)性檢驗(yàn)滿足檢驗(yàn)要求，所有數(shù)據(jù)保留。表

C.5

時(shí)段內(nèi)重復(fù)性檢驗(yàn)結(jié)果1# 1.170E05 8.336E06 0.713 24 1.5171# 1.859E07 5.374E08 0.289 29 1.4672# 5.027E07 8.461E08 0.168 29 1.4672# 3.335E08 8.461E09 0.254 29 1.467C.4.4

穩(wěn)定性時(shí)段間總精密度檢驗(yàn)對(duì)

1#樣品

C

元素的

24

組數(shù)據(jù)，其余樣品組分的

29

組數(shù)據(jù)進(jìn)行時(shí)段間總精密度檢驗(yàn)，計(jì)算數(shù)據(jù)列2表

C.6

時(shí)段間總精密度檢驗(yàn)結(jié)果????2?/??????????2?/??????2?

21# 1.170E05 2.640E05 6.980E06 2.055E05 0.340 23 1.5291# 1.859E07 2.609E07 2.329E08 1.679E07 0.139 28 1.4762# 5.027E07 8.357E07 1.104E07 5.843E07 0.189 28 1.4762# 0.004754 3.335E08 5.087E08 1.412E08 3.419E08 0.413 28 1.476C.4.5

穩(wěn)定性總均值正確度檢驗(yàn)對(duì)

1#樣品

C

元素的

24

組數(shù)據(jù)，其余樣品組分的

29

組數(shù)據(jù)進(jìn)行時(shí)段間總均值正確度檢驗(yàn)，計(jì)算數(shù)據(jù)列于表

C.7

中?？梢钥闯?，1#-S、2#-C、-S

均滿足 ，