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考點(diǎn)16電解質(zhì)溶液中兩類圖像分析【核心考點(diǎn)梳理】一、分布系數(shù)圖像分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo),分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo),分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。舉例一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸為例)三元酸(以H3PO4為例)弱電解質(zhì)分布系數(shù)圖δδ0、δ1分別為CH3COOH、CH3COO-分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(-,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2-,4)分布系數(shù)δ0為H3PO4分布系數(shù)、δ1為H2POeq\o\al(-,4)分布系數(shù)、δ2為HPOeq\o\al(2-,4)分布系數(shù)、δ3為POeq\o\al(3-,4)分布系數(shù)含義當(dāng)pH<pKa時(shí),主要存在形式是CH3COOH;當(dāng)pH>pKa時(shí),主要存在形式是CH3COO-。δ0與δ1曲線相交在δ0=δ1=0.5處,此時(shí)c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa當(dāng)溶液的pH=1.2時(shí)δ0=δ1,pH=4.2時(shí)δ1=δ2;當(dāng)pH<1.2時(shí),H2C2O4占優(yōu)勢(shì);在1.2<pH<4.2區(qū)間,HC2Oeq\o\al(-,4)占優(yōu)勢(shì);而當(dāng)pH>4.2時(shí),C2Oeq\o\al(2-,4)為主要存在形式當(dāng)溶液的pH=2時(shí)δ0=δ1,pH=7.1時(shí)δ1=δ2,pH=12.2時(shí)δ2=δ3;當(dāng)pH<2時(shí),H3PO4占優(yōu)勢(shì);在2<pH<7.1區(qū)間,H2POeq\o\al(-,4)占優(yōu)勢(shì);在7.1<pH<12.2區(qū)間,HPOeq\o\al(2-,4)占優(yōu)勢(shì);而當(dāng)pH>12.2時(shí),POeq\o\al(3-,4)為主要存在形式離子方程式pH由2到6發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2OpH由4到6發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:HC2Oeq\o\al(-,4)+OH-=C2Oeq\o\al(2-,4)+H2OpH由11到14發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:HPOeq\o\al(2-,4)+OH-=POeq\o\al(3-,4)+H2O求lgKK(CH3COOH)=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH),從圖可知,c(CH3COO-)=c(CH3COOH)時(shí)pH=pK=4.76。K(CH3COOH)=c(H+)=10-4.76,lgK(CH3COOH)=-4.76K2(H2C2O4)=eq\f(cC2O\o\al(2-,4)·cH+,cHC2O\o\al(-,4)),從圖可知,c(C2Oeq\o\al(2-,4))=c(HC2Oeq\o\al(-,4))時(shí)pH=4.2,K2=c(H+)=10-4.2,lgK2=-4.2K3(H3PO4)=eq\f(cPO\o\al(3-,4)·cH+,cHPO\o\al(2-,4)),從圖可知,c(HPOeq\o\al(2-,4))=c(POeq\o\al(3-,4))時(shí)pH=12.2,K3=c(H+)=10-12.2,lgKa=-12.2二、對(duì)數(shù)圖像1.對(duì)數(shù)圖像的含義將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如\f(cA,cB)))取常用對(duì)數(shù),即lgc(A)或lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cA,cB))),與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對(duì)數(shù)圖像。圖像中數(shù)據(jù)的含義為①若c(A)=1eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(cA,cB)=1))時(shí),lgc(A)=0eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cA,cB)))=0))。②若c(A)>1eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(cA,cB)>1))時(shí),lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cA,cB)))))取正值且c(A)eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(cA,cB)))越大,lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cA,cB)))))越大。③若c(A)<1eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(cA,cB)<1))時(shí),lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cA,cB)))))取負(fù)值,且c(A)eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(cA,cB)))越大,lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cA,cB)))))越大,但數(shù)值越小。2.??紝?duì)數(shù)圖像的類型圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對(duì)數(shù)圖像lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cHX-,cH2X)))生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對(duì)數(shù)lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cHX-,cH2X)))越大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度越大lgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對(duì)數(shù)lgeq\f(V,V0)越大,稀釋程度越大AG=lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cH+,cOH-)))氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對(duì)數(shù)AG越大,酸性越強(qiáng),中性時(shí),eq\f(cH+,cOH-)=1,AG=0負(fù)對(duì)數(shù)圖像pH=-lgc(H+)氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強(qiáng)pC=-lgc(C)C離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pC越大,c(C)越小例如,有關(guān)沉淀溶解平衡的對(duì)數(shù)圖像分析如下:對(duì)數(shù)圖像含義已知:pM=-lgc(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3))橫坐標(biāo)數(shù)值越大,c(COeq\o\al(2-,3))越小縱坐標(biāo)數(shù)值越大,c(M)越小線上方的點(diǎn)為不飽和溶液線上的點(diǎn)為飽和溶液線下方的點(diǎn)表示有沉淀生成線上任意點(diǎn),坐標(biāo)數(shù)值越大,其對(duì)應(yīng)的離子濃度越小【核心歸納】對(duì)數(shù)圖像的解題策略(1)先確定圖像的類型是對(duì)數(shù)圖像還是負(fù)對(duì)數(shù)圖像。(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義,是濃度對(duì)數(shù)還是比值對(duì)數(shù)。(3)抓住圖像中特殊點(diǎn):如pH=7、lgx=0,交叉點(diǎn)。(4)理清圖像中曲線的變化趨勢(shì)及含義,根據(jù)含義判斷線上、線下的點(diǎn)所表示的意義。(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識(shí)對(duì)接,作出選項(xiàng)的正誤判斷?!颈貍渲R(shí)基礎(chǔ)練】1.(2023上·河南駐馬店·高二遂平縣第一高級(jí)中學(xué)校考期中)常溫下,在一定濃度的草酸溶液中滴加一定濃度的NaOH溶液,混合溶液中和與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.直線甲代表與溶液pH的關(guān)系B.草酸的電離常數(shù)之比:C.d點(diǎn)溶液中:D.若滴加NaOH的物質(zhì)的量等于開(kāi)始時(shí)草酸的物質(zhì)的量,所得溶液顯堿性2.(2023上·吉林長(zhǎng)春·高二長(zhǎng)春吉大附中實(shí)驗(yàn)學(xué)校??计谥校┎菟?)是一種二元弱酸。常溫下向草酸溶液中滴加溶液,混合溶液中[X表示或]隨溶液pH的變化如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.圖中a對(duì)應(yīng)X為B.混合溶液中:C.在時(shí),均有D.當(dāng)時(shí),溶液中3.(2023上·四川德陽(yáng)·高二什邡中學(xué)??计谥校﹣喩樗?)是二元弱酸,可以用于治療白血病,水溶液中含砷物質(zhì)的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某粒子的濃度占各粒子濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.的電離方程式為B.第一步電離的電離常數(shù)C.溶液的pH約為9.2D.時(shí),溶液中4.(2024上·河北邢臺(tái)·高二河北省博野中學(xué)校聯(lián)考期末)常溫下,向溶液中滴加溶液,溶液中、、的分布系數(shù)隨的變化如圖所示(忽略反應(yīng)過(guò)程中溫度變化)。已知:常溫下,。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.常溫下,B.b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中均存在C.時(shí),D.若等濃度、等體積的溶液與溶液混合后產(chǎn)生沉淀,則上層清液中5.(2024上·河北石家莊·高二石家莊市第二十四中學(xué)階段練習(xí))某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:p(Ba2+)=lg[Ba2+],p()=lg[]。下列說(shuō)法正確的是A.該溫度下,Ksp(BaSO4)=1.0×1024mol2·L2B.a(chǎn)點(diǎn)的Ksp(BaSO4)小于b點(diǎn)的Ksp(BaSO4)C.d點(diǎn)表示的是該溫度下BaSO4的過(guò)飽和溶液D.加入BaCl2可以使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)6.(2023上·四川成都·高二石室中學(xué)校考期中)25°C時(shí),向10mL0.05mol·L-1的MgCl2溶液中通入氨氣,測(cè)得溶液中的p(OH-)與p(Mg2+)之間的變化曲線如圖所示,[已知:Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,p(X)=-lgc(X),忽略反應(yīng)過(guò)程中溶液體積的變化]。下列說(shuō)法正確為是A.a(chǎn)點(diǎn)溶液滿足:c()>c(NH3·H2O)>c(Mg2+)>c(OH-)B.b點(diǎn)溶液中無(wú)Mg(OH)2沉淀產(chǎn)生C.c點(diǎn)溶液滿足:2c(Mg2+)+c()>c(Cl-)D.Ksp[Mg(OH)2]的數(shù)量級(jí)是10-11【關(guān)鍵能力提升練】7.(2023上·陜西西安·高二長(zhǎng)安一中??茧A段練習(xí))常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O的水解,Xn代表Cl、C2O)。下列敘述正確的是A.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)等于107B.n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液C.向c(Cl)=c(C2O)的混合溶液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成Ag2C2O4沉淀D.反應(yīng)Ag2C2O4(s)+2Cl(aq)2AgCl(s)+C2O(aq)的平衡常數(shù)K>1058.(2023上·山東淄博·高二沂源縣第一中學(xué)校考期中)向Na2CO3溶液中通入SO2可以制備NaHSO3溶液,水溶液中H2SO3、HSO、SO的分布系數(shù)δ隨pH的變化關(guān)系如圖所示。[比如H2SO3的分布系數(shù):δ(H2SO3)=],下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.當(dāng)溶液pH范圍為4~5時(shí),停止通入SO2B.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ka2(H2SO3)=107.2C.a(chǎn)點(diǎn)的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c()+2c()+c()+2c()D.pH=3的溶液中,c(Na+)>c()+c(H2SO3)9.(2023上·山東臨沂·高二統(tǒng)考期中)如圖為實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液在升溫過(guò)程中(不考慮溶質(zhì)和溶劑的揮發(fā))的變化曲線,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)約等于 B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)中,b點(diǎn)溶液小,堿性弱C.由a點(diǎn)到b點(diǎn),水的電離程度增大 D.a(chǎn)b段,水解程度增大10.(2024上·河北石家莊·高二石家莊市第二十四中學(xué)階段練習(xí))某溫度下,向10mL的0.100mol·L1CuCl2溶液中逐漸滴加0.100mol·L1Na2S溶液,滴加過(guò)程中溶液中l(wèi)gc(Cu2+)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是已知:lg2=0.3,Ksp(ZnS)=3.00×1025A.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)中,水的電離程度最大的為b點(diǎn)B.Na2S溶液中:2c(S2)+2c(HS)+2c(H2S)=c(Na+)C.該溫度下Ksp(CuS)=2.00×1036D.向100mLZn2+、Cu2+濃度均為105mol·L1的混合溶液中逐滴加入102mol·L1Na2S溶液,Zn2+先沉淀11.(2023上·河南·高二校聯(lián)考階段練習(xí))常溫下,向三元酸溶液中滴加的NaOH溶液,溶液中含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()隨溶液pH的變化如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.P為的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系曲線B.該三元酸的第一步電離是完全的C.常溫下,的水解常數(shù)D.當(dāng)加入100mLNaOH溶液時(shí),溶液顯酸性12.(2023上·江西宜春·高二江西省萬(wàn)載中學(xué)校聯(lián)考階段練習(xí))已知25℃時(shí),常溫下分別向1L1mol/L的HF、溶液中加固體(忽略溫度和溶液體積變化),溶液中pH隨(X表示F或者CN)變化情況如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.圖像中線Ⅰ表示HFB.c、d兩點(diǎn)表示的溶液中,陰離子總濃度c小于dC.等物質(zhì)的量與溶于水形成的混合溶液顯堿性D.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)13.(2023上·云南·高二云南師大附中??茧A段練習(xí))已知:。常溫下向HX溶液中滴加等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液,溶液pH隨變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)點(diǎn)溶液中: B.溶液中由水電離出的:a>b>cC.圖中b點(diǎn)坐標(biāo)為 D.常溫下HX的電離常數(shù)為14.(2023上·黑龍江哈爾濱·高二哈爾濱三中??计谥校┌匆蠡卮鹣铝袉?wèn)題:Ⅰ.以下是生產(chǎn)、生活中常見(jiàn)的物質(zhì)。①冰醋酸;②;③;④鹽酸;⑤;⑥石墨;⑦酒精;⑧。(1)屬于強(qiáng)電解質(zhì)的有,屬于非電解質(zhì)的有。(用序號(hào)填空)(2)寫出⑤溶液發(fā)生的
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