第一組 農(nóng)殘檢測(cè)

農(nóng)藥殘留的檢測(cè)演講俞琦婭組員任德懷林時(shí)豐周鍶瑤劉帆農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的各種藥劑的統(tǒng)稱(chēng)。常用的有有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)四類(lèi)。參考了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)資料中心的相關(guān)資料有機(jī)氯有機(jī)氯農(nóng)藥是用于防治植物病、蟲(chóng)害的組成成分中含有有機(jī)氯元素的有機(jī)化合物。以苯為原料（如DDT和六六六）；以環(huán)戊二烯為原料（殺蟲(chóng)劑的氯丹、七氯）①蒸氣壓低，揮發(fā)性小，使用后消失緩慢；②脂溶性強(qiáng)，水中溶解度大多低于1ppm；③氯苯架構(gòu)穩(wěn)定，不易為體內(nèi)酶降解，在生物體內(nèi)消失緩慢造成有機(jī)氯農(nóng)藥中毒的原因有兩種：一種是使用人在農(nóng)藥生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存和使用過(guò)程中造成誤服或污染了內(nèi)衣和皮膚而中毒；另一種是自殺行為，故意口服而中毒。有機(jī)磷有機(jī)磷農(nóng)藥，是用于防治植物病、蟲(chóng)、害的含有機(jī)磷農(nóng)藥的有機(jī)化合物。我國(guó)生產(chǎn)的有機(jī)磷農(nóng)藥絕大多數(shù)為殺蟲(chóng)劑，如常用的對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂(lè)果、敵百蟲(chóng)及敵敵畏等。具有殺蟲(chóng)效率高、防治范圍廣、成本低、對(duì)植物藥害小、很少蓄積中毒、選擇作用高等優(yōu)點(diǎn)，是個(gè)有前途的農(nóng)藥，在防治農(nóng)業(yè)病蟲(chóng)害等方面發(fā)揮了巨大的作用，被廣泛應(yīng)用于各類(lèi)食用作物。有機(jī)磷農(nóng)藥正朝著高效、低毒的方向發(fā)展，并部分替代有機(jī)氯農(nóng)藥。氨基甲酸酯類(lèi)氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥用作農(nóng)藥的殺蟲(chóng)劑(西維因、涕滅威、克百威)，除草劑（禾大壯、丁草特、業(yè)麥畏），殺菌劑等。氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的優(yōu)點(diǎn)是藥效快，選擇性高，對(duì)溫血?jiǎng)游铩Ⅳ~(yú)類(lèi)和人的毒性較低，易被土壤微生物分解，且不易在生物體內(nèi)蓄積。擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)是模擬天然除蟲(chóng)菊素由人工合成的一類(lèi)殺蟲(chóng)劑，有效成分是天然菊素。具有殺蟲(chóng)范圍廣、效果好、低殘留、無(wú)蓄積作用等優(yōu)點(diǎn)。是目前較理想的農(nóng)藥。對(duì)人體低毒，主要有氯氰菊酯（滅百可）、溴氯菊酯（敵殺死）、氰戊菊酯（速滅殺丁）等。長(zhǎng)時(shí)間皮膚吸收，口服可引起中毒。一、什么是農(nóng)藥殘留？

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品（或食品）及環(huán)境中的微量農(nóng)藥，除農(nóng)藥本身外，也包括農(nóng)藥的有毒代謝物和雜質(zhì)，是農(nóng)藥及其他相關(guān)物質(zhì)的總稱(chēng)。（部分農(nóng)藥具有很強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性。）殘存的農(nóng)藥殘留數(shù)量稱(chēng)為殘留量，以每千克樣本中有多少毫克（mg）表示。農(nóng)藥殘留是施藥后的必然現(xiàn)象，但如果超過(guò)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，會(huì)產(chǎn)生對(duì)人畜不良影響或通過(guò)食物鏈對(duì)生態(tài)系中的生物造成毒害的風(fēng)險(xiǎn)。二、是否所有農(nóng)產(chǎn)品都有農(nóng)藥殘留？農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中常常發(fā)生病蟲(chóng)草害危害，因此，需要用農(nóng)藥進(jìn)行防治，只不過(guò)有的有機(jī)農(nóng)業(yè)使用天然的生物農(nóng)藥，所以，幾乎所有農(nóng)產(chǎn)品都可能含有農(nóng)藥殘留。中國(guó)農(nóng)產(chǎn)品是，國(guó)外農(nóng)產(chǎn)品也是。其實(shí)農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化程度越高，農(nóng)藥的使用量越大，因此，發(fā)達(dá)國(guó)家農(nóng)藥使用普遍高于發(fā)展中國(guó)家。三、能不能不用農(nóng)藥？我國(guó)是一個(gè)人口眾多耕地緊張的國(guó)家，糧食增產(chǎn)和農(nóng)民增收始終是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的主要目標(biāo)，而使用農(nóng)藥控制病蟲(chóng)草害從而減少糧食減產(chǎn)是必要的技術(shù)措施,如果不用農(nóng)藥，我國(guó)肯定會(huì)出現(xiàn)饑荒！農(nóng)業(yè)機(jī)械化等現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)需要使用農(nóng)藥進(jìn)行除草、控高、脫葉、座果等措施，以利于機(jī)械化操作。農(nóng)藥對(duì)植物來(lái)說(shuō)，猶如醫(yī)藥對(duì)人類(lèi)一樣重要，且必不可少。但也可以通過(guò)一些措施減少農(nóng)藥殘留，一是全面開(kāi)展病蟲(chóng)害綜合防治，減少農(nóng)藥使用量；二是正確規(guī)范使用農(nóng)藥，減少農(nóng)藥殘留量；三是大力推廣生物農(nóng)藥，減少化學(xué)農(nóng)藥的使用，不斷降低農(nóng)藥殘留水平。農(nóng)業(yè)部門(mén)一直在致力于開(kāi)展這些工作。四、農(nóng)藥殘留的危害造成蔬菜農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的主要是一些國(guó)家禁止在蔬菜生產(chǎn)中使用的有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥，如甲胺磷、氧化樂(lè)果、甲拌磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷等。食用含有大量高毒、劇毒農(nóng)藥殘留引起的食物會(huì)導(dǎo)致人、畜急性中毒事故。長(zhǎng)期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)副產(chǎn)品，雖然不會(huì)導(dǎo)致急性中毒，但可能引起人和動(dòng)物的慢性中毒，導(dǎo)致疾病的發(fā)生，誘發(fā)癌癥，甚至影響到下一代。五、農(nóng)藥殘留檢測(cè)目前農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法種類(lèi)繁多，究其原理來(lái)說(shuō)主要分為兩大類(lèi)：生化測(cè)定法和色譜檢測(cè)法。其中生化測(cè)定法中的酶抑制率法由于具有快速、靈敏、操作簡(jiǎn)便、成本低廉等特點(diǎn)，被列為國(guó)家推薦標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/T5009.199-2003），已成為對(duì)果蔬中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)快速定性初篩檢測(cè)的主流技術(shù)之一，得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。六、農(nóng)藥殘留檢測(cè)的必要性隨著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展，農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來(lái)越依賴(lài)于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)。我國(guó)農(nóng)藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下，而這些物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo)，影響消費(fèi)者食用安全，嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成消費(fèi)者致病、發(fā)育不正常，甚至直接導(dǎo)致中毒死亡。農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易。七、檢測(cè)方法與發(fā)展氣相色譜-質(zhì)譜控制農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害，最為有效的方法之一，是加強(qiáng)對(duì)食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的力度。當(dāng)今世界農(nóng)殘的檢測(cè)分析向多殘留、快速分析發(fā)展，要保證高通量的檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性，需要有嚴(yán)格的農(nóng)藥殘留確證技術(shù)。GC/MS是農(nóng)藥殘留分析最廣泛使用的方法，使用GC/MS進(jìn)行農(nóng)殘分析，為了追求更高靈敏度和準(zhǔn)確度，往往使用選擇離子模式（SIM），依據(jù)保留時(shí)間和特征離子及離子比例關(guān)系對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行確證?？焖贆z測(cè)技術(shù)但是傳統(tǒng)的GC/MS等農(nóng)殘分析技術(shù)檢測(cè)成本高、時(shí)間長(zhǎng)，這就給食品安全監(jiān)管部門(mén)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)前、產(chǎn)中、產(chǎn)后的監(jiān)督工作帶來(lái)了許多不便，因此也催生出大量的快速農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)，常見(jiàn)的有化學(xué)速測(cè)法、免疫分析法、酶抑制法和活體檢測(cè)法等。(1）化學(xué)速測(cè)法，主要根據(jù)氧化還原反應(yīng)，水解產(chǎn)物與檢測(cè)液作用變色，用于有機(jī)磷農(nóng)藥的快速檢測(cè)，但是靈敏度低，使用局限性，且易受還原性物質(zhì)干擾。（2）免疫分析法，主要有放射免疫分析和酶免疫分析，最常用的是酶聯(lián)免疫分析（ELISA），基于抗原和抗體的特異性識(shí)別和結(jié)合反應(yīng)，對(duì)于小分子量農(nóng)藥需要制備人工抗原，才能進(jìn)行免疫分析。（3）酶抑制法，是研究最成熟、應(yīng)用最廣泛的快速農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)，主要根據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)乙酰膽堿酶的特異性抑制反應(yīng)。（4）活體檢測(cè)法，主要利用活體生物對(duì)農(nóng)藥殘留的敏感反應(yīng)，例如給家蠅喂食樣品，觀察死亡率來(lái)判定農(nóng)殘量。該方法操作簡(jiǎn)單，但定性粗糙、準(zhǔn)確度低，對(duì)農(nóng)藥的適用范圍窄。八、檢測(cè)程序①單殘留方法（SingleResidueMethods）②多殘留方法（MultiresidueMethods）

選擇性多殘留方法：同一類(lèi)農(nóng)藥

多類(lèi)多殘留方法：多類(lèi)多種農(nóng)藥①樣品采集：采樣、樣品運(yùn)輸和保存；②樣品預(yù)處理：縮分、剔除或粉碎樣品，成為檢測(cè)樣品；③樣品制備：提?。簭脑嚇又蟹蛛x殘留農(nóng)藥的過(guò)程；

凈化：提取物中的農(nóng)藥與干擾物質(zhì)分離的過(guò)程；④分析測(cè)定九、農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的選擇①農(nóng)藥的理化特性、分析任務(wù)的要求、樣品的性質(zhì)及樣品來(lái)源；②單殘留或多殘留方法；③最大殘留限量、方法檢測(cè)限以及方法總誤差；MRL與LOD/LOQ關(guān)系、相對(duì)誤差（準(zhǔn)確度）+2相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（精密度）④分析方法的有效性；⑤分析時(shí)間和費(fèi)用。最大殘留限量在食品或農(nóng)產(chǎn)品內(nèi)部或表面法定允許的農(nóng)藥最大濃度，以每千克食品或農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的毫克數(shù)表示（mg/kg）。再殘留限量一些持久性農(nóng)藥雖已禁用，但還長(zhǎng)期存在環(huán)境中，從而再次在食品中形成殘留，為控制這類(lèi)農(nóng)藥