SN0736.12-2009進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定有害元素砷、鉻、鎘、汞、鉛

中華人民共和國出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定2009-09-01實(shí)施I本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督委員會(huì)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中華人民共和國上海出入境檢驗(yàn)檢疫局、中華人民共和國深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局。本標(biāo)準(zhǔn)系首次發(fā)布的出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。1進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化肥樣品中砷、鉻、鎘、汞和鉛的ICP-MS測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于化肥中的砷、鉻、鎘、汞和鉛的ICP-MS測(cè)定。其檢測(cè)范圍為砷(0.3～100)mg/kg,鉻(0.3～100)mg/kg,鎘(0.15～100)mg/kg,汞(0.6～100)mg/kg,鉛(0.5～100)mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T602化學(xué)試劑、雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備GB/T8571復(fù)混肥料實(shí)驗(yàn)室樣品制備3方法原理試樣采用高溫壓力微波密閉酸消解處理，或者用硝酸/氧化劑濕法消解處理，處理后的溶液加甲醇，用水稀釋定容，采用銦內(nèi)標(biāo)，直接進(jìn)行ICP-MS測(cè)定。4試劑與材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純或經(jīng)過亞沸蒸餾過的化學(xué)試劑。4.1硝酸(p=1.42g/mL,65%)。4.2四氟硼酸，50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。4.3硝酸(1+1)。4.4高錳酸鉀，2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。4.5氫氟酸(HF>40%)。4.6過硫酸鈉，10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))?，F(xiàn)配：準(zhǔn)確稱取過硫酸鈉10g溶于90mL水的燒杯中，存于棕色試劑瓶中。4.7甲醇(>99.99%)。4.8硼酸(>99.999%)。4.9砷、鉻、鎘、汞和鉛元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：均為1000μg/mL。配制按GB/T602方法進(jìn)行，或直接使用有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的有效期內(nèi)的元素標(biāo)液。4.11銦標(biāo)準(zhǔn)液，1μg/mL。取濃度1000mg/mL的銦，用2%硝酸介質(zhì)稀釋至1μg/mL。4.12清洗液：10mL硝酸(4.3)+2mL甲醇(4.7)定容100mL。4.13高純氬氣(純度大于99.999%)。25.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀儀器參數(shù)及使用條件參見附錄A。5.2高溫壓力微波消解爐配耐高溫壓力密封消解罐，其工作條件參見附錄B。5.3微量取液器6樣品制備按GB/T8571標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程制備成粉狀通過0.5mm或1.0mm孔徑篩，備用。7分析步驟7.1試料稱取樣品0.05g～0.1g(準(zhǔn)確至0.1mg)(微波高壓消解),或0.1g～0.3g(準(zhǔn)確至0.1mg)(硝酸氧化劑消解)。7.2空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。7.3樣品處理7.3.1微波高壓消解將試料置于高溫壓力密封消解罐(5.2)中，加入(2～3)mL硝酸(4.1),(5～10)滴過硫酸鈉(4.6),加氫氟酸(4.5)(1～2)mL,搖勻，將密封消解罐擰緊，放入微波爐中。參照附錄B的程序進(jìn)行微波消解。取出，冷卻至室溫，打開容器，將消解后的澄清溶液直接轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料容量瓶中(或?qū)⑾夂蟮某吻迦芤恨D(zhuǎn)移至聚四氟乙烯燒杯中，低溫加熱蒸近干再轉(zhuǎn)移至容量瓶),用亞沸蒸餾水沖洗容器(3～5)次合并至母液中，再加入(0.05～0.1)g硼酸(4.8)、2mL甲醇(4.7),1mL內(nèi)標(biāo)銦(4.11)用水稀釋至刻注：對(duì)于只測(cè)定化肥中As,Cr,Cd,Pb四元素，消解后的澄清溶液可直接轉(zhuǎn)移至容量瓶，加入(0.05～0.1)g硼酸(4.8)、2mL甲醇(4.7),1mL內(nèi)標(biāo)銦(4.11)用水稀釋至刻度，作為測(cè)試液；對(duì)于含有機(jī)肥樣品或測(cè)定包括汞元素在內(nèi)的上述元素化肥樣品，消解后的澄清溶液轉(zhuǎn)移至PTFE燒杯中，低溫加熱蒸近干，再轉(zhuǎn)移至容量瓶，再同上后續(xù)步驟，得到測(cè)試液。7.3.2硝酸氧化劑消解將試料置于聚四氟乙烯燒杯中，加入(2～3)mL硝酸(4.1),(5～10)滴高錳酸鉀(4.4),加(1～2)mL氫氟酸(4.5),將聚四氟乙烯杯置于電爐上，控制溫度300℃以下，加熱溶解樣品。溶樣過程中，可適當(dāng)補(bǔ)(1～2)mL硝酸(4.3),蒸至近干，轉(zhuǎn)移，用亞沸蒸餾水洗滌聚四氟乙烯杯(3～5)次，補(bǔ)加硝酸(4.1)2mL,加2mL甲醇(4.7),1mL內(nèi)標(biāo)銦(4.11),用水稀釋至刻度，作為測(cè)試液。7.4校準(zhǔn)試液配制按表1配制混合離子標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，用作測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試液。表1混合離子標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度單位為微克每升元素In(內(nèi)標(biāo))00000標(biāo)1555155標(biāo)3注：介質(zhì)為2%硝酸。3SN/T0736.12—20097.5測(cè)定按儀器操作規(guī)程(參照附錄A中表A.1進(jìn)行儀器條件參數(shù)的優(yōu)化),在選取測(cè)定元素的同位素，待儀器穩(wěn)定后，將上述分析試液(7.3.1,7.3.2)、試劑空白液(7.2)和標(biāo)準(zhǔn)系列液(7.4),進(jìn)行測(cè)定。若測(cè)定結(jié)果超出校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，應(yīng)將試液稀釋，再進(jìn)行測(cè)定。7.6結(jié)果計(jì)算所測(cè)元素含量結(jié)果按式(1)計(jì)算，單位為(mg/kg):式中：c—-分析試樣中的被測(cè)元素含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c;——分析試樣的測(cè)試溶液中被測(cè)元素濃度值，單位為微克每升(μg/L);c?——試劑空白液中被測(cè)元素濃度值，單位為微克每升(μg/L);V——測(cè)定時(shí)的試液體積，單位為毫升(mL);m——試樣的稱樣質(zhì)量，單位為克(g);1000——由μg/L轉(zhuǎn)換為μg/mL的量綱倍數(shù)。8精密度標(biāo)準(zhǔn)方法精密度見表2。表2方法的精密度(測(cè)定次數(shù)n=7)測(cè)定元素水平/(mg/kg)變異系數(shù)CV/%As0.1～100.1～109.10.1～10Hg0.5～10Pb0.1～104(資料性附錄)表A.1儀器測(cè)定工作條件(測(cè)定前的優(yōu)化)儀器型號(hào)生產(chǎn)廠家…四桿區(qū)真空度/Pa6.1×10-2功率進(jìn)樣速度mL/min檢測(cè)器區(qū)真空度/Pa5.8×10-(冷卻氣流量Ar火炬焰位置370/164/163單峰測(cè)定時(shí)間/s輔助氣流量Ar(0.65～0.8)L/min采樣錐孔徑檢測(cè)器PC(脈沖)霧化氣流量Ar(0.60～0.8)L/min截取錐孔徑0.7mm質(zhì)譜峰檢測(cè)方式跳峰，3/mass測(cè)定元素的同位素選擇75As、52Cr、Cr、mCd、14Cd、2Hg、208Pb表A.2儀器參數(shù)條件的優(yōu)化(不定期的校正)試驗(yàn)后，