DB42-T 2191-2024 紡織品 多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的測定

ICS

59.080.01CCS

W

04DB42 DB42/T

2191—2024紡織品

多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的測定Textiles—

poly

brominated

diphenyl

and

polybrominated

diphenyl

ethers(Meo-PBDEs) 湖北省市場監(jiān)督管理局發(fā)

布DB42/T

2191—2024前言

................................................................................

III1

...............................................................................

12 規(guī)范性引用文件

.....................................................................

13 術(shù)語和定義

.........................................................................

14

...............................................................................

15 試劑和材料

.........................................................................

16 儀器和設(shè)備

.........................................................................

27 分析步驟

...........................................................................

38 結(jié)果計算與表示

.....................................................................

49 方法的檢出限

.......................................................................

510 方法的精密度和準(zhǔn)確度

..............................................................

511 試驗報告

..........................................................................

5附錄

A（資料性） 多溴聯(lián)苯醚、甲氧基多溴聯(lián)苯醚以及碳

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)定量選擇離子和定性離子

..............................................................................

6附錄

B（資料性） 多溴聯(lián)苯醚、甲氧基多溴聯(lián)苯醚以及碳

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)總離子流（TIC）色譜圖

................................................................................

9附錄

C（資料性） 方法的回收率試驗....................................................

11DB42/T

2191—2024 本文件按照GB/T

1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則

第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由湖北省纖維檢驗局提出。本文件由湖北省紡織標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。省標(biāo)準(zhǔn)化與質(zhì)量研究院、常德市食品檢驗所、湖北省纖維檢驗局黃岡分局。景、杜政、盧文艷、朱盡順。本文件實施應(yīng)用中的疑問，可咨詢湖北省紡織標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會，電話郵箱：1428825725郵箱：313445549@。IIIDB42/T

2191—2024

1 范圍本文件規(guī)定了采用氣相色譜-GC-MS量的方法。本文件適用于10種多溴聯(lián)苯醚和8種甲氧基多溴聯(lián)苯醚的測試，其他同分異構(gòu)體的測試可參考本文件執(zhí)行。2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T

8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定3 術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理取液濃縮后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測，同位素內(nèi)標(biāo)法測定。5 試劑和材料甲苯：色譜純。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.2.1 10

種多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包含3-溴聯(lián)苯醚（號6876-00-2）、3,4'-二溴聯(lián)苯醚（號83694-71-72,4,4'-三溴聯(lián)苯號41318-75-62,3',4,4'-號189084-61-52,2',3,4,4'-CAS號182346-21-0號182677-30-12,3,3',4,4',5,6-七溴聯(lián)苯醚（

CAS

號

189084-68-2

）

、

2,3,3',4,4',5,5',6-

八

溴

聯(lián)

苯

醚

（

號

446255-56-7

）

、2,2',3,3',4,4',5,5',6-九溴聯(lián)苯醚（號63387-28-0）、十溴聯(lián)苯醚（CAS號1163-19-5），以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度≥（質(zhì)量分數(shù)）。5.2.2 8

種甲氧基多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包含2'-甲氧基-4-溴聯(lián)苯醚、3'-甲氧基-2,4-二溴聯(lián)苯醚、4'-甲氧基三溴聯(lián)苯醚、5-甲氧基-2,2',4,4'-四溴聯(lián)苯醚、4'-甲氧基-2,2',4,5,5'-五溴聯(lián)苯醚、6-甲氧基-2,3,3',4,4',5'-DB42/T

2191—2024聯(lián)苯醚、4-甲氧基-2,2',3,4',5,5',6-七溴聯(lián)苯醚、4'-甲氧基上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度≥（質(zhì)量分數(shù)）。5.2.3 7

種碳

13

同位素多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包含碳13標(biāo)記三溴聯(lián)苯醚、碳13標(biāo)記四溴聯(lián)苯醚、碳標(biāo)記2,2',4,4',5-聯(lián)

苯

醚

、碳13

標(biāo)

記2,2',4,4',6-

五

溴

聯(lián)苯

醚

、碳

13

標(biāo)

記

2,2',4,4',5,5'-六

溴

聯(lián)

苯醚

、

碳13標(biāo)

記2,2',4,4',5,6'-132,2',3,4,4',5',6-IS），純度≥99%（質(zhì)量分數(shù)）。實驗室根據(jù)實際情況選擇合適的（一種或以上）內(nèi)標(biāo)物進行測定。標(biāo)準(zhǔn)溶液5.3.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的配制 將

10

5.2.1

50

mg/L

的多溴聯(lián)苯醚混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，于（0～4）℃避光保存，有效期為

3

個月。 將

8

50

mg/L的甲氧基多溴聯(lián)苯醚混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，于（0～4）℃避光保存，有效期為

3

個月。 將

7

5.2.3

2mg/L

的碳

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，于（0～4）℃避光保存，有效期為

3

個月。5.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制 多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制用多溴聯(lián)苯醚混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（）、碳同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（）、甲苯（5.1）配制成濃度為0.1

mg/L、0.5

mg/L、

mg/L、

mg/L、

mg/L、10.0mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。 甲氧基多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制用甲氧基多溴聯(lián)苯醚混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（）、碳13同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（）、甲苯（）配制成濃度為0.1

mg/L、0.5

mg/L、

mg/L、

mg/L、

mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。 碳

13

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)工作溶液的配制用碳5.10.2

mg/L的碳13同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)工作溶液。6 儀器和設(shè)備氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（）：進樣口具分流/不分流和脈沖/高壓進樣功能。質(zhì)譜檢測器質(zhì)量范圍在（0～1000）。萃取裝置：加速溶劑萃取儀、超聲波發(fā)生器或索氏萃取裝置。濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。分析天平：感量

0.1

mg。分析天平：感量

0.01

g。反應(yīng)瓶：具備密閉塞，不少于

mL。1.034×10

Pa（1500

psi），靜態(tài)萃取時間為5

min1.034×10

Pa（1500

psi），靜態(tài)萃取時間為5

min，萃取循環(huán)次數(shù)為2次。待提取完成后，萃取液收集濃縮瓶：

和

。有機濾膜：孔徑（0.20～0.45m。7 分析步驟樣品制備將樣品剪碎、混勻，稱取1

g（精確至0.01

g提取7.2.1 加速溶劑萃取20

mL濃度為

mg/L的碳13同位素6.2

℃7于100

mL濃縮瓶（7.2.2 超聲萃取將試樣裝入反應(yīng)瓶（6.5）中，加入20

mL甲苯（5.1）和

mL濃度為0.2

mg/L的碳同位素多溴20

min100

mL濃縮瓶（）中，再用20

mL甲苯在室溫下超聲萃取反應(yīng)瓶（6.5）中的剩余物20

取液，收集于

mL濃縮瓶（）中。7.2.3 索氏萃取6.2

mL濃度為

mg/L13同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)工

mL～

5.116

h3～4萃取液收集于

mL濃縮瓶（）中。濃縮6.6

）溶解并定容至1

mL，用濾膜（）過濾至色譜進樣瓶，用于GC-MS分析。測定7.4.1 氣相色譜-質(zhì)譜分析條件用GC-MS7.3中色譜進樣瓶濾液中的待測物。實驗室可參照以下參數(shù)進行設(shè)置：a)

毛細管色譜柱：DB-5ht（15

m×0.25

mm×0.10

μm），固定相為

5%-苯基-甲基聚硅氧烷的熔融石英毛細管柱，或其他等效的色譜柱；b)

柱溫箱升溫程序：100

1

20

340

℃，保持

3

；c)

進樣口溫度：

d)

質(zhì)譜接口溫度：340

℃；e)

四級桿溫度：

f)

離子源溫度：

g)

載氣：氦氣，純度≥，流量為

1.5

mL/min；5020101020253050DB42/T

2191—2024h)

進樣量：

μL；i)

進樣方式：脈沖不分流，脈沖壓力

（

后開閥）；j)

電離方式：EI，70

；k)

監(jiān)測方式：全掃描（范圍

100

～1000

amu）和選擇離子監(jiān)測；l)

溶劑延遲：180

s。7.4.2 定性分析在相同試驗條件（7.4.1）下，通過比較試樣中待測物與混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的保留時間及13A。如果保留時間偏差在±以內(nèi)，并且樣品與混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分定性離子的相對豐度偏差在表1規(guī)定范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對應(yīng)的待測物。表1 定性確認時相對離子豐度的最大允許偏差7.4.3 定量測定合物與保留時間相近的碳同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)物的濃度之比與其對應(yīng)的峰面積之比繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，同位素標(biāo)記相對定量分析法定量。10種多溴聯(lián)苯醚和8種甲氧基多溴聯(lián)苯醚分別與碳同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)的總離子流（TIC）色譜圖參見附錄B。7.4.4 空白試驗不加試樣，按上述操作步驟進行空白試驗。8 結(jié)果計算與表示試樣中多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的含量按式（1）計算：X

(Csi

C)

Fm

···············································（1）式中：X——試樣中多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的含量，單位為毫克每千克（mg/kgCsi根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得出的待測樣液中多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的峰面積與其相對應(yīng)的碳13同位素內(nèi)標(biāo)的峰面積之比值所對應(yīng)的多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；C——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得出的空白溶液中多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的峰面積與其相對應(yīng)的碳13同位素內(nèi)標(biāo)的峰面積之比值所對應(yīng)的多溴聯(lián)苯醚和甲氧基多溴聯(lián)苯醚的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；DB42/T

2191—2024V樣液最終體積，單位為毫升（mL）；F稀釋因子；m試樣的質(zhì)量，單位為克（g計算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。按GB/T

81701位為測定結(jié)果。9 方法的檢出限本方法的檢出限為

。10方法的精密度和準(zhǔn)確度精密度互獨立進行的測試，獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值均不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%?；厥章什捎脴悠芳訕?biāo)的方式進行回收率實驗。對不同類別的織物樣品進行了添加回收率試驗，采用法測定其結(jié)果，參見附錄C。11試驗報告試驗報告應(yīng)包括但不限于下列內(nèi)容：a)

采用的方法和本文件編號；b)

樣品描述；c)

樣品前處理所采用的提取方式；d)

使用的儀器設(shè)備及測試條件；e)

試驗結(jié)果；f)

任何偏離本文件的細節(jié)；g)

試驗日期。

m/z)

BDE0023-3-bromodiphenyl

248.1141.1169.1115.1BDE0133,4'-3,4'-dibromodiphenyl

328.0168.1140.1219.0BDE0282,4,4'-2,4,4'-tribromodiphenyl

246.0405.9139.1298.9BDE0662,3',4,4'-2,3',4,4'-tetrabromodiphenyl

326.0485.8163.0217.0BDE0852,2',3,4,4'-2,2',3,4,4'-pentabromodiphenyl

403.9563.8201.9296.9BDE1382,2',3,4,4',5'-2,2',3,4,4',5'-hexabromodiphenyl

483.8643.7241.9323.9BDE1902,3,3',4,4',5,6-2,3,3',4,4',5,6-heptabromodiphenylether561.8721.7454.8403.8BDE2052,3,3',4,4',5,5',6-2,3,3',4,4',5,5',6-octabromodiphenylether641.7801.6320.8481.8BDE2062,2',3,3',4,4',5,5',6-2,2',3,3',4,4',5,5',6-nonabromodiphenylether719.7879.6359.8452.810BDE209decabromodiphenyl

799.6959.5399.7231.9DB42/T

2191—2024附錄A（資料性）多溴聯(lián)苯醚、甲氧基多溴聯(lián)苯醚以及碳

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)定量選擇離子和定性離子表A.1～表A.3給出了多溴聯(lián)苯醚、甲氧基多溴聯(lián)苯醚以及碳同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)定量選擇離子和定性離子信息。表A.1表A.1

十種多溴聯(lián)苯醚定量選擇離子和定性離子

m/z)

2'-MeO-BDE0032'-2'-Methoxy-4-monobromodiphenyl

184.1278.0169.0128.13'-MeO-BDE0073'-3'-Methoxy-2,4-dibromodiphenyl

198.1357.9183.1155.14'-MeO-BDE0174'--2,2',4-4'-Methoxy-2,2',4-tribromodiphenyl

435.9278.0422.8235.05-MeO-BDE0475-5-Methoxy-2,2',4,4'-tetrabromodiphenylether355.9515.8340.9312.94'-MeO-BDE1014'-4'-Methoxy-2,2',4,5,5'-pentabromodiphenylether593.8433.8392.8416.86-MeO-BDE1576-6-Methoxy-2,3,3',4,4',5'-hexabromodiphenylether513.8673.7328.8470.74-MeO-BDE1874-4-www.bzfxwMethoxy-2,2',3,4',5,5',6-heptabromodiphenylether.c591.7om751.7314.8548.74'-MeO-BDE2014'--2,2',3,3',4,5',6,6'-Methoxy-2,2',3,3',4,5',6,6'-octabromodiphenylether671.7831.6342.8628.6DB42/T

2191—2024表A.2表A.2

八種甲氧基多溴聯(lián)苯醚定量選擇離子和定性離子

m/z)

BDE028L132,4,4'-tribromo[

12

258.0417.9150.1227.9BDE047L132,2',4,4'-tetrabromo[

12

338.0497.8228.0257.0BDE099L132,2',4,4',5-pentabromo[

12

417.9575.8307.9148.0BDE100L132,2',4,4',6-pentabromo[

12

417.9575.8148.0307.9BDE153L132,2',4,4',5,5'-Hexabromo[

12ether495.8655.7247.9336.0BDE154L132,2',4,4',5,6'-Hexabromo[

12ether495.8655.7247.9305.8BDE183L132,2',3,4,4’,5',6-Heptabromo[

12ether573.7733.7286.8307.9DB42/T

2191—2024表A.3

表A.3

七種碳

13

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)定量選擇離子和定性離子DB42/T

2191—2024附 錄B（資料性）多溴聯(lián)苯醚、甲氧基多溴聯(lián)苯醚以及碳

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)總離子流（）色譜圖圖B.1、圖13）色譜圖信息。

10

11

BDE138

12

(IS)

13

BDE190

14

BDE205

15

BDE206

16

BDE209圖B.1

多溴聯(lián)苯醚與碳

13

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)總離子流（TIC）色譜圖DB42/T

2191—2024標(biāo)引序號說明：

10

11

12

13

6-MeO-BDE157

14

4-MeO-BDE187

15

圖B.2

甲氧基多溴聯(lián)苯醚與碳

同位素多溴聯(lián)苯醚內(nèi)標(biāo)總離子流（）色譜圖10mg/kgmg/kgmg/kgRSDBDE0020.50.410.360.380.450.430.420.418.1181.672.01.661.581.741.601.631.701.653.6882.5810.08.868.778.658.909.128.748.841.8588.400.50.430.470.410.440.490.440.456.4489.332.01.701.731.771.801.651.681.723.2786.0810.038.818.969.239.061.7790.62BDE0130.50.440.420.380.410.360.450.418.4582.002.01.701.651.771.791.601.581.685.1884.0810.09.259.019.338.849.218.969.102.1091.000.50.460.400.470.520.510.430.479.8893.002.01.771.851.661.711.821.791.774.0088.3310.010.3210.889.5710.369.9710.5110.274.40102.68BDE0280.50.420.440.410.450.380.450.436.4485.002.01.951.741.701.881.941.681.826.7590.7510.010.029.519.4710.349.889.809.843.3198.370.50.450.460.440.450.460.400.445.0888.672.01.911.821.991.741.801.851.854.7592.5810.010.3211.0510.0910.5510.399.7310.364.28103.55BDE0660.50.510.440.470.410.480.450.467.5392.002.02.102.031.951.972.162.082.053.92102.4210.010.0310.8611.3610.3410.649.8410.515.3350.460.410.420.470.500.457.3390.332.01.851.851.901.711.881.741.824.2791.0810.010.369.218.859.5610.069.159.536.0895.32BDE0850.50.460.370.420.480.410.440.439.0786.002.01.951.741.901.811.851.721.834.9191.4210.09.859.219.059.179.3410.249.484.9294.770.50.520.500.450.460.440.450.476.8694.002.01.811.771.631.701.641.611.694.8284.6710.010.3310.649.5410.389.8011.3610.346.21103.42DB42/T

2191—2024附錄C（資料性）方法的回收率試驗表C.1、表給出了多溴聯(lián)苯醚、甲氧基多溴聯(lián)苯醚回收率試驗結(jié)果及相關(guān)信息。表

表

C.1

10

種多溴聯(lián)苯醚添加試驗回收率（n=6）mg/kgmg/kgmg/kgRSDBDE1380.50.460.360.450.440.470.420.439.1986.672.01.821.901.841.791.771.821.822.4791.1710.010.589.419.8210.610.010.510.174.89101.730.50.430.400.470.420.390.460.437.4485.672.01.771.681.741.791.821.591.734.8686.5810.09.84410.69.7110.123.45101.20BDE1900.50.410.380.480.400.450.430.438.5285.002.01.861.871.711.821.801.771.813.3090.2510.09.549.449.198.748.809.689.234.2592.320.50.510.440.450.470.380.450.459.4390.002.01.961.881.781.911.671.831.845.6391.9210.010.5410.29.9510.710.09.6710.193.86101.92BDE2050.50.390.400.480.410.460.440.438.3286.002.01.911.771.641.691.851.761.775.6288.5010.09.749.579.6710.59.279.189.665.0596.630.50.450.480.470.410.440.460.455.5090.332.01.881.851.921.851.771.901.862.8393.0810.011.0310.211.310.011.610.810.875.74108.70BDE2060.50.460.410.400.480.440.480.457.7589.002.01.971.801.882.101.821.871.915.8695.3310.010.66410.09.5810.064.70100.620.50.490.500.430.450.440.480.476.2093.002.02.062.101.891.952.062.112.034.36101.4210.010.889.8810.611.210.09.8410.435.72104.30BDE2090.50.380.390.360.410.450.440.418.6681.002.01.691.741.681.811.771.621.723.9985.9210.09.428.069.148.428.168.318.596.5285.850.50.480.440.370.430.400.420.428.8084.672.01.951.841.761.671.881.861.835.3891.3310.09.599.419.249.089.578.779.283.4092.77DB42/T

2191—2024表

表

C.1

10

種多溴聯(lián)苯醚添加試驗回收率（n=6）（續(xù)）mg/kgmg/kgmg/kgRSD2'-MeO-BDE0030.50.440.380.400.370.470.410.419.1482.331.00.880.820.770.740.850.790.816.4280.835.04.554.684.774.594.674.804.682.0893.530.50.410.450.370.450.490.430.439.4286.671.00.920.810.850.880.950.840.885.9987.505.04.884.714.784.764.824.664.771.6495.373'-MeO-BDE0070.50.430.450.480.460.420.470.455.1390.331.00.840.960.880.810.740.770.839.5383.335.04.884.684.744.854.774.914.811.8680.420.430.410.450.490.457.3189.331.00.960.941.050.971.100.940.996.6799.335.05.065.114.964.924.885.145.012.13100.234'-MeO-BDE0170.50.510.480.420.440.460.420.467.8391.001.01.051.080.940.980.870.940.987.9597.675.04.574.884.924.815.065.104.893.9197.800.50.390.460.440.450.460.400.437.1086.671.01.111.050.950.891.050.981.017.95100.505.05.034.954.855.114.885.064.982.0899.605-MeO-BDE0470.50.440.400.430.410.480.420.436.5886.001.00.881.020.951.101.040.940.998.0598.835.05.014.964.994.8