牙膏pH值汞鉛砷鎘鋰二噁烷甲醇游離甲醛檢驗(yàn)方法

2.牙膏pH值的檢驗(yàn)方法3.牙膏中汞的檢驗(yàn)方法4.牙膏中鉛的檢驗(yàn)方法5.牙膏中砷的檢驗(yàn)方法6.牙膏中鎘的檢驗(yàn)方法7.牙膏中鋰等37種原料的檢驗(yàn)方法8.牙膏中二噁烷的檢驗(yàn)方法9.牙膏中甲醇的檢驗(yàn)方法10.牙膏中游離甲醛的檢驗(yàn)方法\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件1.doc"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件1.doc\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件2.doc"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件2.doc\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件3.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件3.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件4.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件4.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件5.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件5.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件6.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件6.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件7.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件7.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件8.doc"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件8.doc\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件9.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件9.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件10.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件10.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件11.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件11.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件12.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件12.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件13.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件13.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件14.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件14.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件15.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件15.docx\o"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件16.docx"國(guó)家藥品監(jiān)督管理局2024年第13號(hào)通告附件16.docx附件2牙膏pH值的檢驗(yàn)方法DeterminationofpHinToothpastes1范圍本方法適用于牙膏pH值的測(cè)定。2方法提要復(fù)合電極組插入被測(cè)溶液中，組成一個(gè)電池。此電池產(chǎn)生的電位差與被測(cè)溶液的pH有關(guān)，它們之間的關(guān)系符合能斯特方程：E=E0+0.059lg[H+]（25℃）E=E0-0.059pH式中E0—常數(shù)在25℃時(shí)，每單位pH值相當(dāng)于59.1mV電位差。即電位差每改變59.1mV，溶液中的pH相應(yīng)改變1個(gè)單位?？稍趦x器上直接讀出pH值。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用水應(yīng)為符合GB/T6682規(guī)定的水。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：選取兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液以校準(zhǔn)pH計(jì)，使其pH值分別位于待測(cè)樣品溶液的pH值的兩端，并應(yīng)盡可能接近試樣預(yù)期的pH值。4儀器和設(shè)備4.1pH計(jì)（精度0.01）。4.2復(fù)合電極。4.3磁力攪拌器。4.4溫度計(jì)（精度0.2℃）。4.5天平（精度0.01g）。5分析步驟5.1樣品處理稱取牙膏5g（精確至0.01g），置于50mL燒杯內(nèi)，加入預(yù)先煮沸冷卻的水20mL，充分磁力攪拌至形成均勻混懸液（視樣品分散難易程度調(diào)整轉(zhuǎn)速及攪拌時(shí)間），作為待測(cè)溶液。5.2測(cè)定5.2.1儀器校準(zhǔn)按儀器（4.1）出廠說(shuō)明書，選用與樣品pH相接近的兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在所規(guī)定的溫度下進(jìn)行校準(zhǔn)或在溫度補(bǔ)償條件下進(jìn)行校準(zhǔn)。5.2.2樣品測(cè)定用水洗滌電極，用濾紙吸干后，將電極插入被測(cè)樣品中，啟動(dòng)攪拌器，待pH計(jì)讀數(shù)穩(wěn)定后，停止攪拌，于20℃-25℃下測(cè)定，10分鐘之內(nèi)讀取指示值。重復(fù)測(cè)試兩次，平行測(cè)定值的絕對(duì)差值不大于0.1pH單位，取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。測(cè)定完畢后，將電極用水沖洗干凈，浸在電極保護(hù)液中備用。注：對(duì)于成分列表中不含水且成分遇水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的樣品，應(yīng)考察樣品pH值達(dá)到穩(wěn)定的時(shí)間。6精密度多家實(shí)驗(yàn)室采用多種不同型號(hào)pH計(jì)，對(duì)4種牙膏樣品進(jìn)行測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.79%~1.67%。附件3牙膏中汞的檢驗(yàn)方法DeterminationofMercuryinToothpaste第一法氫化物原子熒光光度法1范圍本方法規(guī)定了氫化物原子熒光光度法測(cè)定牙膏中總汞的含量。本方法適用于牙膏中總汞含量的測(cè)定。2方法提要樣品經(jīng)消解處理后，汞被溶出。汞離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，去活化回到基態(tài)后發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較定量。本方法對(duì)汞的檢出限為0.1μg/L；定量下限為0.3μg/L。取樣量為0.5g，定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.002mg/kg，最低定量濃度為0.006mg/kg；取樣量為1g，定容至25mL時(shí)，檢出濃度為0.0025mg/kg，最低定量濃度為0.0075mg/kg。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2鹽酸（ρ20=1.19g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.3過(guò)氧化氫[ω（H2O2）=30%]。3.4鹽酸羥胺溶液：取鹽酸羥胺12.0g和氯化鈉12.0g溶于100mL水中。3.5重鉻酸鉀溶液：稱取重鉻酸鉀10g，溶于100mL水中。3.6重鉻酸鉀-硝酸溶液：取重鉻酸鉀溶液（3.5）5mL，加入硝酸（3.1）50mL，用水稀釋至1L。3.7辛醇。3.8汞標(biāo)準(zhǔn)溶液制備3.8.1汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[（Hg）=1000mg/L]：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期范圍內(nèi)。3.8.2汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：取汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.8.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液（3.6）稀釋至刻度。置4℃冰箱內(nèi)保存30天有效。3.8.3汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8.2）1.0mL置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液（3.6）稀釋至刻度。臨用現(xiàn)配。3.8.4汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ：取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（3.8.3）10.0mL置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液（3.6）稀釋至刻度。3.9氫氧化鉀（或氫氧化鈉）溶液：稱取氫氧化鉀（或氫氧化鈉）5g溶于1L水中。3.10硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液：稱取硼氫化鉀（或硼氫化鈉）（95%）20g溶于1L氫氧化鉀（或氫氧化鈉）溶液（3.9）中。置4℃冰箱內(nèi)保存一周有效。注：硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液的配制濃度和配制方式可根據(jù)所使用的儀器型號(hào)要求進(jìn)行調(diào)整。4儀器和設(shè)備4.1原子熒光光度計(jì)。4.2微波消解儀及其配件。4.3天平（精度0.001g）。4.4具塞比色管，10mL、25mL、50mL。4.5所用玻璃器皿均用稀硝酸浸泡過(guò)夜，沖洗干凈。試管在烘箱105℃烘2h備用。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ（3.8.4）0mL、0.75mL、1.25mL、2.50mL、3.75mL、5.00mL置于25mL具塞比色管中，加入鹽酸（3.2）2.5mL，用水稀釋至刻度，配置成濃度為0μg/L、0.30μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、1.50μg/L、2.00μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)。隨同試樣做試劑空白。先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過(guò)氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。把裝有樣品的消解罐擰緊罐蓋，放進(jìn)微波消解儀中。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度-時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，緩慢開(kāi)罐，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解好的含樣品的消解罐放入沸水浴或溫度可調(diào)的100oC電加熱器中數(shù)分鐘，驅(qū)除棕色氣體。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號(hào)調(diào)整硝酸、過(guò)氧化氫加入量以及微波消解程序。將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液（3.4）0.5mL，用水定容至10mL，備用。5.2.2浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過(guò)氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.7），于沸水浴中加熱2h。取出，加入鹽酸羥胺溶液（3.4）1.0mL，放置15min~20min，用水定容至25mL，備用。5.3儀器參考條件光電倍增管負(fù)高壓300V，汞元素?zé)綦娏?5mA，原子化器溫度300℃，高度8.0mm；氬氣流速：載氣300mL/min、屏蔽氣700mL/min；測(cè)量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式：峰面積，讀數(shù)延遲時(shí)間2s，讀數(shù)時(shí)間為12s；測(cè)試樣品進(jìn)樣量與硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液（3.10）加液量（兩者比例為1：1）可設(shè)定在0.5mL~0.8mL之間。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.4測(cè)定按“5.3”設(shè)定的儀器條件，輸入相關(guān)的參數(shù)，包括樣品稀釋倍數(shù)和濃度單位。預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定后，視實(shí)際情況，取適量消解定容樣品（2mL~5mL），用鹽酸（3.2）稀釋至10mL，搖勻，使待測(cè)液鹽酸濃度約為10%。在同一條件下先測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，后測(cè)定樣品。6計(jì)算（10）VDm1000式中：—樣品中總汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；1—測(cè)試溶液中總汞的濃度，μg/L；0—空白溶液中總汞的濃度，μg/L；V—樣品消化液總體積，mL；D—樣品稀釋倍數(shù)（不稀釋則為1）；m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過(guò)濾后測(cè)定。

第二法汞分析儀法1范圍本方法規(guī)定了直接汞分析儀法測(cè)定牙膏中總汞的含量。本方法適用于牙膏中總汞的測(cè)定。2方法提要直接稱取樣品于樣品舟中，經(jīng)自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，進(jìn)行干燥、分解、熱分解的產(chǎn)物進(jìn)入催化管催化、汞蒸氣進(jìn)行金汞齊反應(yīng)，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測(cè)得的熒光值與汞含量做標(biāo)準(zhǔn)曲線，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法對(duì)汞的檢出限為0.1ng，定量下限為0.3ng；取樣量為0.1g時(shí)，檢出濃度為0.001mg/kg，最低定量濃度為0.003mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1重鉻酸鉀。3.2硝酸，優(yōu)級(jí)純。3.3飽和重鉻酸鉀溶液：稱取200g重鉻酸鉀（3.1）溶于1L水中。用于吸收廢氣汞?；虿捎霉魵饣厥展埽ɑ钚蕴克鸭埽┪諒U氣汞。3.41%硝酸溶液：取10mL硝酸（3.2）用水稀釋至1L。3.5汞標(biāo)準(zhǔn)溶液3.5.1汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[（Hg）=1000mg/L]：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期范圍內(nèi)。3.5.2汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液（3.4）稀釋至刻度，混勻。3.6高純氧氣，純度不低于99.95%。4儀器4.1直接汞分析儀。4.2天平。4.3樣品舟包括鎳舟和石英舟，使用前于650℃馬弗爐中灼燒大約1小時(shí)，使本底熒光值降至0.0030以下。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備5.1.1低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.5.2）用1%硝酸（3.4）依次稀釋成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/mL標(biāo)準(zhǔn)系列。5.1.2中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.5.2）用1%硝酸（3.4）依次稀釋成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/mL標(biāo)準(zhǔn)系列。注：可根據(jù)儀器型號(hào)選擇適宜的標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍和擬合方式。5.2儀器參考條件表1 干燥及分解的時(shí)間與溫度程序表時(shí)間（）溫（）10200602009065090650最低測(cè)量溫度250℃，吹掃時(shí)間60s，汞齊化時(shí)間12s，記錄時(shí)間30s，載氣高純氧氣壓力為0.4MPa。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.3測(cè)定5.3.1依次取低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列（5.1.1）各100μL于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100μL標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。依次取中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列（5.1.2）各100μL于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100μL標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.2稱取樣品0.1g（準(zhǔn)確至0.0001g）于事先處理好的樣品舟（4.3）中，由自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，按（5.2）儀器參考條件進(jìn)行測(cè)定。測(cè)量時(shí)首選低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，如果超出線性范圍，再選擇中濃度或高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。6計(jì)算測(cè)量結(jié)果由數(shù)據(jù)處理終端直接讀取或通過(guò)以下公式計(jì)算x=y-ba式中：x——樣品中汞的質(zhì)量，ng；y——測(cè)定的熒光值；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。ω=x10-3m式中：ω——樣品中汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；m——樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。附件4牙膏中鉛的檢驗(yàn)方法DeterminationofLeadinToothpaste第一法石墨爐原子吸收分光光度法1范圍本方法規(guī)定了石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定牙膏中鉛的含量。本方法適用于牙膏中鉛的測(cè)定。2方法提要樣品經(jīng)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)原子吸收來(lái)自鉛空心陰極燈的共振線，其吸光度與樣品中鉛的含量成正比。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測(cè)量被吸收后的譜線強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較進(jìn)行定量。本方法對(duì)鉛的檢出限為1μg/L，定量下限為3μg/L；取樣量為1g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.01mg/kg，最低定量濃度為0.03mg/kg；取樣量為0.5g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.02mg/kg，最低定量濃度為0.06mg/kg；取樣量為1g定容至25mL時(shí)，檢出濃度為0.025mg/kg，最低定量濃度為0.075mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%-72%]，優(yōu)級(jí)純。3.3過(guò)氧化氫[ω（H2O2）=30%]，優(yōu)級(jí)純。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混勻。3.5硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀釋至100mL。3.6辛醇。3.7磷酸二氫銨溶液：取磷酸二氫銨20.0g溶于1000mL水中。3.8鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液3.8.1鉛單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[ρ（Pb）=1000mg/L]：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期內(nèi)。3.8.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.8.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。置4℃冰箱內(nèi)保存，30天有效。3.8.3鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（3.8.2）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。4儀器4.1原子吸收分光光度計(jì)。4.2硬質(zhì)玻璃消解管或高型燒杯。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4電熱板或水浴鍋。4.5微波消解儀及配件。4.6天平（精度0.001g）。4.7離心機(jī)。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液Ⅱ（3.8.3）0mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mL，分別置于10mL具塞比色管中，加硝酸（3.5）至刻度，得相應(yīng)濃度為0ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、12.0ng/mL、16.0ng/mL、20.0ng/mL的鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1濕式消解法稱取樣品1.0g~2.0g（精確到0.001g），置于消解管中，同時(shí)做試劑空白。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低溫至高溫加熱消解，當(dāng)消解液體積減少到2mL~3mL，移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，繼續(xù)加熱消解，不時(shí)緩緩搖動(dòng)使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無(wú)色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁，離心沉淀后可取上清液進(jìn)行測(cè)定。5.2.2微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g），置于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，取樣后先加水0.5mL~1.0mL，潤(rùn)濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過(guò)氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。將消解罐密封后放入微波消解系統(tǒng)。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開(kāi)罐，將消解好的含樣品的消解罐置于電熱板上，于140oC~160oC趕酸至近干。消解罐放冷后，將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，用水定容至10mL，備用。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（oC）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號(hào)調(diào)整硝酸、過(guò)氧化氫加入量以及微波消解程序。5.2.3浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過(guò)氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.6）。于沸水浴中加熱2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3儀器參考條件根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件為波長(zhǎng)283.3nm，狹縫0.2nm~1.0nm，燈電流5mA-7mA，干燥溫度120℃，20s；灰化溫度800℃，持續(xù)15s~20s，原子化溫度：1100℃~1500℃，持續(xù)3s~5s，背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。如樣品溶液中鐵含量超過(guò)鉛含量100倍，不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.4測(cè)定5.4.1在“5.3儀器參考條件”下，取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.1）各20μL，分別注入石墨爐，測(cè)得其吸光值，得到以標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為橫坐標(biāo)，吸光值為縱坐標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.4.2試樣測(cè)定：分別吸取樣液和試劑空白液各20μL，注入石墨爐，測(cè)得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)得到樣液中鉛含量。5.4.3基體改進(jìn)劑的使用：對(duì)有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液（3.7）（一般為5μL）消除干擾。繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也要加入與試樣測(cè)定時(shí)等量的基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液。（對(duì)于基體改進(jìn)劑的使用，實(shí)驗(yàn)人員也可根據(jù)具體情況選擇，如硝酸鈀等）6計(jì)算（10）Vm1000式中：—樣品中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；1—測(cè)試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，ng/mL；0—空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，ng/mL；V—樣品消化液總體積，mL； m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過(guò)濾后測(cè)定。

第二法火焰原子吸收分光光度法1范圍本方法規(guī)定了火焰原子吸收分光光度法測(cè)定牙膏中鉛的含量。本方法適用于牙膏中鉛的測(cè)定。2方法提要樣品經(jīng)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)原子吸收來(lái)自鉛空心陰極燈的共振線，其吸光度與樣品中鉛的含量成正比。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測(cè)量被吸收后的譜線強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較進(jìn)行定量。本方法對(duì)鉛的檢出限為0.06mg/L，定量下限為0.2mg/L；取樣量為1g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.6mg/kg，最低定量濃度為2mg/kg；取樣量為0.5g定容至10mL時(shí)，檢出濃度為1mg/kg，最低定量濃度為4mg/kg；取樣量為1g定容至25mL時(shí)，檢出濃度為2mg/kg，最低定量濃度為5mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%-72%]，優(yōu)級(jí)純。3.3過(guò)氧化氫[ω（H2O2）=30%]，優(yōu)級(jí)純。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混勻。3.5辛醇。3.6鹽酸羥胺溶液（120g/L）：取鹽酸羥胺12.0g和氯化鈉12.0g溶于100mL水中。3.7鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液3.7.1鉛單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[ρ（Pb）=1000mg/L]：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期內(nèi)。3.7.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.7.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。置4℃冰箱內(nèi)保存，30天有效。3.8甲基異丁基酮（MIBK）。3.9鹽酸溶液（7mol/L）：取優(yōu)級(jí)純濃鹽酸（20＝1.19g/mL）30mL，加水至50mL。4儀器4.1原子吸收分光光度計(jì)。4.2天平（精度0.001g）。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4微波消解儀及配件。4.5離心機(jī)。4.6水浴鍋（或敞開(kāi)式電加熱恒溫爐）。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.7.2）0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL，分別置于10mL具塞比色管中，加硝酸溶液（3.4）0.2mL，加水至刻度，得相應(yīng)濃度為0mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、6.00mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1濕式消解法稱取樣品1.0g~2.0g（精確到0.001g），置于消解管中，同時(shí)做試劑空白。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低溫至高溫加熱消解，當(dāng)消解液體積減少到2mL~3mL，移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，繼續(xù)加熱消解，不時(shí)緩緩搖動(dòng)使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無(wú)色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁，離心沉淀后取上清液進(jìn)行測(cè)定。5.2.2微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，同時(shí)做試劑空白。取樣后先加水0.5mL~1.0mL，潤(rùn)濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過(guò)氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。將消解罐密封后放入微波消解系統(tǒng)。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開(kāi)罐，在電熱板上于140℃~160℃趕酸至近干。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號(hào)調(diào)整硝酸、過(guò)氧化氫加入量以及微波消解程序。將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液（3.6）0.50mL，用水定容至10mL，備用。5.2.3浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過(guò)氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.5）。于沸水浴中加熱2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3測(cè)定5.3.1按儀器操作程序，將儀器的分析條件調(diào)至最佳狀態(tài)。在扣除背景吸收下，分別測(cè)定鉛標(biāo)準(zhǔn)系列、空白和樣品溶液。如樣品溶液中鐵含量超過(guò)鉛含量100倍，不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法，或按5.3.2預(yù)先除去鐵。繪制濃度-吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品含量。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.3.2將標(biāo)準(zhǔn)、空白和樣品溶液各轉(zhuǎn)移5mL至蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸發(fā)至干。加入鹽酸（3.9）10mL溶解殘?jiān)?，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，用等量的MIBK（3.8）萃取二次，保留鹽酸溶液。再用鹽酸（3.9）5mL洗MIBK層，合并鹽酸溶液，必要時(shí)趕酸，定容至5mL。按儀器操作程序，進(jìn)行測(cè)定。6計(jì)算（10）Vm式中：—樣品中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；1—測(cè)試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，mg/L；0—空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，mg/L；V—樣品消化液總體積，mL； m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過(guò)濾后測(cè)定。附件5牙膏中砷的檢驗(yàn)方法DeterminationofArsenicinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了氫化物原子熒光光度法測(cè)定牙膏中總砷的含量。本方法適用于牙膏中總砷的測(cè)定。2方法提要在酸性條件下，五價(jià)砷被硫脲－抗壞血酸還原為三價(jià)砷，然后與由硼氫化鈉與酸作用產(chǎn)生的大量新生態(tài)氫反應(yīng)，生成氣態(tài)的砷化氫，受熱后分解為原子態(tài)砷，在砷空心陰極燈發(fā)射光譜激發(fā)下，產(chǎn)生原子熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。本方法對(duì)砷的檢出限為1μg/L，定量下限為4μg/L。取樣量為1g，定容至25mL時(shí)，檢出濃度為0.025mg/kg，最低定量濃度為0.1mg/kg；取樣量為0.5g，定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.02mg/kg，最低定量濃度為0.08mg/kg。3試劑和材料硝酸（ρ20＝1.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2硫酸（ρ20＝1.84g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.3過(guò)氧化氫[（H2O2）=30%]。3.4硫脲—抗壞血酸混合溶液：稱取硫脲[(NH2)2CS]12.5g，加水約80mL，加熱溶解，待冷卻后加入抗壞血酸12.5g，稀釋到100mL，置4℃冰箱內(nèi)保存，30天有效。3.5氫氧化鈉（或氫氧化鉀）溶液：稱取氫氧化鈉（或氫氧化鉀）5g溶于水中，稀釋至1L。3.6硼氫化鈉（或硼氫化鉀）溶液—?dú)溲趸c（或氫氧化鉀）溶液：稱取硼氫化鈉（或硼氫化鉀）20g溶于1L氫氧化鈉（或氫氧化鉀）溶液（3.5）中。置4℃冰箱內(nèi)保存，一周有效。3.7鹽酸（10+90）：取優(yōu)級(jí)純鹽酸（ρ20＝1.19g/mL）10mL，加水90mL，混勻。3.8砷單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[ρ（As）＝1000mg/L]：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期范圍內(nèi)。3.9砷標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：精密量取砷單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.8）1.00mL置于100mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。置4℃冰箱內(nèi)保存，30天有效。3.10砷標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：臨用時(shí)精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（3.9）10.0mL于100mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。注：硼氫化鈉（或硼氫化鉀）溶液—?dú)溲趸c（或氫氧化鉀）溶液的配制濃度和配制方式可根據(jù)所使用的儀器型號(hào)要求進(jìn)行調(diào)整。4儀器和設(shè)備4.1原子熒光光度計(jì)。4.2天平（精度0.001g）。4.3具塞比色管：10mL、25mL。4.4微波消解儀。4.5水浴鍋（或敞開(kāi)式電加熱恒溫爐）。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（3.10）0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL于25mL容量瓶中，加鹽酸（10+90）（3.7）定容至刻度，混勻，配制成相應(yīng)濃度為0μg/L、4μg/L、8μg/L、12μg/L、16μg/L、20μg/L的砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1HNO3－H2SO4濕式消解法稱取樣品1g（精確到0.001g）于150mL錐形瓶中。同時(shí)作試劑空白。加數(shù)粒玻璃珠，加入硝酸（3.1）10mL~20mL，放置片刻后，緩緩加熱，反應(yīng)開(kāi)始后移去熱源，稍冷后加入硫酸（3.2）2mL。繼續(xù)加熱消解，若消解過(guò)程中溶液出現(xiàn)棕色，可加少許硝酸（3.1）消解，如此反復(fù)直至溶液澄清或微黃。放置冷卻后加水20mL繼續(xù)加熱煮沸至產(chǎn)生白煙，將消解液定量轉(zhuǎn)移至25mL具塞比色管中，加水定容至刻度，備用。5.2.2微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)。同時(shí)作試劑空白。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過(guò)氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。將消解罐密封后放入微波消解系統(tǒng)。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開(kāi)罐，將消解好的含樣品的消解罐放入沸水浴或溫度可調(diào)的100oC電加熱器中，趕酸至近干。表1消解溫度—時(shí)間程序溫度（oC）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1401051851220注：可根據(jù)微波消解儀型號(hào)調(diào)整硝酸、過(guò)氧化氫加入量以及微波消解程序。將樣品轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，用水定容至10mL，備用。5.3儀器參考條件燈電流：60mA；光電倍增管負(fù)高壓：280V；原子化器高度：8mm；載氣流量：300mLAr/min；屏蔽氣流量：800mLAr/min；測(cè)量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法（Std.Curve）；讀數(shù)時(shí)間：15s；讀數(shù)方式：PeakArea；延遲時(shí)間：1s；加熱溫度：200oC。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.4測(cè)定在“5.3儀器參考條件”下，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白后，取砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.1）10.0mL于25mL具塞比色管中，加入硫脲－抗壞血酸混合溶液（3.4）2.0mL，混勻，放置至反應(yīng)完全后，依次測(cè)定其熒光強(qiáng)度（自動(dòng)扣除空白值），以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為橫坐標(biāo)、熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。取預(yù)處理樣品溶液及試劑空白溶液10.0mL于25mL具塞比色管中，加入硫脲－抗壞血酸混合溶液（3.4）2.0mL，混勻，放置至反應(yīng)完全后，按“5.3儀器參考條件”先取試劑空白溶液測(cè)定熒光強(qiáng)度，再取樣品溶液依次測(cè)定（自動(dòng)扣除空白值），由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出供試品溶液中砷的濃度。6計(jì)算式中：—樣品中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；—測(cè)試溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg/L；V—樣品消化液總體積，mL；D—樣品稀釋倍數(shù)（不稀釋則為1）；m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過(guò)濾后測(cè)定。附件6牙膏中鎘的檢驗(yàn)方法DeterminationofCadmiuminToothpaste1范圍本方法規(guī)定了火焰原子吸收分光光度法測(cè)定牙膏中鎘的含量。本方法適用于牙膏中鎘的測(cè)定。2方法提要樣品經(jīng)處理，使鎘以離子狀態(tài)存在于溶液中，樣品溶液中鎘離子被原子化后，基態(tài)原子吸收來(lái)自鎘空心陰極燈的共振線，其吸收量與樣品中鎘的含量成正比。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測(cè)量的吸收值與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較進(jìn)行定量。本方法對(duì)鎘的檢出限為0.007mg/L，定量下限為0.02mg/L。取樣量為1g，定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.07mg/kg，最低定量濃度為0.2mg/kg；取樣量為0.5g，定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.1mg/kg，最低定量濃度為0.4mg/kg；取樣量為1g，定容至25mL時(shí)，檢出濃度為0.2mg/kg，最低定量濃度為0.5mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%—72%]，優(yōu)級(jí)純。3.3過(guò)氧化氫[ω（H2O2）=30%]，優(yōu)級(jí)純。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混勻。3.5混合酸：硝酸（3.1）和高氯酸（3.2）按（3+1）混合。3.6鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液3.6.1鎘單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[ρ（Cd）=1g/L]：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期內(nèi)。3.6.2鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：鎘單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.6.1）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（1+1）（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。3.6.3鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（3.6.2）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（1+1）（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。3.7甲基異丁基酮（MIBK）。

3.8鹽酸（7mol/L）：取優(yōu)級(jí)純濃鹽酸（20=1.19g/mL）30mL，加水至50mL。3.9辛醇。4儀器4.1原子吸收分光光度計(jì)。4.2硬質(zhì)玻璃消解管或高型燒杯。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4電熱板或水浴鍋。4.5微波消解儀及配件。4.6天平（精度0.001g）。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（3.6.3）0mL、0.10mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL，分別于50mL容量瓶中，加硝酸（1+1）（3.4）1mL，用水稀釋至刻度，配置成濃度為0mg/L、0.02mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L的鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1濕式消解法稱取樣品1g（精確到0.001g）于消化管中，同時(shí)做試劑空白。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低溫至高溫加熱消解，當(dāng)消解液體積減少到2mL~3mL，移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，繼續(xù)加熱消解，不時(shí)緩緩搖動(dòng)使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無(wú)色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。5.2.2微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)。取樣后先加水0.5mL~1.0mL，潤(rùn)濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）5.0mL~8.0mL，將消解罐晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒(méi)。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過(guò)氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。將消解罐密封后放入微波消解系統(tǒng)。表1為一般樣品消解時(shí)溫度-時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開(kāi)罐，將消解好的含樣品的消解罐放入溫度可調(diào)的130oC電加熱器中，趕酸至近干。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號(hào)調(diào)整硝酸、過(guò)氧化氫加入量以及微波消解程序。將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，用水定容至10mL，備用。5.2.3浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過(guò)氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.9），于沸水浴中加熱2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3測(cè)定5.3.1按儀器操作程序，將儀器的分析條件調(diào)至最佳狀態(tài)。在扣除背景吸收下，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列、空白和樣品溶液。如樣品溶液中鐵含量超過(guò)鎘含量100倍，則不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法，或按5.3.2預(yù)先除去鐵。繪制濃度-吸光度曲線，計(jì)算樣品含量。5.3.2將標(biāo)準(zhǔn)、空白和樣品溶液各轉(zhuǎn)移5mL至蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸發(fā)至干，加入鹽酸（3.8）10mL溶解殘?jiān)D(zhuǎn)移至分液漏斗中，用等量的MIBK（3.7）萃取2次，保留鹽酸溶液。再用鹽酸（3.8）5mL洗MIBK層，合并鹽酸溶液，必要時(shí)趕酸，定容至5mL。按儀器操作程序進(jìn)行測(cè)定。6計(jì)算（10）Vm式中：—樣品中鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；1—測(cè)試溶液中鎘的質(zhì)量濃度，mg/L；0—空白溶液中鎘的質(zhì)量濃度，mg/L；V—樣品消化液總體積，mL； m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過(guò)濾后測(cè)定。附件7牙膏中鋰等37種原料的檢驗(yàn)方法DeterminationofLiand36KindsofElementsinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定牙膏中鋰等37種元素的含量。本方法適用于牙膏中鋰等37種元素的測(cè)定。37(Li)(Be)(Sc)(V)(Cr)(Mn)(Co)(Ni)、銅(Cu)、砷(As)、銣(Rb)(Sr)(Ag)(Cd)(In)、銫(Cs)、鋇(Ba)(Hg)(Tl)(Eu)(Gd)(Ho)、镥(Lu)、釤(Sm)、鋱(Tb)(Tm)、釔(Y)和鐿(Yb)。CPS若取02g50。表各金元的出濃度定元素檢出濃度（mg/kg）最低定量濃度(mg/kg)鋰(Li)0.030.09鈹(Be)0.030.09鈧(Sc)0.010.03釩(V)0.0090.03鉻(Cr)0.10.3錳(Mn)0.070.3鈷(Co)0.0040.02鎳(Ni)0.070.3銅(Cu)0.080.3砷(As)0.0090.03銣(Rb)0.0050.02鍶(Sr)0.050.2銀(Ag)0.0070.03鎘(Cd)0.0060.02銦(In)0.0020.006銫(Cs)0.0020.006鋇(Ba)0.040.2汞(Hg)0.0050.02鉈(Tl)0.040.2鉛(Pb)0.030.09鉍(Bi)0.020.06釷(Th)0.0040.02鑭(La)0.0070.03鈰(Ce)0.020.06鐠(Pr)0.0020.006釹(Nd)0.0020.006鏑(Dy)0.0020.006鉺(Er)0.0020.006銪(Eu)0.0010.003釓(Gd)0.0020.006鈥(Ho)0.0020.006镥(Lu)0.0020.006釤(Sm)0.0020.006鋱(Tb)0.0020.006銩(Tm)0.0020.006釔(Y)0.0030.009鐿(Yb)0.0020.006除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。ρ20＝1.42g3.2硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀釋至100mL。、鈹(Be)、鈧(Sc)、釩、鉻(Cr)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銅(Cu)、(In)(Cs)(Ba)(Tl)(Pb)(Bi)(Th)、鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)(Nd)(Dy)、鉺(Er)(Eu)(Gd)、鈥(Ho)(Lu)、釤(Sm)、鋱(Tb)、銩(Tm)、釔(Y)、鐿(Yb)[ρ=10.0mg/L]。選用相應(yīng)濃度的持證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液；汞（Hg）標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ=10.0mg/L]。Re[ρ=10.0mg/L]、Rh[ρ=10.0mg/L]3.6內(nèi)標(biāo)使用液：用硝酸（3.2）把內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（3.5）配制成濃度為20μg/L的（Re+Rh）混合內(nèi)標(biāo)使用液[注1]鋰（Con（BC）1.0μg/L。[注2]（3.4）0.000.100.50mL1.005.0010.0mL100mL（3.2）0.00μg/L、1.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L50.0μg/L100μg/L（3.4）0.000.501.002.00、4.005.00mL100mL0.000.50、1.00、2.00、4.00、5.00μg/L汞元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。根據(jù)待測(cè)元素的實(shí)際含量，可在此范圍內(nèi)選取合適的標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍。020.3（0.001根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）3.0mL~5.0mL裝有樣品及硝酸（3.1）的消解罐夜，使其充分作用。不測(cè)定汞元素時(shí)，將裝有樣品及硝酸（3.1）的消解罐表2為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度—時(shí)間的程序。20min~40min100oCmL即可表2消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）120531605318052050mL50用調(diào)協(xié)液調(diào)整儀器各項(xiàng)指標(biāo)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等指標(biāo)達(dá)到要求。射頻功率：1550w；霧化器氬氣流速：0.95~1.15mL/min；采樣深度：5~10mm；霧化器：Barbinton；霧化室溫度：2~4℃；采樣錐與截取錐類型：鎳錐；模式：碰撞反應(yīng)模式。3.6PS，對(duì)每一元素，應(yīng)測(cè)定可能影響數(shù)據(jù)的每一同位素，以減少干擾造成的分析誤差。（推薦測(cè)定的元素同位素見(jiàn)表3）表3每一元素推薦測(cè)定的同位素元素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)Li7Ag107Sm147Be9Cd111Eu153Sc45In115Gd157V51Cs133Tb159Cr52Ba137Dy163Mn55La139Ho165Co59Hg202Er166Ni60Tl205Tm169Cu63Pb208Yb172As75Bi209Lu175Rb85Ce140Th232Sr88Pr141Y89Nd1466計(jì)算（元素）（10）V m1000式中：（元素）——樣品中鋰等37種元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；ρρV——樣品消化液總體積，mL；m——樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。注1：可根據(jù)不同型號(hào)儀器選用合適濃度的內(nèi)標(biāo)溶液，采用在線注入方式。注2：可根據(jù)不同型號(hào)儀器選用合適的質(zhì)譜調(diào)諧液。注3：可根據(jù)不同型號(hào)微波消解儀器的特點(diǎn)選擇適量的消解液及最佳消解條件進(jìn)行樣品消解。注4：根據(jù)儀器型號(hào)的不同，選擇適合的儀器最佳測(cè)定條件。說(shuō)明：汞元素為極易揮發(fā)元素，在樣品測(cè)定前處理過(guò)程中，應(yīng)盡量降低預(yù)消解溫度和趕酸溫度（建議100℃以下），同時(shí)也應(yīng)減少趕酸時(shí)間，趕酸至氮氧化物除去即可。汞元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配，防止吸附。其他元素標(biāo)液可配制后放入4℃冰箱中（建議用塑料材質(zhì)容量瓶?jī)?chǔ)存），有效期一周。附件8牙膏中二噁烷的檢驗(yàn)方法DeterminationofDioxaneinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定牙膏中二噁烷的含量。本方法適用于牙膏中二噁烷含量的測(cè)定。2方法提要樣品在頂空瓶中經(jīng)過(guò)加熱提取后，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定，根據(jù)保留時(shí)間和特征離子的相對(duì)豐度比定性、定量離子對(duì)內(nèi)標(biāo)法定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法對(duì)二噁烷的檢出限為2.0μg，定量下限為4.0μg；當(dāng)取樣量為2.0g時(shí)，本方法檢出濃度為1.0mg/kg，最低定量濃度為2.0mg/kg。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1氯化鈉。3.2標(biāo)準(zhǔn)品：二噁烷、氘代二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品信息詳見(jiàn)附錄A。3.3二噁烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1000μg/mL）：稱取二噁烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.1g（精確到0.0001g），置100mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，搖勻，即得。在4℃下保存，有效期3個(gè)月。3.4氘代二噁烷內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（1000μg/mL）：稱取氘代二噁烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.1g（精確到0.0001g），置100mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，搖勻，即得。在4℃下保存，有效期3個(gè)月。3.5氘代二噁烷內(nèi)標(biāo)使用液（20μg/mL）：準(zhǔn)確吸取氘代二噁烷儲(chǔ)備溶液（3.4）1.0mL置于50mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度，搖勻，即得。3.6標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：分別精密吸取1000μg/mL的二噁烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（3.3）0.04mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL，置不同的10mL容量瓶中，分別精密加入1000μg/mL的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（3.4）0.2mL，用水稀釋至刻度，搖勻，配制成二噁烷濃度分別為4μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（其中內(nèi)標(biāo)氘代二噁烷濃度均為20μg/mL）。4儀器和設(shè)備4.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電子轟擊電離源（EI）。4.2頂空進(jìn)樣器。4.3分析天平，感量0.0001g和0.001g。4.4超聲波清洗儀。4.5頂空瓶：20mL。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列曲線制備向一系列頂空瓶中分別加入1g氯化鈉，其中1份精密加入氘代二噁烷使用液（3.5）1.0mL，水9mL，作為空白測(cè)定液；其余5份分別精密加入二噁烷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（3.6）1.0mL，依次分別加入9mL水，密封后超聲混勻，制成每個(gè)頂空瓶中含有二噁烷4μg、10μg、20μg、50μg、100μg。5.2樣品處理稱取樣品2g（精確至0.001g），置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入1g氯化鈉（3.1），水7mL，再精密加入氘代二噁烷內(nèi)標(biāo)使用液（3.5）1.0mL，密封后超聲混勻，輕輕搖勻，置于頂空進(jìn)樣器中，待測(cè)。5.3儀器參考條件5.3.1色譜條件色譜柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm），或等效色譜柱。程序升溫：初始溫度40℃，保持6min，以40℃/min升至220℃，保持5min?？筛鶕?jù)實(shí)驗(yàn)室情況調(diào)整升溫程序；載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度：210℃； 進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1（分流比可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室情況調(diào)整）。 5.3.2質(zhì)譜條件電離方式：電子轟擊電離源（EI）；電離能量：70eV；色譜-質(zhì)譜接口溫度：280℃；離子源溫度：280℃；測(cè)定方式：選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）模式，監(jiān)測(cè)離子及相關(guān)參數(shù)設(shè)定見(jiàn)表1。表1監(jiān)測(cè)離子及相關(guān)參數(shù)設(shè)定表編號(hào)物質(zhì)名稱保留時(shí)間（min）特征離子（m/z）1二噁烷4.0088*58432氘代二噁烷（內(nèi)標(biāo)物）3.9396*6446注：選擇監(jiān)測(cè)離子中帶“*”的為定量離子。5.3.3頂空條件汽化室溫度：70℃；汽液平衡時(shí)間：40min；振蕩情況：振蕩；進(jìn)樣量：1.0mL（進(jìn)樣時(shí)間：1min，根據(jù)儀器狀況優(yōu)化選擇）。5.4測(cè)定5.4.1定性在“5.3”分析條件下，取待測(cè)樣品溶液（5.2）與標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1）在相同分析條件下測(cè)定，樣品中檢出色譜峰的保留時(shí)間與二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液一致，樣品質(zhì)譜圖中所選擇的監(jiān)測(cè)離子均出現(xiàn)，且樣品色譜圖中所選擇的監(jiān)測(cè)離子的相對(duì)豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子相對(duì)豐度比的偏差不超過(guò)表2的規(guī)定，則可判定樣品中存在二噁烷。表2定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度（k）k>50%50%≥k>20%20%≥k>10%k≤10%允許的最大偏差±20%±25%±30%±50%5.4.2定量在“5.3”分析條件下，取系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1）由低到高進(jìn)樣測(cè)定，以系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（μg）為橫坐標(biāo)，二噁烷峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.99。取“5.2”項(xiàng)下處理得到的待測(cè)溶液進(jìn)樣，將二噁烷峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品中二噁烷的質(zhì)量（μg），按“6.1”項(xiàng)下公式，計(jì)算樣品中二噁烷的含量。待測(cè)物中二噁烷的含量超過(guò)線性范圍時(shí)，則應(yīng)減量并選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍進(jìn)行測(cè)定。6分析結(jié)果的表述6.1計(jì)算測(cè)量結(jié)果通過(guò)以下公式計(jì)算：式中：x——樣品中二噁烷的質(zhì)量，μg；y——測(cè)試溶液中二噁烷峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。式中：——樣品中二噁烷的含量，mg/kg；m——樣品稱樣量，g；x——樣品中二噁烷的質(zhì)量，μg。計(jì)算結(jié)果以重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。6.2回收率和精密度多家實(shí)驗(yàn)室的回收率為91.8%~111.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.0%（n=6）。7圖譜圖1二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)譜圖AB圖2基質(zhì)空白加標(biāo)提取離子色譜圖A.二噁烷（4.00min，m/z88）;B.氘代二噁烷（3.93min，m/z96）附錄A表A.1二噁烷及氘代二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品信息表序號(hào)中文名稱CAS號(hào)分子式相對(duì)分子量純度（%）1二噁烷123-91-1C4H8O288.11≥99.02氘代二噁烷17647-74-4C4D8O296.15≥99.0附件9牙膏中甲醇的檢驗(yàn)方法DeterminationofMethanolinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了氣相色譜法測(cè)定牙膏中甲醇的含量。本方法適用于牙膏中甲醇含量的測(cè)定。2方法提要樣品在經(jīng)過(guò)氣-液平衡或直接提取后，采用氣相色譜分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法采用氣-液平衡法，取樣量為1g時(shí)，檢出濃度20mg/kg，最低定量濃度80mg/kg；采用直接法，取樣量為2g時(shí)，檢出濃度25mg/kg，最低定量濃度100mg/kg。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1高純氮（99.999%）。3.2高純氫（99.999%）。3.3無(wú)油壓縮空氣，經(jīng)裝5?分子篩的凈化管凈化。3.4乙醇（色譜純）：取1.0μL注入色譜儀，應(yīng)無(wú)雜峰出現(xiàn)，無(wú)甲醇檢出。3.575%乙醇：取乙醇（3.4）75mL，用水稀釋至100mL。3.6甲醇（標(biāo)準(zhǔn)品，純度99.8%）。4儀器和設(shè)備4.1氣相色譜儀，配有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。4.2微量進(jìn)樣器或自動(dòng)進(jìn)樣裝置。4.3頂空進(jìn)樣器。4.4頂空瓶：20mL。4.5分析天平：感量0.0001g和0.00001g。4.6超聲波清洗器。4.7渦旋混合儀。4.8離心機(jī)，轉(zhuǎn)速不小于5000r/min。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備5.1.1甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取甲醇標(biāo)準(zhǔn)品（3.6）1g（精確到0.0001g）置于100mL容量瓶中，用乙醇（3.4）定容，得10g/L甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.1.2氣-液平衡法標(biāo)準(zhǔn)系列溶液取甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1.1）0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、4.0mL于10mL容量瓶中，用乙醇（3.4）定容，配制成0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、4.0g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各1.0mL分別置于頂空瓶中，加75%乙醇（3.5）10.0mL，頂空蓋密封，搖勻，備用。5.1.3直接法標(biāo)準(zhǔn)系列溶液取甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1.1）0.10、0.25、0.50、1.0、2.0mL于50mL容量瓶中，用乙醇（3.4）定容，配制成0.02、0.05、0.10、0.20、0.4g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻，備用。5.2樣品處理5.2.1氣-液平衡法稱取樣品1g（精確到0.001g）于頂空瓶（4.4）中，加75%乙醇（3.5）10.0mL，密封振搖，作為樣品溶液。5.2.2直接法稱取樣品2g（精確到0.001g）于刻度比色管中，加水2mL，渦旋至樣品溶散，加入乙醇（3.4）至10mL刻度，振搖，渦旋混勻，超聲提取15min，5000rpm離心10min，取上清液0.45μm濾膜過(guò)濾，作為樣品溶液。5.3儀器參考條件5.3.1頂空條件a）氣化室溫度：70℃；b）氣液平衡時(shí)間：20min；c）進(jìn)樣體積：1mL；d）傳輸線溫度：100℃。5.3.2色譜條件a）色譜柱：DB-WAXETR毛細(xì)管色譜柱（30m×0.32mm×1.00μm），或等效色譜柱；b）載氣流速：1.0mL/min；c）進(jìn)樣量：1μL（直接法）；d）升溫程序：50℃120℃（1min）230℃（8min）；e）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：20:1（氣-液平衡法）；50:1（直接法）；f）進(jìn)樣口溫度：230℃；g）檢測(cè)器溫度：250℃；h）高純氫氣流量40mL/min；i）高純空氣流量400mL/min。5.4測(cè)定5.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定根據(jù)樣品性質(zhì)，選擇5.1項(xiàng)下相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，注入氣相色譜儀，按5.3氣相條件測(cè)定，記錄峰面積，以峰面積-濃度（g/L）作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.4.2樣品測(cè)定按5.2項(xiàng)下相應(yīng)方法處理取得待測(cè)樣品溶液，注入氣相色譜儀，按5.3氣相條件測(cè)定，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積定量，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到樣品待測(cè)溶液中甲醇的質(zhì)量濃度，按“6”計(jì)算樣品中甲醇的含量。6分析結(jié)果的表述6.1計(jì)算式中：ω——樣品中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；ρ——測(cè)試溶液中甲醇的質(zhì)量濃度，g/L；V——樣品定容體積，mL；m——樣品取樣量，g。計(jì)算結(jié)果保留整數(shù)位。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%。6.2回收率和精密度氣-液平衡法在100mg/kg~4000mg/kg含量范圍內(nèi)，回收率為85%~115%，RSD≤5%。直接法在100mg/kg~2000mg/kg含量范圍內(nèi)，回收率為85%~115%，RSD≤5%。7圖譜圖1標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖附件10牙膏中游離甲醛的檢驗(yàn)方法DeterminationofFreeFormaldehydeinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了柱后衍生-高效液相色譜法測(cè)定牙膏中游離甲醛含量。本方法適用于牙膏中游離甲醛含量的測(cè)定。2方法提要樣品中的游離甲醛經(jīng)高效液相色譜分離，柱后衍生，在二極管陣列檢測(cè)器420nm波長(zhǎng)下檢測(cè)或在熒光檢測(cè)器（激發(fā)波長(zhǎng)425nm，發(fā)射波長(zhǎng)510nm）下檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間和紫外光譜圖或熒光光譜圖定性，峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。取0.2g樣品時(shí)，本方法對(duì)甲醛的檢出濃度為0.00