2023年北京卷高考真題化學(xué)-解析

2023年普通高中學(xué)業(yè)水平等級性考試

（北京卷）

化學(xué)

可能用到的相對原子質(zhì)量：H-lC-12N-140-16Mg-24S-32

第一部分

本部分共14小題，每題3分，共42分。在每題列出的四個選項中，選出最符合題目要求的一項。

1.中國科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨煥，是碳材料科學(xué)的一大進步。

下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨快的說法正確的是

A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的c鍵B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化

C.三種物質(zhì)的晶體類型相同D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電

【答案】A

【詳解】

A.原子間優(yōu)先形成0鍵，三種物質(zhì)中均存在。鍵，A正確；

B.金剛石中所有碳原子均采用sp3雜化，石墨中所有碳原子均采用sp2雜化，石墨塊中苯環(huán)上的碳原子采用sp2雜

化，碳碳三鍵上的碳原子采用sp雜化，B錯誤;

C.金剛石為共價晶體，石墨煥為分子晶體,石墨為混合晶體，c錯誤;

D.金剛石中沒有自由移動電子，不能導(dǎo)電，D錯誤;

故選Ao

2.下列化學(xué)用語或圖示表達正確的是

A.NaCl的電子式為Na：&：B.

D.基態(tài)24Cr原子的價層電子軌道表示式為GI叫口□□

3d4s

【詳解】

A.氯化鈉是離子化合物，其電子式是Na'］：@：r，A錯誤；

B.氨分子的VSEPR模型是四面體結(jié)構(gòu)，B錯誤：

C.p能級電子云是啞鈴(紡錘)形，C正確；

D.基態(tài)銘原子的價層電子軌道表示式是1］工HUEICL,D錯誤：

3d4s

故選Co

3.下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是

A.熱的純堿溶液去除油脂

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸

D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體

【答案】B

【詳解】

A.熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪酸鹽和甘油，故可

用熱的純堿溶液去除油脂，A錯誤；

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子燒，與水解反應(yīng)無關(guān)，B正確；

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C錯誤；

D.Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3,加熱能增大Fe?+的水解程度，D錯誤；

故選Bo

4.下列事實能用平衡移動原理解釋的是

A.H?。？溶液中加入少量MtI。？固體，促進H202分解

B.密閉燒瓶內(nèi)的NO?和N?。,的混合氣體，受熱后顏色加深

C.鐵釘放入濃HNO3中，待不再變化后，加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體

D.鋅片與稀H2sOq反應(yīng)過程中，加入少量CuS。,固體，促進H2的產(chǎn)生

【答案】B

【詳解】

A.MnCh會催化H2O2分解，與平衡移動無關(guān)，A錯誤；

B.NO2轉(zhuǎn)化為N2O4的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向移動，NO2濃度增大，混合氣體顏色加深，B正確；

C.鐵在濃硝酸中鈍化，加熱會使表面的氧化膜溶解，鐵與濃硝酸反應(yīng)生成大量紅棕色氣體，與平衡移動無關(guān)，C

錯誤；

D.加入硫酸銅以后，鋅置換出銅，構(gòu)成原電池，從而使反應(yīng)速率加快，與平衡移動無關(guān)，D錯誤;

故選Be

5.回收利用工業(yè)廢氣中的C。?和SO?，實驗原理示意圖如下。

下列說法不正確的是

廢氣中S0?排放到大氣中會形成酸雨

B.裝置a中溶液顯堿性的原因是HCO3的水解程度大于HCO、的電離程度

C.裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的CO2和SO?

電解

D.裝置b中的總反應(yīng)為SO；-+CO?+H2O-HCOOH+SO；

【答案】C

【詳解】

A.SO?是酸性氧化物，廢氣中SO2排放到空氣中會形成硫酸型酸雨，A正確；

B.裝置a中溶液的溶質(zhì)為NaHCO3,溶液顯堿性，因此說明HCO,的水解程度大于電離程度，B正確；

C.裝置a中NaHCC>3溶液的作用是吸收SO2氣體，CO2與NaHCO,溶液不反應(yīng)，不能吸收CO2,C錯誤；

電解

D.由電解池陰極和陽極反應(yīng)式可知，裝置b中總反應(yīng)為SOj+COz+HzO-HCOOH+SOj,D正確;

故選Co

6.下列離子方程式與所給事實不相符的是

A.Cl2制備84消毒液（主要成分是NaClO）：C12+2OH-=C1+C1O-+H2O

+2+

B.食醋去除水垢中的CaCO。CaCO3+2H=Ca+H2O+CO2T

C.利用覆銅板制作印刷電路板：2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+

D.Na2s去除廢水中的Hg2+：Hg2*+S2-=HgSi

【答案】B

【詳解】

A.Cb和NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生NaCl、NaClO、H2O,除了Cb和H2O不能拆寫其余均可拆寫為離子，A正確;

B.食醋為弱酸不能拆寫為離子，反應(yīng)為2cH3coOH+CaCO3=Ca2++2CH3COO+CO2+H2O,B錯誤；

C.FeCb將Cu氧化為CuCb而自身被還原為FeCb,反應(yīng)為2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,C正確；

D.Na2s將Hg2+轉(zhuǎn)化為沉淀除去，反應(yīng)為Hg2++S2=HgSJ,D正確：

故選Bo

7.蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過程如圖所示。

濃硫酸蔗糖

下列關(guān)于該過程的分析不正確的是

A.過程①白色固體變黑，主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性

B.過程②固體體積膨脹，與產(chǎn)生的大量氣體有關(guān)

C.過程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的酸性

D.過程中蔗糖分子發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂

【答案】C

【詳解】

A.濃硫酸具有脫水性，能將有機物中的H原子和0原子按2：1的比例脫除，蔗糖中加入濃硫酸，白色固體變黑，

所以體現(xiàn)濃硫酸的脫水性，A正確；

B.濃硫酸脫水過程中釋放大量熱，此時發(fā)生反應(yīng)C+2H2s0式濃）&C02T+2SO2^+2H2。，產(chǎn)生大量氣體，使

固體體積膨脹，B正確；

C.結(jié)合選項B可知，濃硫酸脫水過程中生成的SO?能使品紅溶液褪色，體現(xiàn)濃硫酸的強氧化性，C錯誤；

D.該過程中，蔗糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂，D正確;

故選C。

8.完成下述實驗，裝置或試劑不正確的是

A.實驗室制。2B.實驗室收集c2H4

C.驗證NH,易溶于水且溶液呈堿性D.除去CO?中混有的少量HC1

【答案】D

【詳解】

A.MnCh固體加熱條件下將HC1氧化為CL,固液加熱的反應(yīng)該裝置可用于制備CL,A正確;

B.C2H4不溶于水，可選擇排水收集，B正確；

C.擠壓膠頭滴管，水進入燒瓶將NH3溶解，燒瓶中氣體大量減少壓強急劇降低打開活塞水迅速被壓入燒瓶中形

成紅色噴泉，紅色噴泉證明NH3與水形成堿性物質(zhì)，C正確；

D.Na2co3與HC1、CCh發(fā)生反應(yīng)，不能達到除雜的目的，應(yīng)該選用飽和NaHCCh溶液，D錯誤;

故選Do

9.一種聚合物PHA的結(jié)構(gòu)簡式如下，下列說法不正確的是

PHA

A.PHA的重復(fù)單元中有兩種官能團

0

B.PHA可通過單體縮聚合成

HOZ\0H

C.PHA在堿性條件下可發(fā)生降解

D.PHA中存在手性碳原子

【答案】A

【詳解】

A.PHA的重復(fù)單元中只含有酯基一種官能團，A錯誤:

o

B.根據(jù)PHA的結(jié)構(gòu)可知其為聚酯，由單體人人縮聚合成，B正確；

HOXOH

C.PHA為聚酯，堿性條件下可發(fā)生降解，C項正確；

D.PHA的重復(fù)單元中只連有1個甲基的碳原子為手性碳原子，D正確；

故選Ao

10.下列事實不能通過比較氟元素和氯元素的電負性進行解釋的是

A.F—F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的K；,

C.氟化氫分子的極性強于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)氟化氫中存在(HF)2,而氣態(tài)氯化氫中是HC1分子

【答案】A

【詳解】

A.F原子半徑小，電子云密度大，兩個原子間的斥力較強，F(xiàn)-F鍵不穩(wěn)定，因此F-F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的

鍵能，與電負性無關(guān)，A正確；

B.氟的電負性大于氯的電負性。F-C鍵的極性大于C1-C鍵的極性，使F：C—的極性大于ChC—的極性，導(dǎo)致

三氟乙酸的竣基中的羥基極性更大，更容易電離出氫離子，酸性更強，B錯誤；

C.氟的電負性大于氯的電負性，F(xiàn)—H鍵的極性大于C1-H鍵的極性，導(dǎo)致HF分子極性強于HC1,C錯誤；

D.氟的電負性大于氯的電負性，與氨原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵，因此氣態(tài)氟化氫中

存在(HF)2,D錯誤；

故選Ao

11.化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M，轉(zhuǎn)化關(guān)系如下。

已知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，下列說法正確的是

A.K的核磁共振氫譜有兩組峰B.L是乙醛

C.M完全水解可得到K和LD.反應(yīng)物K與L的化學(xué)計量比是1：1

【答案】D

【解析】

A.有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)K分子結(jié)構(gòu)對稱，分子中有3種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜有3組峰，A錯誤；

B.根據(jù)原子守恒可知1個K與1個L反應(yīng)生成1個M和2個，因此L應(yīng)為乙二醛，B錯誤；

C.M發(fā)生完全水解時，酰胺基水解，得不到K,C錯誤；

D.由上分析反應(yīng)物K和L的計量數(shù)之比為1：1,D正確；

故選D。

12.離子化合物Na2O2和CaH2與水的反應(yīng)分別為①2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2T；②

CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2T。下列說法正確的是

A.Na2OrCaH2中均有非極性共價鍵

B.①中水發(fā)生氧化反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)

C.Na?。？中陰、陽離子個數(shù)比為1:2,CaH?中陰、陽離子個數(shù)比為2:1

D.當反應(yīng)①和②中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同時，產(chǎn)生的。2和H2的物質(zhì)的量相同

【答案】C

【詳解】

A.Na2O2中有離子鍵和非極性鍵，CaFh中只有離子鍵面不含非極性鍵，A錯誤；

B.①中水的化合價不發(fā)生變化，不涉及氧化還原反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)，B錯誤；

C.NazOz由Na+和07組成.陰、陽離子個數(shù)之比為1：2,CaFh由Ca?+和H-組成，陰、陽離子個數(shù)之比為

2：1,C正確；

D.①中每生成1個氧氣分子轉(zhuǎn)移2個電子，②中每生成I個氫氣分子轉(zhuǎn)移1個電子，轉(zhuǎn)移電子數(shù)相同時，生成氧

氣和氫氣的物質(zhì)的量之比為1：2,D錯誤；

故選Co

13.一種分解氯化錠實現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下，其中b、d代表MgO或Mg(0H)Cl中的一種。下列說法

正確的是

A.a、c分別是HC1、NH3

B.d既可以是MgO,也可以是Mg(OH)Cl

C.已知MgCl2為副產(chǎn)物，則通入水蒸氣可減少MgCL的產(chǎn)生

D.等壓條件下，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和，小于氯化皴直接分解的反應(yīng)熱

【答案】C

【分析】NH4C1分解的產(chǎn)物是NH3和HC1,分解得到的HC1與MgO反應(yīng)生成Mg(OH)Cl,Mg(OH)Cl又可以

分解得到HC1和MgO,則a為N4,b為Mg(OH)Q,c為HC1,d為MgO。

A.據(jù)題干分析可知，a為NH3,c為HC1，A項錯誤；

B.d為MgO,B錯誤；

C.可以水解生成Mg(OH)Cl,通入水蒸氣可以減少MgCl?的生成，C正確；

D.反應(yīng)①和反應(yīng)②相加即為氯化錢直接分解的反應(yīng)，由蓋斯定律可知，等壓條件下，反應(yīng)①、反應(yīng)②的反應(yīng)熱之

和等于氯化鉞直接分解的反應(yīng)熱，D錯誤；

故選Co

14.利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg?+在不同pH的Na2cO3體系中的可能產(chǎn)物。

已知：i.圖1中曲線表示Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分數(shù)與pH的關(guān)系。

ii.2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+>c2(0ir)=Ksp[Mg(0H)2]；曲線II的離子濃度關(guān)系符合

2+

c(Mg)-c(CO^)=Ksp(MgCO3)[ft：起始c(Na2co3)=0.1mol-「，不同pH下c(COj)由圖1得到]。

圖I圖2

下列說法不正確的是

A.由圖1,pH=10.25,c(HCO；)=c(COj)

B.由圖2,初始狀態(tài)pH=ll、lg[c（Mg2+）]=-6,無沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9、lg[c（Mg2+）]=-2,平衡后溶液中存在

c（H2co3）+c（HCO；）+c（CO?。?0.1mol-r'

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c（Mg2+）]=-l,發(fā)生反應(yīng)：

2+

Mg+2HCO；=MgCO3J+CO2T+H2O

【答案】c

【詳解】

A.水溶液中的離子平衡從圖1可以看出pH=10.25時，碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同，A正確；

B.據(jù)圖分析，從圖2可以看出pH=ll、lg[c（Mg2+）]=-6時，該點位于曲線I和曲線H的下方，不會產(chǎn)生碳酸

鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀，B正確；

C.據(jù)圖分析，從圖2可以看出pH=9、lg[c（Mg2+）]=-2時，該點位于曲線H的上方，會生成碳酸鎂沉淀，根

據(jù)物料守恒，溶液中c（H2coJ+c（HCO；）+c（CO;）＜0.1molL,C錯誤;

D.據(jù)圖分析，pH=8時，溶液中主要含碳微粒是HCO；,pH=8,lg[c（Mg2+）]=—1時，該點位于曲線H的上

方，會生成碳酸鎂沉淀，因此反應(yīng)的離子方程式為Mg3+2HCO]=MgCO3J+HZO+CC^T,D正確；

故選C。

第二部分

本部分共5小題，共58分。

15.硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根（S2。；）可看作是SO：中的一個O原子被S原子取

代的產(chǎn)物。

（1）基態(tài)S原子價層電子排布式是o

（2）比較S原子和0原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由：。

（3）S2O；的空間結(jié)構(gòu)是.

（4）同位素示蹤實驗可證實S?。：中兩個S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實驗過程為

Af.S+SO；-。過程ii中，S2。；-斷裂的只有硫硫鍵，若過程i所用試劑是Na232so3

和35s，過程ii含硫產(chǎn)物是。

（5）MgSzC^GH?。的晶胞形狀為長方體，邊長分別為anm、bnm、cnm,結(jié)構(gòu)如圖所示。

O［Mg(HW

0^05

晶胞中的［Mg(H20)(,「個數(shù)為。已知MgSzOa^H2。的摩爾質(zhì)量是Mg-010尸，阿伏加德羅常數(shù)為

NA，該晶體的密度為g-cm-\(lnm=10-7cm)

(6)浸金時，S2。；-作為配體可提供孤電子對與Au+形成［AMS?。，)?丁。分別判斷邑。］中的中心S原子和端

基S原子能否做配位原子并說明理由：。

【答案】(1)3s23P4

(2)I1(O)>I1(S),氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個電子

(3)四面體形(4)Na232so4和Ag235s

4M,八21

(5)①“②.指

(6)S2。］中的中心原子S的價層電子對數(shù)為4,無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做

配位原子

【詳解】

(1)S是第三周期VIA族元素，基態(tài)S原子價層電子排布式為3s23P%

(2)S和O為同主族元素，0原子核外有2個電子層，S原子核外有3個電子層，0原子半徑小，原子核對最外

層電子的吸引力大，不易失去1個電子，即0的第一電離能大于S的第一電離能。

(3)SOj的中心原子S的價層電子對數(shù)為4,無孤電子對，空間構(gòu)型為四面體形，S?。：可看作是S中1個

0原子被S原子取代，則s2o；-的空間構(gòu)型為四面體形。

(4)過程II中S?。；斷裂的只有硫硫鍵，根據(jù)反應(yīng)機理可知，整個過程中SO：最終轉(zhuǎn)化為SOj,S最終轉(zhuǎn)化

為Ag?S。若過程i所用的試劑為Na232so3和35s，過程n的含硫產(chǎn)物是Na232so4和Agz35S。

⑸由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個晶胞中含有8x：+4x：+2xg+l=4個［MgMO'j，含有4個SQ：；該晶體的

NM4M

_21g-m，

密,度P-MV-^AabcxlO

（6）具有孤電子對的原子就可以給個中心原子提供電子配位。S2。：中的中心原子S的價層電子對數(shù)為4,無孤

電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子。

16.尿素［CO（NH2）2］合成的發(fā)展體現(xiàn)了化學(xué)科學(xué)與技術(shù)的不斷進步。

（1）十九世紀初，用氟酸銀（AgOCN）與NH4cl在一定條件下反應(yīng)制得CO（NH2）2,實現(xiàn)了由無機物到有機物

的合成。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

（2）二十世紀初，工業(yè)上以CO?和NH3為原料在一定溫度和壓強下合成尿素。反應(yīng)分兩步：

i.C02和NH3生成NH2COONH4；

結(jié)合反應(yīng)過程中能量變化示意圖，下列說法正確的是.（填序號）。

a.活化能：反應(yīng)iv反應(yīng)ii

b.i為放熱反應(yīng)，ii為吸熱反應(yīng)

C.CO2(1)+2NH3(1)=CO(NH2)I(1)+H2O(1)AH=EI-E4

（3）近年研究發(fā)現(xiàn)，電催化C。2和含氮物質(zhì)（NO；等）在常溫常壓下合成尿素，有助于實現(xiàn)碳中和及解決含氮廢

水污染問題。向一定濃度的KNO3溶液通CC）2至飽和，在電極上反應(yīng)生成CO（NH2）2,電解原理如圖所示。

co.

所干交換躲

①電極b是電解池的極。

②電解過程中生成尿素的電極反應(yīng)式是

（4）尿素樣品含氮量的測定方法如下。

已知：溶液中C（NH；）不能直接用NaOH溶液準確滴定。

雙。1H：SO■等---------mNaOM*液------UHH.SO,

卜浦NiOHiK?/a作品

，?

w.清足備氣"

①消化液中的含氮粒子是。

②步驟iv中標準NaOH溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V,計算樣品含氮量還需要的實驗數(shù)據(jù)有

【答案】（1）AgOCN+NH4C1=CO（NH2）2+AgCl

+

（2）ab（3）①.陽2NO；+16e+CO2+18H=CO（NH2）,+7H2O

（4）①.NH；②.樣品的質(zhì)量、步驟HI所加入HzS。4溶液的體積和濃度

【詳解】

（1）根據(jù)原子守恒分析，二者反應(yīng)生成尿素和氯化銀，化學(xué)方程式是AgOCN+NH4Cl=CO（NH2）2+AgCL

（2）a.反應(yīng)i的活化能是E1,反應(yīng)ii活化能是E3,EFE,,a正確；

b.從圖中反應(yīng)物和生成物能量的相對大小可看出反應(yīng)i放熱，反應(yīng)ii吸熱，b正確；

c.總反應(yīng)的：AH=E]-E2+E3-E4,cfa；故選ab。

（3）①電極b上發(fā)生H2O失電子生成。2的氧化反應(yīng)，是電解池的陽極。②a極硝酸根離子得電子轉(zhuǎn)化為尿素，

+

再結(jié)合酸性環(huán)境可分析出電極反應(yīng)式為2NO；+16e-+CO2+18H=CO（NH2）2+7H2O。

（4）①尿素消化分解生成NH,和CO?，由于反應(yīng)中存在濃H2so4,則消化液中含氮粒子為NH：。②除了已知

數(shù)據(jù)外，還需要的是樣品的質(zhì)量、步驟出所加入H2sOq溶液的體積和濃度。

17.化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。

OH

已知：R—Br

(1)A中含有竣基，A-B的化學(xué)方程式是

(2)D中含有的官能團是

(3)關(guān)于D—E的反應(yīng)：

()

①人^的黑基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強，易斷裂，原因是。

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是

(4)下列說法正確的是(填序號)。

a.F存在順反異構(gòu)體

b.J和K互為同系物

C.在加熱和CU催化條件下，J不能被氧化

(5)L分子中含有兩個六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡式是

O

(6)已知：人L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)構(gòu)簡式是

R1

【答案】(1)CH.BrCOOH+CH3cH20H,星篝CH2BrCOOCH2CH3+H2O

(2)醛基(3)①.?；鶠閺娢娮踊鶊F，使得相鄰碳原子上的電子偏向掰基上的碳原子，使得相鄰碳原

A中含有赧基，結(jié)合A的分子式可知A為CHaBrCOOH；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式為

CH,BrCOOCH2CH3:D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E,結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡式為

o?

()

E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個水分子生成F,F的結(jié)構(gòu)簡式為D-F的整個過程為羥醛縮合反

應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮默基，說明F中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加

CMO

()

成反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡式為人;B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J,J為<>

K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，酸化得到；結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩

個六元環(huán)，由L的分子式可知中裝基與羥基酸化時發(fā)生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡式為;由

題意可知L和M可以發(fā)生類似D-E的加成反應(yīng)得到發(fā)生酮式與

烯醇式互變得到發(fā)生消去反應(yīng)得到P,則M的結(jié)構(gòu)簡式為

【詳解】

的化學(xué)方程式為HS4

(1)A-BCH2BrCOOH+CH3cH20H*;°CH2BrCOOCH2CH3+H2Oo

CHU

(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為，含有的官能團為醛基。

(3)①皴基為強吸電子基團，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性

增強，易斷裂。②2-戊酮酮臻基相鄰的兩個碳原子上均有C-H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如

圖所示,1號碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E,3號碳原子上的C-H鍵也可以斷裂

OHO

與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物「

(4)a.F的結(jié)構(gòu)簡式為存在順反異構(gòu)體，a正確；

b.K.中含有酮服基，J中不含有酮服基，二者不互為同系物，b錯誤；

QM0

c.J的結(jié)構(gòu)簡式為'o，與羥基直接相連的碳原子上無H原子，在加熱和Cu作催化劑條件

下，j不能被。2氧化，C正確;

故選ac；

(5)由上分析L為

(6)由上分析M為*

18.以銀錦精礦(主要含Ag?S、MnS、FeS?)和氧化鎬礦(主要含MnO?)為原料聯(lián)合提取銀和銃的一種流程示意圖

如下。

|沉銀液|

I粗銀粉I

|浸鐳液|一……—|MnSQ

已知：酸性條件下，MnC)2的氧化性強于Fe".

(1)“浸鐳”過程是在H2sO4溶液中使礦石中的錦元素浸出，同時去除FeS?,有利于后續(xù)銀的浸出：礦石中的銀

以Ag2s的形式殘留于浸銃渣中。

①“浸鎰”過程中，發(fā)生反應(yīng)MnS+2H'=Mn2++H2Sf,則可推斷：Ksp(MnS)(填”>”或"v”)

Ksp（Ag2S）o

②在HzS。,溶液中，銀銃精礦中的FeS?和氧化鎬礦中的MnO2發(fā)生反應(yīng)，則浸鐳液中主要的金屬陽離子有

(2)“浸銀”時，使用過量FeCL、HC1和CaC%的混合液作為浸出劑，將Ag2s中的銀以［AgC%］形式浸出。

①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補充完整：o

□Fe^+AgjS+Q.-*□+2［AgCl2f+S

②結(jié)合平衡移動原理，解釋浸出劑中C「、H+的作用：。

(3)“沉銀”過程中需要過量的鐵粉作為還原劑。

①該步反應(yīng)的離子方程式有。

②一定溫度下，Ag的沉淀率隨反應(yīng)時間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因:

莘

登

燼

g

aM

(4)結(jié)合“浸缽”過程，從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度，分析聯(lián)合提取銀和鎬的優(yōu)勢：。

【答案】(1)①.>②.Fe3+、Mn2+

(2)①.2Fe3++Ag2s+4C「-2Fe3++2[AgClJ-+S②.C「是為了與Ag2s電離出的Ag+結(jié)合生成

[AgCl,]-,使平衡正向移動，提高Ag2s的浸出率；H,是為了抑制Fe3+水解，防止生成Fe(0H)3沉淀

2+3+2+

(3)①.2[AgCl2]"+Fe=Fe+2Ag+4CE.2Fe+Fe=3Fe②.Fe?+被氧氣氧化為Fe3+,Fe?+把

Ag氧化為Ag+

(4)可將兩種礦石中的錦元素同時提取到浸錦液中，得到MnSOq,同時將銀元素和錦元素分離開：生成的Fe"還

可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑

【分析】銀鑄精礦(主要含Ag?S、MnS、FeS?)和氧化銃礦(主要含Mn。?)混合加H2s04溶液，使礦石中的鐳元

素浸出，同時去除FeS2,礦石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鐳渣中，浸缽液中主要的金屬陽離子有Fe?+、Mn";

浸鎰渣中Ag2s與過量FeCb、HC1和CaCl2的混合液反應(yīng)，將Ag2s中的銀以[AgQ?「形式浸出，用鐵粉把

[AgCl2]還原為金屬銀°

【詳解】

(1)①“浸鎰”過程中，礦石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鎰渣中，MnS發(fā)生反應(yīng)

+2+

MnS+2H=Mn+H2ST,硫化鎰溶于強酸而硫化銀不溶于強酸，則可推斷：K(MnS)>K(Ag2S)；

②根據(jù)信息，在H2s溶液中二氧化鎰可將Fe?+氧化為Fe3+,自身被還原為Mi?+，則浸鎰液中主要的金屬陽離

子有Fe3+、Mn2+?

(2)①Ag2s中S元素化合價升高，F(xiàn)e元素化合價降低，根據(jù)得失電子守恒、元素守恒，該離子方程式為

3+2+

2Fe+Ag2s+4C1=2Fe+2[AgCl2]+S；

②C「是為了與Ag2s電離出的Ag+結(jié)合生成[AgCL]，使平衡正向移動，提高Ag2s的浸出率；H+是為了抑制

Fe3+水解，防止生成Fe(0H)3沉淀。

(3)①鐵粉可將[AgCl2「還原為單質(zhì)銀，過量的鐵粉還可以與鐵離子發(fā)生反應(yīng)，因此離子方程式為

2+3+2+

2[AgCl2]+Fe=Fe+2Ag+4C「、2Fe+Fe=3Fe；

②溶液中生成的Fe?+會被空氣中的氧氣緩慢氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+把部分Ag氧化為Ag+,因此tmin后銀的沉淀率

逐漸降低。

(4)聯(lián)合提取銀和鎰的優(yōu)勢在于“浸鎰”過程可將兩種礦石中的銃元素同時提取到浸銖液中，將銀元素和銃元素分

離開，利用MnO2的氧化性將FeS?中的Fe?+氧化為Fe?*,同時生成的Fe'+還可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑，同時

得到MnSO4。

19.資料顯示，L可以將Cu氧化為Cu"。某小組同學(xué)設(shè)計實驗探究Cu被L氧化的產(chǎn)物及銅元素的價態(tài)。

已知：1?易溶于KI溶液，發(fā)生反應(yīng)L+ILT式紅棕色)；h和I；氧化性幾乎相同。

I.將等體積的KI溶液加入到mmol銅粉和nmoll,(n>m)的固體混合物中，振蕩。

實驗記錄如下：

c(KI)實驗現(xiàn)象

實驗極少量12溶解，溶液為淡紅色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀，溶液仍為淡

O.OlmolLJ1

I紅色

實驗部分12溶解，溶液為紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀，溶液仍為紅棕

O.lmol-U1

II色

實驗

4mol-L7112完全溶解，溶液為深紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉完全溶解，溶液為深紅棕色

III

(1)初始階段，Cu被氧化的反應(yīng)速率：實驗I(填或"=")實驗II。

（2）實驗HI所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有［CU（H2O）41'（藍色）或［Cui?［（無色），進行以下實

驗探究：

步驟a.取實驗HI的深紅棕色溶液，加入CC1」多次萃取、分液。

步驟b.取分液后的無色水溶液，滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍色，并逐漸變深。

i.步驟a的目的是。

2+

ii.查閱資料，2Cu+4r=2CuU+I2,［CulNH,1］（無色）容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步驟b的溶

液中發(fā)生的變化：。

（3）結(jié)合實驗HL推測實驗I和H中的白色沉淀可能是Cui,實驗I中銅被氧化的化學(xué)方程式是

。分別取實驗I和H充分反應(yīng)后的固體，洗滌后得到白色沉淀，加入濃KI溶液，

（填實驗現(xiàn)象），觀察到少量紅色的銅。分析銅未完全反應(yīng)的原因是。

（4）上述實驗結(jié)果，L僅將Cu氧化為+1價。在隔絕空氣的條件下進行電化學(xué)實驗，證實了L能將Cu氧化為

Cu2+o裝置如圖所示，a、b分別是

鹽橋

O.lmobL1

K：SO,溶液tb

（5）運用氧化a還原反應(yīng)規(guī)律，分析在上述實驗中C