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第2課時(shí)氯離子的檢驗(yàn)和鹵族元素一、氯離子的檢驗(yàn)在5支試管里先分別加入2mL~3mL稀鹽酸、NaCl溶液、Na2CO3溶液、自來水、蒸餾水,然后各滴入幾滴AgNO3溶液,觀察現(xiàn)象。再分別加入少量稀硝酸,觀察現(xiàn)象。如下表:1.試劑:AgNO3溶液、稀HNO3。2.步驟:先將待檢液用稀HNO3酸化,再加入AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,則證明原溶液中有Cl-存在。二、成鹽元素——鹵素鹵素包括F、Cl、Br、I、At,它們的單質(zhì)都是雙原子分子。鹵素原子最外層都有7個(gè)電子,易得(填“得”或“失”)1個(gè)電子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),都是典型的非金屬元素,其單質(zhì)具有氧化性,并隨元素原子核電荷數(shù)的增大而逐漸減弱。氧化性:F2>Cl2>Br2>I2。Cl2通入溴化鉀溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2Br-=Br2+2Cl-。氯水滴入碘化鉀溶液中反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2I-=I2+2Cl-。液溴與碘化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式為Br2+2I-=I2+2Br-。知識(shí)點(diǎn)一鹵素離子的檢驗(yàn)1.溶液中Cl-的檢驗(yàn)要排除其他離子的干擾,如COeq\o\al(2-,3)、POeq\o\al(3-,4),但它們的銀鹽沉淀溶于稀硝酸。(1)一般先在被測(cè)液中加入稀硝酸酸化,以排除干擾離子。因?yàn)椋杭尤階gNO3溶液,Ag++Cl-=AgCl↓(白色),AgCl沉淀是不溶于稀硝酸的,若在Na2CO3溶液中加入AgNO3溶液也會(huì)產(chǎn)生白色的Ag2CO3沉淀,此沉淀可溶于稀硝酸。2Ag++COeq\o\al(2-,3)=Ag2CO3↓,Ag2CO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+CO2↑。POeq\o\al(3-,4)也能與Ag+發(fā)生反應(yīng)生成Ag3PO4的黃色沉淀,此沉淀也可溶于稀硝酸。(2)若被檢液中有SOeq\o\al(2-,4)存在,由于SOeq\o\al(2-,4)可以與Ag+生成白色微溶物Ag2SO4且不溶于稀硝酸,則在檢驗(yàn)Cl-之前,需先用Ba(NO3)2溶液除去SOeq\o\al(2-,4),再加入硝酸酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)Cl-的存在。2.Br-、I-的檢驗(yàn)(1)Br-:①加入AgNO3,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的淺黃色沉淀;②加入氯水和CCl4,振蕩、靜置,下層液體呈橙紅色。(2)I-:①加入AgNO3產(chǎn)生不溶于稀硝酸的黃色沉淀;②加入氯水或溴水和CCl4,振蕩、靜置,下層呈紫紅色;③加入氯水或溴水及淀粉溶液,溶液變藍(lán)色。1.檢驗(yàn)Cl-時(shí),能用稀鹽酸酸化嗎?提示:不能,因?yàn)橛孟←}酸酸化會(huì)引入Cl-,從而不能確定待檢液中是否含有Cl-。2.檢驗(yàn)Cl-時(shí),為什么滴加AgNO3溶液后還要再加稀硝酸?提示:因?yàn)锳g+與COeq\o\al(2-,3)可產(chǎn)生白色沉淀Ag2CO3,此沉淀可溶于稀硝酸。POeq\o\al(3-,4)也能與Ag+反應(yīng)產(chǎn)生沉淀,但Ag3PO4是黃色沉淀,此沉淀也可溶于稀硝酸。故一般滴加AgNO3溶液后再加稀硝酸,以排除COeq\o\al(2-,3)、POeq\o\al(3-,4)等離子的干擾。3.若待檢液中有SOeq\o\al(2-,4),應(yīng)如何檢驗(yàn)Cl-的存在?提示:由于SOeq\o\al(2-,4)可以與Ag+反應(yīng)生成白色微溶物Ag2SO4,且Ag2SO4不溶于稀硝酸,故在檢驗(yàn)Cl-之前,需先用Ba(NO3)2溶液除去SOeq\o\al(2-,4),再加入稀硝酸酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)Cl-的存在。[例1]下面是兩位同學(xué)設(shè)計(jì)的證明碳酸鈉樣品中含氯化鈉的實(shí)驗(yàn)方案。甲:取樣品少許加入試管中,加入適量的蒸餾水使之溶解,配成溶液,然后加入AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成。乙:取樣品少許加入試管中,加入適量的自來水使之溶解,配成溶液,然后滴加稀硝酸酸化的AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成。(1)兩個(gè)方案均有不合理之處,請(qǐng)指出:甲_________________________________。乙_________________________________。(2)合理的實(shí)驗(yàn)方案為_________________________________。[思路分析]解答本題要注意雜質(zhì)離子對(duì)Cl-檢驗(yàn)的干擾。[解析]甲方案中沒有用稀硝酸排除COeq\o\al(2-,3)的干擾,Ag2CO3也是白色沉淀。乙方案中用自來水配制溶液,自來水用氯氣消毒,含有Cl-,影響檢驗(yàn)。[答案](1)AgNO3溶液沒有用稀硝酸酸化,不能排除COeq\o\al(2-,3)的干擾用自來水配制溶液引入Cl-,影響檢驗(yàn)(2)取樣品少許加入試管中,加入適量的蒸餾水配成溶液,然后加入稀硝酸酸化的AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成有一包白色固體,它可能含有KCl、K2CO3、KNO3中的一種或幾種,進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):①溶于水,得無色溶液;②往溶液中滴加AgNO3溶液,生成白色沉淀;③再滴加稀硝酸,沉淀減少但不完全消失,同時(shí)有氣泡生成。根據(jù)上述現(xiàn)象判斷:(1)白色固體一定含有的成分是KCl和K2CO3,可能含有的成分是KNO3。(2)寫出上述實(shí)驗(yàn)中有關(guān)反應(yīng)的離子方程式Ag++Cl-=AgCl↓,2Ag++COeq\o\al(2-,3)=Ag2CO3↓,Ag2CO3+2H+=2Ag++H2O+CO2↑。解析:由②產(chǎn)生白色沉淀知,可能含有K2CO3和KCl中的一種或兩種;由③沉淀量減少且有氣泡生成知,一定含有K2CO3;由沉淀不完全消失可知,一定含有KCl。知識(shí)點(diǎn)二成鹽元素——鹵素1.概念第ⅦA族的元素氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)都能與Na、K、Ca、Mg等金屬化合生成鹽,所以統(tǒng)稱為鹵素(成鹽元素之意)。2.原子結(jié)構(gòu)①結(jié)構(gòu)相似性:最外層電子數(shù)均為7。②結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)的遞變性:從F→I,核電荷數(shù)逐漸增多,電子層數(shù)逐漸增多,原子半徑逐漸增大,得電子能力逐漸減弱,非金屬性逐漸減弱。3.鹵素單質(zhì)的特性(1)液溴易揮發(fā),應(yīng)密封保存,試劑瓶中的溴常加水液封,盛溴的試劑瓶不可選用橡膠塞。(2)碘易升華,這是物理變化,可用于分離、提純I2。(3)鹵素單質(zhì)不易溶于水,易溶于酒精、汽油、四氯化碳等有機(jī)溶劑。4.鹵素的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的比較[例2]已知常溫下氯酸鉀與濃鹽酸反應(yīng)放出氯氣,現(xiàn)按下圖進(jìn)行鹵素的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)。玻璃管內(nèi)裝有分別滴有不同溶液的白色棉球,反應(yīng)一段時(shí)間后,對(duì)圖中指定部位顏色描述正確的是()①②③④A黃綠色橙色藍(lán)色白色B無色橙色紫色白色C黃綠色橙色藍(lán)色無色D黃綠色無色紫色白色[思路分析]鹵素單質(zhì)的氧化性及特性是高考考查的熱點(diǎn),要掌握基礎(chǔ)知識(shí),然后加以綜合應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)顏色變化反應(yīng)向KBr溶液中滴加氯水無色→橙色Cl2+2Br-=Br2+2Cl-向KI溶液中滴加氯水無色→黃色Cl2+2I-=I2+2Cl-向KI溶液中滴加溴水無色→黃色Br2+2I-=I2+2Br-[解析]本題考查化學(xué)反應(yīng)事實(shí),情境新穎、簡潔清晰,屬于創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)。該實(shí)驗(yàn)運(yùn)用氧化還原反應(yīng)及鹵素單質(zhì)的物理特性,考查鹵素間的置換反應(yīng)。由①處產(chǎn)生的Cl2通過②時(shí)發(fā)生Cl2+2NaBr=2NaCl+Br2,通過③時(shí)發(fā)生Cl2+2KI=2KCl+I(xiàn)2,通過④時(shí)發(fā)生Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O。Cl2為黃綠色,Br2為橙色,I2使淀粉變藍(lán),Cl2遇堿產(chǎn)生無色的NaCl、NaClO,但棉球仍呈白色。故正確答案為A。[答案]A溴化碘(IBr)的化學(xué)性質(zhì)很像鹵素單質(zhì),它能與大多數(shù)金屬、非金屬化合生成鹵化物,也能與水發(fā)生如下反應(yīng):IBr+H2O=HBr+HIO。下列有關(guān)IBr的敘述中不正確的是(B)A.在很多反應(yīng)中是強(qiáng)氧化劑B.在與水反應(yīng)時(shí)既做氧化劑,又做還原劑C.IBr與AgNO3溶液反應(yīng)會(huì)生成AgBr沉淀D.IBr與NaOH反應(yīng)時(shí),生成NaBr、H2O和NaIO解析:題中給出了三個(gè)信息:①化學(xué)式IBr暗示Br呈-1價(jià),I呈+1價(jià);②IBr性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似;③IBr與水反應(yīng)生成HBr和HIO。由②可知IBr是一種強(qiáng)氧化劑。再結(jié)合③可知IBr與H2O的反應(yīng)是一個(gè)復(fù)分解反應(yīng),而不是氧化還原反應(yīng)。1.按照氟、氯、溴、碘的順序,下列遞變規(guī)律中正確的是(C)A.單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)逐漸降低B.與H2反應(yīng)越來越容易C.F-、Cl-、Br-、I-的還原性逐漸增強(qiáng)D.單質(zhì)的氧化性逐漸增強(qiáng)解析:從F2→I2,鹵素單質(zhì)溶、沸點(diǎn)逐漸升高,F(xiàn)2、Cl2常溫下為氣態(tài),Br2為液態(tài),I2為固態(tài),A項(xiàng)錯(cuò)誤;鹵素單質(zhì)與H2反應(yīng)越來越難,B項(xiàng)錯(cuò)誤;單質(zhì)氧化性逐漸減弱,如Cl2+2KI=2KCl+I(xiàn)2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.檢驗(yàn)?zāi)橙芤褐惺欠窈蠧l-,正確的操作是(D)A.取樣,滴加AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成B.取樣,先加鹽酸酸化,再加入AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成C.取樣,加入少量AgNO3溶液,有白色沉淀生成,再加稀HCl,看白色沉淀是否消失D.取樣,先加稀HNO3酸化,再加入AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成解析:檢驗(yàn)Cl-時(shí)加鹽酸酸化會(huì)引入Cl-干擾檢驗(yàn),常加稀HNO3酸化,主要是排除COeq\o\al(2-,3)等離子的干擾。3.取四份碘水于試管中,依次編號(hào)為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,分別加入汽油、CCl4、酒精、NaCl溶液,振蕩后靜置,下列對(duì)現(xiàn)象的描述正確的是(B)A.Ⅰ中溶液分層,下層呈紫紅色B.Ⅱ中溶液分層,下層呈紫紅色C.Ⅲ中溶液分層,下層呈棕黃色D.Ⅳ中溶液不分層,溶液呈無色解析:Ⅰ中溶液分層,由于汽油的密度比水小,故汽油層在上層,上層呈紫紅色,A項(xiàng)錯(cuò)誤;Ⅱ中溶液分層,由于CCl4的密度比水大,故CCl4層在下層,下層呈紫紅色,B項(xiàng)正確;酒精溶于水,Ⅲ中溶液不分層,C項(xiàng)錯(cuò)誤;Ⅳ中溶液不分層,溶液呈黃色,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.下列關(guān)于鹵素的敘述中,正確的是(C)①鹵素的鉀鹽中,最易被氧化的是氟化鉀②溴中溶有少量氯氣,可以用加入溴化鈉再用汽油萃取的方法提純③溴化銀具有感光性,碘化銀不具感光性④某溶液與淀粉碘化鉀溶液反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)色,則證明該溶液是氯水或溴水⑤氯氣跟水反應(yīng)時(shí),水既不是氧化劑也不是還原劑A.①③B.②④⑤C.②⑤D.①③④5.現(xiàn)有鹽酸、氯化鈉、氫氧化鈉和氯水四種溶液,可用來區(qū)別它們的一種試劑是(C)A.AgNO3溶液 B.酚酞試液C.紫色石蕊試液 D.飽和食鹽水解析:鹽酸使紫色石蕊試液變紅,NaCl遇石蕊試液無明顯現(xiàn)象,NaOH溶液使紫色石蕊試液變藍(lán),而Cl2使紫色石蕊試液先變紅后褪色。6.下列物質(zhì)與其用途相符的是(D)①Cl2——作消毒劑②AgBr——制膠卷、感光紙③AgI——用于人工降雨④加碘食鹽——預(yù)防甲狀腺腫大⑤淀粉——檢驗(yàn)I2的存在⑥NaClO——漂白紡織物A.僅②③④⑤⑥ B.僅①②③④⑤C.僅②③④⑤ D.全部解析:氯氣與水反應(yīng)生成的次氯酸具有強(qiáng)氧化性,所以氯氣可作消毒劑;AgBr具有感光性,所以可以制膠卷、感光紙;AgI可用于人工降雨;人體缺碘易引發(fā)甲狀腺腫大,在食鹽中加碘,可預(yù)防甲狀腺腫大;淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)
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