![《固定污染源廢氣 一氧化碳和氯化氫連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(征求意見(jiàn)稿)》編制說(shuō)明_第1頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view2/M01/23/04/wKhkFmYEEgqAEn6MAAJCzSth5_E062.jpg)
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1《固定污染源廢氣一氧化碳和氯化氫連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(征求意見(jiàn)稿)》編制說(shuō)明1項(xiàng)目背景1.1項(xiàng)目來(lái)源為規(guī)范指導(dǎo)固定污染源廢氣一氧化碳(CO)和氯化氫(HCl)自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施建設(shè)運(yùn)行,進(jìn)一步提高固定污染源CO和HCl自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量,更好地發(fā)揮自動(dòng)監(jiān)控在環(huán)境監(jiān)管執(zhí)法中的作用,生態(tài)環(huán)境部于2019年將“固定污染源廢氣一氧化碳、氯化氫自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)定”項(xiàng)目確立為綠色通道標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目,由中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站承擔(dān)項(xiàng)目編制任務(wù),協(xié)作單位為浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,項(xiàng)目統(tǒng)一編號(hào)為:2019-L-18。1.2工作過(guò)程1.2.1成立標(biāo)準(zhǔn)編制組2019年12月,該項(xiàng)目任務(wù)下達(dá)后,中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站作為項(xiàng)目承擔(dān)單位,召集協(xié)作單位浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心相關(guān)人員,成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組,簽訂了項(xiàng)目任務(wù)書(shū)和合同,擬定了方法標(biāo)準(zhǔn)制訂的基本原則和技術(shù)路線,并嚴(yán)格按照《國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作規(guī)則》(國(guó)環(huán)規(guī)法規(guī)〔2020〕4號(hào))的要求,并結(jié)合《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ75)開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)研究工作。1.2.2調(diào)研及資料查詢2020年1月~3月,編制組查詢和收集了國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料,分析了現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo),經(jīng)過(guò)詳細(xì)的調(diào)研,制定了相關(guān)技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)證測(cè)試初步方案,形成了標(biāo)準(zhǔn)初稿。1.2.3技術(shù)指標(biāo)確定與現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)證2020年4月~12月,編制組完善了技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)證測(cè)試方案,對(duì)各項(xiàng)技術(shù)參數(shù)和條件進(jìn)行優(yōu)化,確定了具體的方法試驗(yàn)內(nèi)容,包括各類(lèi)原理儀器的示值誤差、系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間、正確度、零點(diǎn)漂移和量程漂移等性能指標(biāo)的試驗(yàn)。并整理和分析了近年來(lái)現(xiàn)場(chǎng)連續(xù)監(jiān)測(cè)設(shè)備比對(duì)和監(jiān)測(cè)結(jié)果,初步確定了各項(xiàng)性能指標(biāo),開(kāi)展了現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)證試驗(yàn),根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果確定標(biāo)準(zhǔn)中部分調(diào)試和驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)的方向,在積累了充分試驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上,完成了標(biāo)準(zhǔn)初稿和編制說(shuō)明。1.2.4形成征求意見(jiàn)稿2021年1月~7月,標(biāo)準(zhǔn)編制組召開(kāi)3次內(nèi)部視頻會(huì)議,針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)及技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行研討,形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿初稿和編制說(shuō)明。22021年8月~10月,標(biāo)準(zhǔn)編制組組織專家函審,根據(jù)專家意見(jiàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明進(jìn)行了完善。2021年11月10日,標(biāo)準(zhǔn)編制組召開(kāi)專家研討會(huì),深入討論了征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明中的關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)和技術(shù)要求,根據(jù)專家意見(jiàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明進(jìn)行了完善。2021年12月10日,中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站組織專家召開(kāi)站內(nèi)預(yù)審會(huì),對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明內(nèi)容進(jìn)行了內(nèi)部技術(shù)審查,根據(jù)審查意見(jiàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明進(jìn)行了完善。2023年4月25~26日,生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司組織專家集中審查,經(jīng)審查后確定本標(biāo)準(zhǔn)符合召開(kāi)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì)的條件,編制組根據(jù)審查意見(jiàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明進(jìn)行了完善。1.2.5征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì)2023年5月18日,召開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì),專家組審查后認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)主編單位提供的材料齊全、內(nèi)容完整;標(biāo)準(zhǔn)主編單位對(duì)國(guó)內(nèi)外方法標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)進(jìn)行了充分調(diào)研;標(biāo)準(zhǔn)定位準(zhǔn)確,技術(shù)路線合理可行,方法驗(yàn)證內(nèi)容完善。專家組通過(guò)該標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿的技術(shù)審查。建議按照以下意見(jiàn)修改完善后,提請(qǐng)公開(kāi)征求意見(jiàn):(1)標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“固定污染源廢氣一氧化碳和氯化氫連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范”;(2)編制說(shuō)明中進(jìn)一步完善對(duì)氯化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體穩(wěn)定性的說(shuō)明;(3)標(biāo)準(zhǔn)文本中完善人員作業(yè)安全要求;(4)按照《環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南》(HJ565-2010)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯性修改。編制組按照以上專家意見(jiàn)對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿文本和編制說(shuō)明進(jìn)行了修改和完善。2標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析2.1目標(biāo)化合物對(duì)環(huán)境的危害2.1.1一氧化碳對(duì)環(huán)境的危害一氧化碳是大氣中分布最廣和量最多的污染物,也是燃燒過(guò)程中生成的重要污染物之一。一氧化碳對(duì)環(huán)境的污染主要體現(xiàn)在對(duì)人的傷害上。一氧化碳是一種對(duì)血液與神經(jīng)系統(tǒng)毒性很強(qiáng)的污染物,空氣中的一氧化碳通過(guò)呼吸系統(tǒng),進(jìn)入人體血液內(nèi),與血液中的血紅蛋白、肌肉中的肌紅蛋白、含二價(jià)鐵的呼吸酶結(jié)合,形成可逆性的結(jié)合物。不僅降低血球攜帶氧的能力,而且還抑制、延緩氧血紅蛋白的解析與釋放,導(dǎo)致機(jī)體組織因缺氧而壞死,嚴(yán)重者則可能危及人的生命。由于一氧化碳在大氣中很穩(wěn)定,容易擴(kuò)散遷移,同時(shí)一氧化碳的污染物源非常多,因此人群暴露于中低濃度一氧化碳的幾率很高。長(zhǎng)時(shí)間接觸低濃度的一氧化碳是否會(huì)造成慢性中毒,目前有兩種看法:一種認(rèn)為在血液中形成的碳氧血紅蛋白可以逐漸解離,只要脫離接觸,一氧化碳的毒作用即可逐漸消除,因而不存在一氧化碳的慢性中毒。另一種認(rèn)為接觸低濃度的一氧化碳能引起慢性中毒。近年來(lái),許多動(dòng)物實(shí)驗(yàn)和流行病學(xué)調(diào)查都證明,長(zhǎng)期接觸低濃度一氧化碳對(duì)健康是有影響的,主要表現(xiàn)在:一是對(duì)心血管系統(tǒng)的影響。當(dāng)血液中碳氧血紅3蛋白達(dá)8%時(shí),靜脈血氧張力降低,從而引起心肌攝取氧量減少和促使某些細(xì)胞內(nèi)氧化酶系統(tǒng)停止活動(dòng)。當(dāng)血中碳氧血紅蛋白達(dá)15%時(shí),能促使大血管內(nèi)膜對(duì)膽固醇的攝入量增加并促進(jìn)膽固醇沉積,使原有的動(dòng)脈硬化癥加重,從而影響心肌,使心電圖出現(xiàn)異常。二是對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的影響。腦是人體內(nèi)耗氧最多的器官,也是對(duì)缺氧最敏感的器官。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,腦組織對(duì)一氧化碳的吸收能力明顯高于心、肺、肝、腎等。一氧化碳進(jìn)入人體后,大腦皮層和蒼白球受害最為嚴(yán)重。缺氧還會(huì)引起細(xì)胞呼吸內(nèi)窒息,發(fā)生軟化和壞死,出現(xiàn)視野縮小,聽(tīng)力喪失等;輕者也會(huì)出現(xiàn)頭痛、頭暈、記憶力降低等神經(jīng)衰弱癥候群,并兼有心前區(qū)緊迫感和針刺樣疼痛。三是造成低氧血癥。出現(xiàn)紅細(xì)胞、血紅蛋白等代償性增加,其癥狀與缺氧引起的病理變化相似。四是對(duì)后代的影響。通過(guò)對(duì)吸煙和非吸煙孕婦的觀察,吸煙孕婦的胎兒,有出生時(shí)體重小和智力發(fā)育遲緩的趨向。美國(guó)衛(wèi)生部門(mén)把碳氧血紅蛋白(CO)不超過(guò)2%作為制定空氣中的一氧化碳限值標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)。人體內(nèi)正常水平的碳氧血紅蛋白含量為0.5%左右,安全閾值約為10%。當(dāng)碳氧血紅蛋白含量達(dá)到25%~30%時(shí),顯示中毒癥狀,幾小時(shí)后陷入昏迷。當(dāng)碳氧血紅蛋白含量達(dá)到70%時(shí),即刻死亡。血液中的碳氧血紅蛋白含量達(dá)到30%~40%時(shí),血液呈現(xiàn)櫻紅色,皮膚、指甲、粘膜及口唇部均有顯示。同時(shí),還出現(xiàn)頭痛、惡心、嘔吐、心悸等癥狀,甚至突然昏倒。深度中毒者出現(xiàn)驚厥,腦與肺部出現(xiàn)水腫,心肌受到損害等癥狀,如不及時(shí)搶救,極易導(dǎo)致死亡。2.1.2氯化氫對(duì)環(huán)境的危害氯化氫可由氯和氫直接合成,或由氯及水蒸氣通過(guò)燃燒的焦炭而制成。氯化氫主要用于制造氯化鋇、氯化銨等,在冶金、制造燃料、皮革鞣制、金屬表面處理、化工生產(chǎn)及染色。除上述工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)物含有氯化氫外,垃圾焚燒、危廢焚燒、鍋爐、工業(yè)窯爐等煙氣中也會(huì)排放氯化氫,其主要來(lái)源于原料和燃料中的氯化物,如PVC、橡膠、皮革以及廚余中的氯化鈉和氯化鉀等。氯化氫氣體會(huì)對(duì)余熱鍋爐受熱面和監(jiān)測(cè)儀表產(chǎn)生高低溫腐蝕,影響余熱鍋爐安全并限制了過(guò)熱蒸汽參數(shù)的提高,氯化氫氣體的存在升高了煙氣露點(diǎn),導(dǎo)致排煙溫度升高,降低鍋爐熱效率。氯源在一定條件下與重金屬反應(yīng)生成低沸點(diǎn)的金屬氯化物,從而加劇了重金屬的揮發(fā),導(dǎo)致重金屬在飛灰上的富集,增加飛灰毒性。氯化氫氣體能促進(jìn)氯酚、氯苯、氯苯并呋喃等“三致”有機(jī)物的生成,而且PVC裂解后生成的氯化氫被認(rèn)為能促進(jìn)多環(huán)芳烴(PAHs)的生成。氯化氫氣體對(duì)人體有較強(qiáng)的傷害性,氯化氫吸入后大部分被上呼吸道粘膜所滯留,并被中和一部分,對(duì)局部粘膜有刺激和燒灼作用,引起炎性水腫、充血和壞死。氯化氫有強(qiáng)腐蝕性,能與多種金屬反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,遇氰化物產(chǎn)生劇毒氰化氫,這是一種致命的毒素。此外,氯化氫對(duì)環(huán)境的影響也很大,由于氯化氫極易溶于水,因此排放到大氣中的氯化氫會(huì)與空氣中的水蒸氣結(jié)合并生成鹽酸,鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性,與雨水一同落入地面就形成腐蝕性比較強(qiáng)的酸雨,對(duì)植物、建筑物等危害很大,滲入地下還可能污染地下水和土壤。2.2有效實(shí)施眾多污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的客觀需要目前,國(guó)內(nèi)已發(fā)布實(shí)施的《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18485—2014)、《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18484—2020)、《醫(yī)療廢物焚燒環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T418773—2008)、《火葬場(chǎng)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13801—2015)等排放標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)固定污染源廢氣中一氧化碳的排放限值做出了規(guī)定,具體標(biāo)準(zhǔn)限值見(jiàn)表2-1。國(guó)內(nèi)已發(fā)布實(shí)施的《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297—1996)、《生活垃圾焚《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB30485—2013)、《醫(yī)療廢物焚燒環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18773—2008)、《火葬場(chǎng)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13801—2015)、—2010)等20個(gè)排放標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了固定污染源廢氣中氯化氫的排放限值要求,具體標(biāo)準(zhǔn)限值見(jiàn)表2-2。可見(jiàn),對(duì)于特定的工業(yè)企業(yè)固定污染源廢氣中一氧化碳和氯化氫的排放監(jiān)控十分重要,因此,編制本標(biāo)準(zhǔn),也是為了更好地實(shí)施這些排放標(biāo)準(zhǔn)的需要,更有利于控制這些重要污染物的排放,保證污染防治等環(huán)境管理工作的實(shí)施。2.3按環(huán)境管理要求安裝的污染源在線監(jiān)測(cè)設(shè)備應(yīng)確保其數(shù)據(jù)準(zhǔn)確有效對(duì)于生活垃圾焚燒、危廢焚燒等重點(diǎn)行業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)中,不僅對(duì)新建及現(xiàn)有污染源煙氣排放一氧化碳和氯化氫提出了排放控制要求,還提出了安裝自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求[1,2]?!段kU(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18484—2020)中要求焚燒設(shè)施安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備,應(yīng)依據(jù)有關(guān)法律和《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18485—2014),要求煙氣在線監(jiān)測(cè)應(yīng)至少包括煙氣中顆粒物、SO2、NOx、HCl和CO等5項(xiàng)指標(biāo)。2017年4月,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《關(guān)于生活垃圾焚燒廠安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備和聯(lián)網(wǎng)有關(guān)事項(xiàng)的通知》,要求垃圾焚燒企業(yè)于2017年9月30日前全面完成“裝、樹(shù)、聯(lián)”三項(xiàng)任務(wù),同時(shí)要求環(huán)境監(jiān)管部門(mén)依據(jù)在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行執(zhí)法、監(jiān)督和管理。為規(guī)范生活垃圾焚燒發(fā)電廠自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)使用,推動(dòng)生活垃圾焚燒發(fā)電廠達(dá)標(biāo)排放,依法查處環(huán)境違法行為,2019年10月11日生態(tài)環(huán)境部發(fā)布《生活垃圾焚燒發(fā)電廠自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)應(yīng)用管理規(guī)定》,進(jìn)一步規(guī)范了生活垃圾焚燒發(fā)電廠的自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)應(yīng)用管理[3]。為滿足相應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)境管理對(duì)于安裝污染源在線監(jiān)測(cè)設(shè)備的要求,急需配套建立并完善相應(yīng)的技術(shù)規(guī)范,確保其數(shù)據(jù)準(zhǔn)確有效。本標(biāo)準(zhǔn)主要對(duì)固定污染源廢氣CO和HCl連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的組成和功能、技術(shù)性能、監(jiān)測(cè)站房、安裝、技術(shù)指標(biāo)調(diào)試檢測(cè)、技術(shù)驗(yàn)收、日常運(yùn)行維護(hù)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制以及數(shù)據(jù)審核和處理等內(nèi)容作出技術(shù)規(guī)定,規(guī)范固定污染源廢氣CO和HCl連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝、調(diào)試、驗(yàn)收和運(yùn)行,推動(dòng)固定源廢氣CO和HCl在線監(jiān)測(cè)在環(huán)保行業(yè)中的應(yīng)用,為排污單位、社會(huì)化運(yùn)維機(jī)構(gòu)以及環(huán)境管理部門(mén)提供技術(shù)依據(jù)和支撐,有利于形成固定污染源煙氣排放連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)完整、協(xié)調(diào)的標(biāo)準(zhǔn)體系。表2-1國(guó)內(nèi)固定污染源廢氣中一氧化碳排放濃度標(biāo)準(zhǔn)限值5表2-2國(guó)內(nèi)固定污染源廢氣中氯化氫排放濃度標(biāo)準(zhǔn)限值 鎂、鈦工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB254銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB254合成樹(shù)脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB316石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB31石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB31制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB37農(nóng)藥制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3972.4現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施情況和存在問(wèn)題現(xiàn)行的《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ75—2017)和《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJ76—2017)[4,5]標(biāo)準(zhǔn)主要規(guī)定了SO2、NOx、顆粒物連續(xù)排放監(jiān)測(cè)的技術(shù)要求,無(wú)法滿足焚燒煙氣排放特征因子氯化氫和一氧化碳連續(xù)監(jiān)測(cè)的管理需求。為有效支撐生活垃圾焚燒固定源煙氣排放的監(jiān)管,規(guī)范生活垃圾焚燒固定源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)(CEMS)儀器的性能質(zhì)量,構(gòu)建符合我國(guó)垃圾焚燒污染源排放特點(diǎn)和現(xiàn)狀,滿足在線監(jiān)測(cè)和管理需求的垃圾焚燒CEMS質(zhì)量管理規(guī)范體系,中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站開(kāi)展了生活垃圾焚燒固定源煙氣CEMS的適用性檢測(cè)工作。為保證儀器檢測(cè)科學(xué)規(guī)范,中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站借鑒歐、美、日等國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),開(kāi)展不同型號(hào)典型儀器驗(yàn)證測(cè)試,組織編制了《生活垃圾焚燒固定源煙氣(顆粒物、SO2、NOx、HCl、CO)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法(檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書(shū))》(HJC-ZY80-2017)[6],為相關(guān)儀器的設(shè)計(jì)、生產(chǎn)提供指導(dǎo),可以作為生活垃圾焚燒固定源煙氣(顆粒物、SO2、NOx、HCl、CO)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)適用性檢測(cè)的技術(shù)依據(jù)。截止目前,固定污染源煙氣污染物排放連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)體系已基本建立,但仍缺乏對(duì)一氧化碳、氯化氫連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)的規(guī)范性文件,因此在全面規(guī)范指導(dǎo)固定污染源一氧化碳、氯化氫排放煙氣連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝、調(diào)試、驗(yàn)收、運(yùn)行維護(hù)、監(jiān)督考核、質(zhì)量保證和數(shù)據(jù)審核等各個(gè)環(huán)節(jié)的實(shí)際問(wèn)題上面臨著諸多疑問(wèn)。本標(biāo)準(zhǔn)的制定,進(jìn)一步推動(dòng)了固定污染源煙氣污染物排放連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)體系的完善,為生活垃圾焚燒固定源煙氣排放的監(jiān)管提供必要的技術(shù)依據(jù)。73國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況3.1我國(guó)CEMS發(fā)展及現(xiàn)狀3.1.1大陸地區(qū)CEMS發(fā)展情況我國(guó)的環(huán)保產(chǎn)業(yè)起步相對(duì)比較晚,相應(yīng)的CEMS產(chǎn)品的應(yīng)用也晚于西方發(fā)達(dá)國(guó)家,主要經(jīng)歷了以下六個(gè)發(fā)展階段:(1)CEMS從無(wú)到有的階段。1980年隨著300MW、600MW火電站項(xiàng)目的引進(jìn)(國(guó)家十二項(xiàng)重點(diǎn)建設(shè)項(xiàng)目之一我國(guó)首次從國(guó)外引進(jìn)了一套自動(dòng)煙氣連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng),就此開(kāi)始了煙氣CEMS引進(jìn)和開(kāi)發(fā)階段。從1980年至1996年屬于CEMS發(fā)展的初級(jí)階段,處于CEMS應(yīng)用的摸索階段。那時(shí)候?qū)痣姀S的排放管理也僅限于是否冒煙(顆粒物)、酸雨(SO2的排放)、有毒氣體(CO)等。國(guó)內(nèi)也在根據(jù)引進(jìn)的技術(shù)進(jìn)行自己產(chǎn)品的研發(fā),北京分析儀器廠開(kāi)始根據(jù)引進(jìn)的國(guó)外技術(shù)開(kāi)發(fā)自己的產(chǎn)品。在此之前對(duì)火電廠的排放監(jiān)測(cè)都是使用人工取樣,實(shí)驗(yàn)室分析,工作量大且實(shí)時(shí)性差。引進(jìn)了連續(xù)煙氣監(jiān)測(cè)系統(tǒng)在當(dāng)時(shí)是個(gè)很大的提高,但這個(gè)階段對(duì)環(huán)境保護(hù)的意識(shí)淡漠,CEMS重要性沒(méi)有得到充分的認(rèn)識(shí)及足夠的重視。對(duì)自動(dòng)連續(xù)煙氣監(jiān)測(cè)儀還沒(méi)有法規(guī)的要求,缺乏專業(yè)的使用人員和維護(hù)人員,致使當(dāng)時(shí)價(jià)格昂貴的進(jìn)口CEMS大部分成了擺設(shè)。(2)從1997年到2000年為第二個(gè)階段。1997年我國(guó)第一部關(guān)于火電廠的CEMS的法規(guī)性的文件《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》正式發(fā)布。文件中明確提出火電廠的污染物排放需要裝設(shè)CEMS連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。隨后在1998年2月6日的《酸雨兩控區(qū)和二氧化硫污染控制區(qū)劃方案》中,對(duì)兩控區(qū)重點(diǎn)二氧化硫排放源要求安裝在線式連續(xù)監(jiān)測(cè)計(jì)量裝置(即CEMS),并進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)監(jiān)測(cè)。在此階段,CEMS的安裝和應(yīng)用是有法規(guī)的要求,CEMS也逐漸應(yīng)用到火電廠以及城市鍋爐、化工廠鍋爐等污染源排放檢測(cè)。此時(shí)安裝的CEMS產(chǎn)品就比較多種多樣,五花八門(mén),各種方法都有。但部分照搬國(guó)外的技術(shù)和方法,沒(méi)有考慮到我國(guó)的實(shí)際國(guó)情。由于缺乏統(tǒng)一的技術(shù)規(guī)范,這個(gè)階段出現(xiàn)的CEMS產(chǎn)品參差不齊,良莠難辯。同時(shí)也缺乏統(tǒng)一的管理和數(shù)據(jù)處理上的一致性,實(shí)際測(cè)得的數(shù)據(jù)缺乏權(quán)威性。這時(shí)候安裝的CEMS產(chǎn)品基本屬于實(shí)驗(yàn)性質(zhì),為后來(lái)制定CEMS的技術(shù)規(guī)范和要求奠定了重要基礎(chǔ)。(3)從2001年到2004是第三個(gè)階段。在此階段,《火電廠煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T75—2001)和《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJ/T76—2001)正式發(fā)布,從技術(shù)層面對(duì)CEMS的安裝、調(diào)試、檢測(cè)和驗(yàn)收做出詳細(xì)要求和說(shuō)明,標(biāo)志著我國(guó)的CEMS的應(yīng)用走上正軌。另外,隨著計(jì)算機(jī)的發(fā)展和自動(dòng)控制、自動(dòng)檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用發(fā)展,CEMS產(chǎn)品的自動(dòng)化程度也得到極大的提高。而計(jì)算機(jī)通信的發(fā)展也為CEMS數(shù)據(jù)的處理和數(shù)據(jù)通信提供了很好的平臺(tái),GPRS、ADSL寬帶網(wǎng)絡(luò)等也相繼應(yīng)用于CEMS。(4)從2005年到2008年是第四個(gè)階段。在此階段,原國(guó)家環(huán)保總局發(fā)布了《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》(國(guó)家環(huán)保總局令第28號(hào))、《主要污染物總量減排監(jiān)測(cè)辦法》(國(guó)發(fā)〔2007〕36號(hào))、《污染源自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施管理辦法》(環(huán)發(fā)〔2008〕6號(hào))。這一系列辦8法的出臺(tái)標(biāo)志著我國(guó)的CEMS建設(shè)工作已全面展開(kāi),CEMS的安裝已不僅僅只是針對(duì)火電行業(yè),還包括鋼鐵、水泥、能源、垃圾焚燒、廢物焚燒等各行各業(yè)。(5)從2009年到2017年是第五個(gè)階段。在此階段,原環(huán)境保護(hù)部相繼發(fā)布了《關(guān)于加強(qiáng)燃煤脫硫設(shè)施二氧化硫減排核查核算工作的通知》(環(huán)辦〔2009〕8號(hào))、《國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效性審核辦法》(環(huán)發(fā)〔2009〕88號(hào))、《關(guān)于應(yīng)用污染源自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)核定征收排污費(fèi)有關(guān)工作的通知》(環(huán)辦〔2011〕53號(hào))。這一系列辦法和通知的出臺(tái),標(biāo)志著我國(guó)的CEMS工作已逐步從CEMS安裝階段轉(zhuǎn)型為管理階段,CEMS工作日益成熟。我國(guó)CEMS的發(fā)展經(jīng)歷了從無(wú)到有,從有到日趨成熟的過(guò)程,并逐步構(gòu)建了一套較為完善的體系,CEMS數(shù)據(jù)也逐步用于總量核定、排污征收、環(huán)境執(zhí)法等管理工作中。(6)2017年至今為第六階段,為深入推進(jìn)“放管服”改革,確保各項(xiàng)改革措施有效落實(shí),根據(jù)《國(guó)務(wù)院辦公廳關(guān)于進(jìn)一步做好“放管服”改革涉及的規(guī)章、規(guī)范性文件清理工作的通知》(國(guó)辦發(fā)〔2017〕40號(hào))、《國(guó)務(wù)院法制辦關(guān)于做好法規(guī)清理工作的函》(國(guó)法函〔2017〕84號(hào))的要求,生態(tài)環(huán)境部對(duì)截至2017年6月底印發(fā)的現(xiàn)行有效規(guī)范性文件進(jìn)行了清理。廢止了《關(guān)于印發(fā)〈國(guó)家監(jiān)控企業(yè)污染源自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效性審核辦法〉和〈國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)備監(jiān)督考核規(guī)程〉的通知》(環(huán)發(fā)〔2009〕88號(hào),2009年7月22日公布)、《關(guān)于加強(qiáng)國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效性審核工作的通知》(環(huán)辦〔2010〕116號(hào),2010年8月18日公布)、《關(guān)于進(jìn)一步做好污染源自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效性審核工作的通知》(環(huán)辦函〔2011〕1117號(hào),2011年9月19日公布)等一系列關(guān)于連續(xù)監(jiān)測(cè)規(guī)范性文件,同時(shí)修訂了《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ75—2017)和《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJ76—2017)。使得CEMS的管理體系由環(huán)境主管部門(mén)轉(zhuǎn)變?yōu)槠髽I(yè)自主負(fù)責(zé),CEMS數(shù)據(jù)也逐步應(yīng)用于總量核定、排污費(fèi)征收、環(huán)境執(zhí)法等管理工作轉(zhuǎn)變?yōu)榕盼墼S可證申報(bào)、自行監(jiān)測(cè)開(kāi)展、環(huán)境稅申報(bào)等企業(yè)自我應(yīng)用。3.1.2臺(tái)灣地區(qū)CEMS發(fā)展情況臺(tái)灣地區(qū)《固定污染源空氣污染物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)施管理辦法》[7]規(guī)定了二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、氯化氫等六類(lèi)污染物CEMS的性能指標(biāo)要求。其中,關(guān)于一氧化碳和氯化氫在線監(jiān)測(cè)儀器的性能要求詳見(jiàn)表3-4。表3-1臺(tái)灣地區(qū)一氧化碳和氯化氫在線監(jiān)測(cè)儀器性能要求93.2國(guó)外主要國(guó)家和地區(qū)CEMS發(fā)展及應(yīng)用狀況標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)美國(guó)、歐盟已經(jīng)頒布實(shí)施的有關(guān)測(cè)定氣態(tài)污染物的方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了收集和研究,經(jīng)梳理歸納如下。3.2.1美國(guó)CEMS在美國(guó)已有近50年的發(fā)展歷史,1971年,美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局制定了“新源執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)”(NewSourcePerformanceStandards,簡(jiǎn)稱NSPS),美國(guó)第一臺(tái)CEMS的出現(xiàn),主要是用于檢測(cè)污染治理設(shè)施是否正常運(yùn)行和維護(hù),而非用于判斷污染排放是否達(dá)標(biāo)。1979年,對(duì)CEMS相關(guān)規(guī)范進(jìn)行了修正,CEMS逐漸用于考核污染物排放濃度的達(dá)標(biāo)情況。1990年,清潔空氣法案做了重大修正,其中包含總量控制和排污權(quán)交易計(jì)劃。排污權(quán)交易計(jì)劃的一個(gè)關(guān)鍵基礎(chǔ)要素就是要求通過(guò)持續(xù)監(jiān)測(cè)污染物濃度和煙氣體積流量等重要參數(shù)來(lái)獲取并報(bào)告準(zhǔn)確的排放數(shù)據(jù),交易計(jì)劃中的排放源基本監(jiān)測(cè)要求就是采用CEMS監(jiān)測(cè)所有污染物和參數(shù),并報(bào)告排放量[8]。隨著1995年“酸雨計(jì)劃”(AcidRainProgram)、2003年“氮氧化物排污交易計(jì)劃”(NOxBudgetTradingProgram)、2009年“清潔空氣州際法則”(CleanAirInterstateRule)以及2010年提上議程的“空氣污染物質(zhì)傳輸規(guī)則”(TransportRule)等項(xiàng)目的陸續(xù)開(kāi)展,美國(guó)CEMS得到了迅速發(fā)展,在CEMS相關(guān)技術(shù)與管理應(yīng)用方面積累了豐富經(jīng)驗(yàn)[9,10]?!堵?lián)邦法律匯編第40卷第60部分新建固定污染源的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)》(40CFRPart60—StandardsofPerformanceforNewStationarySources)和《聯(lián)邦法律匯編第40卷第75部分煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)現(xiàn)場(chǎng)審核手冊(cè)》(40CFRPart75—CEMSFieldAuditManual)是美國(guó)CEMS基礎(chǔ)的技術(shù)規(guī)范和法規(guī)詮釋,同時(shí)頒布了一系列儀器性能要求標(biāo)準(zhǔn)(PerformanceSpecification,PS),其中包含一氧化碳連續(xù)排放監(jiān)測(cè)系列標(biāo)準(zhǔn)PerformanceSpecification4[11]、PerformanceSpecification4a[12]和PerformanceSpecification4b[13],氯化氫連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)PerformanceSpecification18[14],傅立葉變換紅外光譜法吸收法連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)PerformanceSpecification15[15]以及相關(guān)質(zhì)量保證技術(shù)規(guī)范Procedure1[16]和Procedure6[17],這些標(biāo)準(zhǔn)均在2020年7月進(jìn)行了修訂。美國(guó)EPA一氧化碳和氯化氫在線監(jiān)測(cè)儀器性能要求分別見(jiàn)表3-2、3-3。表3-2美國(guó)EPA一氧化碳在線監(jiān)測(cè)儀器性能要求PS4固定源廢氣中的一氧化碳(≤1000μmol/mol)固定源廢氣中的一氧化碳(≤200μmol/mol)),1表3-3美國(guó)EPA氯化氫在線監(jiān)測(cè)儀器性能要求號(hào)方法原理63.2.2歐盟CEMS在歐盟也發(fā)展的較早,尤其是在德國(guó),幾乎與美國(guó)同時(shí)起步,德國(guó)戰(zhàn)后經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展,但當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)實(shí)力有限,人們?nèi)狈Νh(huán)保意識(shí),因此,經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展是以消耗和犧牲資源與環(huán)境為代價(jià)的。20世紀(jì)70年代,德國(guó)在嘗到被嚴(yán)重污染的環(huán)境反饋給人們的苦果后,開(kāi)始意識(shí)到不顧環(huán)境的經(jīng)濟(jì)發(fā)展是沒(méi)有生命力的,經(jīng)濟(jì)必須與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展。自20世紀(jì)60年代末到70年代初,德國(guó)已先后制定了《廢棄物處置法》《聯(lián)邦水管理法》《大氣污染控制法》等早期的環(huán)境法律。之后,隨著1976年《能源節(jié)約法》、1980年的《化學(xué)品法》、1985年的《原子能控制法》、1987年的《廢水納稅法》等法律的制定,到80年代末,德國(guó)環(huán)境立法領(lǐng)域已經(jīng)相當(dāng)廣泛。90年代,隨著一些有關(guān)全球環(huán)境問(wèn)題立法的頒布,德國(guó)的環(huán)境法制體系達(dá)到了比較完善的程度。歐盟成立之后,制定了統(tǒng)一的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),即煙氣CEMS的相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)有《空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)認(rèn)證第三部分:固定源自動(dòng)監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及測(cè)試步驟》(Airquality—Certificationofautomatedmeasuringsystems—Part3:PerformancecriteriaandtestproceduresforautomatedmeasuringsystemsformonitoringemissionsfromstationarysourcesBSEN15267-3-2007)[18]。歐盟氣態(tài)污染物在線監(jiān)測(cè)儀器性能要求詳見(jiàn)表3-4。表3-4歐盟氣態(tài)污染物在線監(jiān)測(cè)儀器性能要求/3.3國(guó)內(nèi)外固定污染源一氧化碳和氯化氫在線監(jiān)測(cè)技術(shù)一套完整的CEMS,根據(jù)煙氣目標(biāo)監(jiān)測(cè)因子不同,主要包括污染物監(jiān)測(cè)子系統(tǒng)、煙氣排放參數(shù)監(jiān)測(cè)子系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理與傳輸子系統(tǒng)等幾個(gè)部分。氣態(tài)污染物監(jiān)測(cè)子系統(tǒng):主要對(duì)排放煙氣中氣態(tài)形式存在的污染物進(jìn)行監(jiān)測(cè)。煙氣排放參數(shù)子系統(tǒng):主要對(duì)排放煙氣的溫度、壓力、濕度、含氧量等參數(shù)進(jìn)行監(jiān)測(cè),用于污染物排放量的計(jì)算以及將污染物的濃度轉(zhuǎn)化成標(biāo)準(zhǔn)干煙氣狀態(tài)和排放標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的過(guò)??諝庀禂?shù)下的濃度。數(shù)據(jù)處理與傳輸子系統(tǒng):主要完成測(cè)量數(shù)據(jù)的采集、存儲(chǔ)、統(tǒng)計(jì)功能,并按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求的格式將數(shù)據(jù)傳輸?shù)江h(huán)境監(jiān)管部門(mén)。其中煙氣排放參數(shù)子系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理與傳輸子系統(tǒng)在HJ75中進(jìn)行了規(guī)定,以下主要對(duì)HCl和CO氣態(tài)污染物監(jiān)測(cè)子系統(tǒng)進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。3.3.1采樣方式HCl和CO氣態(tài)污染物CEMS的采樣方式主要分為兩種,即直接測(cè)量法和抽取式測(cè)量法,抽取式測(cè)量法又分為冷干式抽取法、熱濕式抽取法和稀釋抽取法。(1)直接測(cè)量法直接測(cè)量法又稱現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量法,是對(duì)煙氣中的污染物進(jìn)行直接測(cè)量,在煙道兩側(cè)分別安裝發(fā)射裝置和接收裝置,發(fā)射裝置發(fā)出一束紅外或紫外線穿過(guò)煙道到達(dá)接收裝置,利用煙道作為樣品氣室吸收特征光譜進(jìn)行測(cè)量,這種方法的優(yōu)點(diǎn)是不需將煙氣抽取出來(lái),減少了中間環(huán)節(jié),因此,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,成本低廉,但由于直接測(cè)量法的分析系統(tǒng)安裝在現(xiàn)場(chǎng),現(xiàn)場(chǎng)惡劣的工作環(huán)境使得分析系統(tǒng)工作不穩(wěn)定,系統(tǒng)的維護(hù)工作量非常大,而且無(wú)法現(xiàn)場(chǎng)標(biāo)定。(2)抽取式測(cè)量法直接抽取法主要由加熱取樣探頭、伴熱樣氣管線、樣氣預(yù)處理裝置(除濕裝置)、分析儀器、數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)及遠(yuǎn)程監(jiān)測(cè)子系統(tǒng)組成。由伸入煙道中的取樣探頭抽取煙氣,經(jīng)過(guò)濾器濾去煙塵,再經(jīng)伴熱樣氣管線送到樣氣預(yù)處理系統(tǒng)(除濕裝置煙氣經(jīng)取樣探頭及伴熱管線加熱、保溫于煙氣露點(diǎn)以上,探頭過(guò)濾器可除去2μm以上的煙塵。樣氣預(yù)處理系統(tǒng)包括采樣泵、精過(guò)濾器、流量控制器等部件。樣氣預(yù)處理系統(tǒng)提供采樣動(dòng)力,除去煙氣中水分和微塵,以干燥、潔凈、真實(shí)的樣氣送給分析儀器。系統(tǒng)還包括探頭反吹、分析儀器自動(dòng)校正裝置、數(shù)據(jù)采集器等。1)冷干式抽取法冷干式抽取法最常見(jiàn)的除塵除濕取樣系統(tǒng),采用加熱過(guò)濾取樣探頭系統(tǒng),樣品除塵除濕處理后在樣品傳輸?shù)椒治稣痉績(jī)?nèi)的冷卻除濕裝置,其主要的除濕原理包括:水冷卻技術(shù)、壓縮機(jī)冷凝技術(shù)、半導(dǎo)體冷凝技術(shù)、渦旋管制冷技術(shù)以及Nafion膜式氣體干燥技術(shù)等。各類(lèi)冷干式抽取法除濕原理優(yōu)缺點(diǎn)比較見(jiàn)表3-5。a.水冷卻技術(shù)一般可使樣品露點(diǎn)降至25℃~30℃,即環(huán)境溫度。常用的水冷卻器,有列管式、盤(pán)管式、套管式幾種結(jié)構(gòu)類(lèi)型,通過(guò)與冷卻水的換熱實(shí)現(xiàn)樣品的降溫。采用水冷卻器對(duì)氣體樣品降溫除水,除濕效果有限。因?yàn)樗鋮s器只能將樣品溫度降至常溫,即25℃~30℃左右,此時(shí)常壓氣體的含水率約為3%,樣品帶壓水冷時(shí),除水效果稍好一些。水冷卻器只適用于對(duì)除水要求不太高的場(chǎng)合。b.壓縮機(jī)冷凝技術(shù)又稱冷劑循環(huán)冷卻器,其工作原理和電冰箱完全相同。壓縮機(jī)冷凝器主要用于濕度高的氣體樣品降溫除水。壓縮機(jī)冷凝技術(shù)除濕效果最好,但價(jià)格較高,體積較大。c.半導(dǎo)體冷凝技術(shù)根據(jù)帕爾貼熱電效應(yīng)原理工作,除濕效果也較好,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,價(jià)格便宜,使用于除濕要求不高、入口樣品溫度不高的場(chǎng)合,半導(dǎo)體冷凝器一般不能用在防爆場(chǎng)所。d.渦旋管制冷技術(shù)一般可使樣品露點(diǎn)降至-10℃,渦旋管冷凝器根據(jù)我選制冷原理工作,對(duì)氣源要求高(包括壓力和質(zhì)量),耗氣量大,適用于防爆場(chǎng)所。e.Nafion膜式氣體干燥技術(shù)也稱Nafion管干燥技術(shù),其是一種除濕干燥技術(shù),以水合作用的吸收為基礎(chǔ)進(jìn)行工作,具有除濕能力強(qiáng)、速度快、選擇性好、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),但它只能除去氣態(tài)水而不能除去液態(tài)水,所以在前端需要加熱。表3-5各類(lèi)冷干式抽取法除濕原理優(yōu)缺點(diǎn)比較高氣25℃~30℃3℃~5℃低高少2)熱濕式抽取法熱濕式抽取法是從樣品抽取、分析全過(guò)程要求保持樣品氣原有的“熱濕”狀態(tài),即要求從取樣探頭取樣、傳輸、樣品處理到分析的全過(guò)程內(nèi)被測(cè)樣品氣的溫度都應(yīng)保持在樣品氣露點(diǎn)以上。該方法需配套高溫分析儀表,針對(duì)如SO2、HCl、NH3、NO2等易溶于水的待測(cè)氣體時(shí),樣品溫度全程高于露點(diǎn),從而有效的避免在除濕過(guò)程中冷凝水帶走待測(cè)氣體中的污染物氣體造成的誤差。3)稀釋抽取法稀釋抽取法采樣系統(tǒng)是采用大量潔凈的干空氣(稱稀釋氣)稀釋煙氣,經(jīng)稀釋的煙氣(樣氣)含水量下降,露點(diǎn)溫度可達(dá)到-20℃以下。這樣樣氣中的水汽在采樣管路中不會(huì)冷凝。其主要由稀釋探頭、稀釋頭控制器、零空氣發(fā)生器、分析儀器、數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)及遠(yuǎn)程監(jiān)控子系統(tǒng)等組成,稀釋探頭由零空氣作為稀釋氣通過(guò)稀釋噴射器的空氣噴嘴產(chǎn)生真空,將樣氣從過(guò)濾器室吸入,經(jīng)噴射器的樣氣石英限流孔進(jìn)入稀釋室內(nèi),以一定的比例被稀釋(如100:1稀釋控制器用來(lái)控制稀釋比例、監(jiān)測(cè)稀釋空氣的壓力和真空度及石英噴嘴的濕控等。經(jīng)過(guò)稀釋的樣氣一般無(wú)需伴熱樣氣管線傳送,可直接送分析儀器[19]。3.3.2分析測(cè)試原理一氧化碳和氯化氫氣態(tài)污染物CEMS從工作原理上主要可分為氣體濾波相關(guān)紅外光譜法(GFC)、傅立葉變換紅外光譜法(FTIR)、可調(diào)諧半導(dǎo)體激光吸收光譜法(TDLAS)。這三種方法原理的優(yōu)缺點(diǎn)詳見(jiàn)表3-6。(1)氣體濾波相關(guān)紅外光譜法(GFC)兩個(gè)獨(dú)立光源紅外線通過(guò)兩個(gè)氣室,一個(gè)是充以不斷流過(guò)的被測(cè)氣體的測(cè)量室,另一個(gè)是充以無(wú)吸收性質(zhì)的背景氣體的參比室。工作時(shí),當(dāng)測(cè)量室內(nèi)被測(cè)氣體濃度變化時(shí),吸收的紅外線光量發(fā)生相應(yīng)的變化,而基準(zhǔn)光束(參比室光束)的光量不發(fā)生變化。從二室出來(lái)的光量差通過(guò)檢測(cè)器,使檢測(cè)器產(chǎn)生壓力差,變成電容檢測(cè)器的電信號(hào)。此信號(hào)經(jīng)信號(hào)調(diào)節(jié)電路放大處理,送往顯示器以及總控的CRT顯示。該輸出信號(hào)的大小與被測(cè)組分濃度成比例。氣體濾波相關(guān)紅外光譜法(GFC)應(yīng)用一般有兩種類(lèi)型。一種是采用抽取式、高溫型氣體濾波相關(guān)紅外光譜分析技術(shù),與高溫FTIR法同為高溫法,取樣分析的全過(guò)程是在高溫條件下完成。該方法能實(shí)現(xiàn)多組分氣體的監(jiān)測(cè),不產(chǎn)生液態(tài)冷凝水,確保SO2、HCl、NH3、NO2等不損失。另一種為抽取滲透除濕分析法,煙氣取樣后采用滲透法除水,然后采用常溫型氣體濾波相關(guān)紅外光譜分析技術(shù)進(jìn)行分析。滲透法除水的優(yōu)點(diǎn)是除水時(shí)水分在氣態(tài)下被析出,樣品中的待測(cè)組分不會(huì)通過(guò)滲透膜,樣品氣中的易溶于水的氣體不會(huì)損失[20]。其中抽取滲透除濕分析法,由于受相關(guān)因素局限(需要大量干燥的儀表空氣和易受氨等堿性氣體腐蝕)在實(shí)際工作中極少應(yīng)用,而高溫型氣體濾波相關(guān)紅外光譜技術(shù)應(yīng)用較為廣泛。(2)傅立葉變換紅外光譜法(FTIR)當(dāng)波長(zhǎng)連續(xù)的紅外光照射被測(cè)物質(zhì)的分子時(shí),與分子固有振動(dòng)頻率相同的紅外光被吸收,得到以波數(shù)為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)的紅外吸收光譜。不同物質(zhì)對(duì)紅外光的吸收不同,表現(xiàn)為特征吸收峰的波數(shù)不同。傅立葉變換紅外光譜法是把紅外光源發(fā)出的光經(jīng)邁克爾遜干涉儀轉(zhuǎn)變?yōu)楦缮婀?,再用干涉光照射氣體樣品,得到紅外干涉圖,由計(jì)算機(jī)系統(tǒng)經(jīng)傅立葉變換處理后得到紅外吸收光譜圖。通過(guò)比對(duì)氣體樣品的紅外吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的紅外吸收光譜,可對(duì)樣品進(jìn)行定性分析。在一定條件下,紅外吸收光譜中目標(biāo)化合物的特征吸收峰強(qiáng)度與其濃度遵循朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律,根據(jù)吸收峰強(qiáng)度可對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定量分析。高溫型FTIR取樣、分析的全過(guò)程是在高溫條件下完成。該方法能實(shí)現(xiàn)多組分氣體的監(jiān)測(cè),不產(chǎn)生液態(tài)冷凝水,確保SO2、HCl、NH3、NO2等不損失[21]。傅立葉變換紅外光譜法目前應(yīng)用于垃圾焚燒、危廢焚燒煙氣中氣體污染物的在線監(jiān)測(cè)已非常廣泛。(3)可調(diào)諧半導(dǎo)體激光吸收光譜法(TDLAS)基于可調(diào)諧半導(dǎo)體激光器吸收光譜技術(shù),以電流和溫度調(diào)諧半導(dǎo)體二極管激光器的輸出波長(zhǎng)掃描被測(cè)其他的某一條吸收譜線,通過(guò)檢測(cè)吸收光譜的吸收強(qiáng)度獲得待測(cè)物質(zhì)濃度。該方法在實(shí)際測(cè)試中還需輸入溫度和壓力值進(jìn)行補(bǔ)償,如果過(guò)程氣態(tài)的溫度和壓力變化比較大,則需要通過(guò)溫度和壓力傳感器的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行補(bǔ)償[22]。該方法通常一臺(tái)分析儀(或分析單元)只能分析一個(gè)氣體組分,用于像垃圾焚燒、危廢焚燒等需要監(jiān)測(cè)多種氣體組分時(shí),需配多臺(tái)氣體分析儀(或多個(gè)分析單元另外該分析原理無(wú)法測(cè)試SO2氣體,所以一般應(yīng)用于過(guò)程氣體的監(jiān)測(cè),極少應(yīng)用于排放煙氣的監(jiān)測(cè)。表3-6三種方法原理優(yōu)缺點(diǎn)SO2/NO/CO/HCl等6-8種組分低擾3.3.3CEMS儀器設(shè)備性能目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上氯化氫和一氧化碳安裝、應(yīng)用的在線儀器品牌、類(lèi)型較多,進(jìn)口及國(guó)產(chǎn)儀器均已投入市場(chǎng),但國(guó)外品牌應(yīng)用已十分成熟,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品處于起步階段,應(yīng)用較少。隨著近幾年國(guó)內(nèi)主要環(huán)境儀器生產(chǎn)商針對(duì)高溫傅立葉變換紅外光譜技術(shù)和高溫氣體濾波相關(guān)光譜技術(shù)研發(fā)的重點(diǎn)支持和投入,多家國(guó)產(chǎn)在線儀器生產(chǎn)商已具有自主生產(chǎn)相關(guān)儀器設(shè)備的能力。針對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)中的氯化氫和一氧化碳在線監(jiān)測(cè),目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)主要有兩種原理的儀器,分別為高溫傅立葉變換紅外光譜法(FTIR)和高溫氣體濾波相關(guān)光譜法(GFC主流的大部分國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口儀器均具備較高的在線監(jiān)測(cè)水平,性能指標(biāo)均能夠滿足生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心《生活垃圾焚燒固定源煙氣(顆粒物、SO2、NOx、HCl、CO)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法(檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書(shū))》(HJC-ZY80-2017)相關(guān)技術(shù)要求。性能技術(shù)要求見(jiàn)表3-7,部分國(guó)產(chǎn)儀器適用性檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3-8。表3-7《生活垃圾焚燒固定源煙氣(顆粒物、SO2、NOx、HCl、CO)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法(檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書(shū))》(HJC-ZY80-2017)性能指標(biāo)和技術(shù)要求mg/m3s±±m(xù)g/m3mg/m3≤x<mg/m3相對(duì)準(zhǔn)確度≤30%mg/m3應(yīng)在F.S.內(nèi)mg/m3mg/m3mg/m3≤y<mg/m3mg/m3mg/m3mg/m3表3-8部分國(guó)產(chǎn)儀器適用性檢測(cè)結(jié)果////////////////////////////////////3.4本標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ75—2017)已于2017年發(fā)布實(shí)施,而該標(biāo)準(zhǔn)中未對(duì)一氧化碳、氯化氫等氣態(tài)污染物連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)進(jìn)行明確規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)HJ75的補(bǔ)充,完善了一氧化碳和氯化氫氣態(tài)污染物連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)定,為全面規(guī)范指導(dǎo)固定污染源廢氣CO和HCl連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝、調(diào)試、驗(yàn)收、運(yùn)維、監(jiān)督考核和數(shù)據(jù)審核等各個(gè)環(huán)節(jié)提供了依據(jù)。同時(shí)CO和HCl氣態(tài)污染物連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)在我國(guó)和部分歐美國(guó)家已得到了應(yīng)用,對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的制定工作具有參考和借鑒意義,詳見(jiàn)本編制說(shuō)明第五和第六章節(jié)。4標(biāo)準(zhǔn)制訂的基本原則和技術(shù)路線4.1標(biāo)準(zhǔn)制訂的基本原則(1)本標(biāo)準(zhǔn)的制訂本著科學(xué)性、先進(jìn)性和可操作性的原則,符合《國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作規(guī)則》(國(guó)環(huán)規(guī)法規(guī)〔2020〕4號(hào))、《生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》(部令〔2020〕第17號(hào))及《國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作規(guī)則》(國(guó)環(huán)規(guī)法規(guī)〔2020〕4號(hào))等的要求,能滿足相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要,可在未來(lái)數(shù)年內(nèi)有效實(shí)施,促進(jìn)環(huán)境管理。(2)考慮到標(biāo)準(zhǔn)的持續(xù)性和連貫性,參考《固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ75—2017)的基本框架,參考美國(guó)、歐盟以及我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),結(jié)合我國(guó)實(shí)際情況和當(dāng)前世界的科學(xué)技術(shù)水平,不斷深入研究和完善,制訂本標(biāo)準(zhǔn)。從而規(guī)范全國(guó)氯化氫和一氧化碳污染源在線連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)建設(shè)安裝、調(diào)試、驗(yàn)收、運(yùn)行,推動(dòng)固定源廢氣氯化氫和一氧化碳在線監(jiān)測(cè)在環(huán)保行業(yè)中的應(yīng)用,為相應(yīng)的環(huán)境管理工作提供技術(shù)支撐。(3)有利于形成固定污染源煙氣排放連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)完整、協(xié)調(diào)的標(biāo)準(zhǔn)體系。4.2標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)路線如圖1所示。質(zhì)量保證質(zhì)量保證 經(jīng)技術(shù)審查、公開(kāi)征求意見(jiàn)并修改,提交標(biāo)準(zhǔn)文 圖1標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線圖5方法研究報(bào)告5.1適用范圍《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18485—2014)和《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18484—2020)中均要求焚燒設(shè)施安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備,且煙氣在線監(jiān)測(cè)應(yīng)至少包括煙氣中顆粒物、SO2、NOx、HCl和CO等5項(xiàng)指標(biāo)。目前生活垃圾焚燒、危廢焚燒等重點(diǎn)行業(yè)均已按相關(guān)要求建設(shè)了CEMS,但HJ75只規(guī)定了顆粒物、SO2、NOx的相關(guān)技術(shù)要求,尚未對(duì)CO、HCl排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)其安裝、驗(yàn)收、運(yùn)行及數(shù)據(jù)應(yīng)用等內(nèi)容作出明確的技術(shù)要求,為此立項(xiàng)主要解決此類(lèi)企業(yè)缺少規(guī)范要求的問(wèn)題,其他排污單位如安裝CO、HCl自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備,同樣也適用。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固定污染源廢氣一氧化碳(CO)、氯化氫(HCl)和相關(guān)廢氣參數(shù)連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的組成和功能、技術(shù)性能、監(jiān)測(cè)站房、安裝、技術(shù)指標(biāo)調(diào)試檢測(cè)、技術(shù)驗(yàn)收、日常運(yùn)行維護(hù)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制以及數(shù)據(jù)審核和處理等有關(guān)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于排污單位固定污染源廢氣排放口一氧化碳(CO)、氯化氫(HCl)連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝、驗(yàn)收、運(yùn)行和管理。5.2術(shù)語(yǔ)及定義本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)、排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)、核查、系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間等4個(gè)術(shù)語(yǔ)定義:其中“連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)”和“排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)”引自HJ75。核查參考了中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)《化學(xué)檢測(cè)儀器核查指南》中關(guān)于核查的定義,即按照規(guī)定程序驗(yàn)證設(shè)備功能或計(jì)量特性能否滿足方法要求或規(guī)定要求而進(jìn)行的操作,并加注說(shuō)明文中的正確度核查即為連續(xù)監(jiān)測(cè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的校驗(yàn),以便于理解。系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間是指從CEMS監(jiān)測(cè)站房的校準(zhǔn)管線通入標(biāo)準(zhǔn)氣體起,到分析儀示值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)稱值的90%止,中間的時(shí)間間隔。與HJ75中的系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間定義有所不同,與HJ1286定義保持一致。HJ75是從CEMS系統(tǒng)采樣探頭通入標(biāo)準(zhǔn)氣體算起,HJ1286規(guī)定的是從CEMS監(jiān)測(cè)站房的校準(zhǔn)管線通入標(biāo)準(zhǔn)氣體算起,經(jīng)過(guò)采樣探頭后再進(jìn)入分析儀,這種方式目前較為廣泛且方便,因此采用與HJ1286一致的定義。另外,HJ75界定的術(shù)語(yǔ)和定義也適用于本標(biāo)準(zhǔn)。5.3系統(tǒng)組成和功能要求本節(jié)內(nèi)容參考HJ75中第4部分,并結(jié)合對(duì)國(guó)內(nèi)外固定污染源一氧化碳和氯化氫在線監(jiān)測(cè)技術(shù)的調(diào)研(詳見(jiàn)3.3),在此提出了一氧化碳、氯化氫CEMS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的組成和功能要求。CEMS由CO和(或)HCl監(jiān)測(cè)單元和廢氣參數(shù)監(jiān)測(cè)單元、數(shù)據(jù)采集與處理單元組成。CEMS應(yīng)實(shí)現(xiàn)連續(xù)測(cè)量廢氣中氣態(tài)污染物CO和(或)HCl濃度、廢氣參數(shù),同時(shí)計(jì)算廢氣中污染物排放速率和排放量,顯示(可支持打?。┖陀涗浉鞣N數(shù)據(jù)和參數(shù),形成相關(guān)圖表,并可將數(shù)據(jù)、圖文等傳輸至管理部門(mén)等功能。輸出參數(shù)計(jì)算、濕基濃度和干基濃度轉(zhuǎn)換應(yīng)參照HJ75相關(guān)要求。根據(jù)全程高溫抽取測(cè)量方式的CO/HCl-CEMS的特點(diǎn),故要求高溫預(yù)處理部件整體控制溫度達(dá)到≥180℃,其實(shí)際溫度值應(yīng)能夠在機(jī)柜或系統(tǒng)軟件中顯示和查詢。此外,HJ75標(biāo)準(zhǔn)中未對(duì)安裝視頻監(jiān)控作要求,但是各地對(duì)此需求較為明確,近些年已陸續(xù)作出了在現(xiàn)場(chǎng)端安裝視頻監(jiān)控的要求,并已發(fā)揮了較好的監(jiān)督作用。因此,本標(biāo)準(zhǔn)中增加了在采樣探頭平臺(tái)上應(yīng)安裝視頻監(jiān)控設(shè)備的要求。同時(shí),由于日志記錄作為數(shù)據(jù)有效性判別的關(guān)鍵證據(jù),不能被忽略,本標(biāo)準(zhǔn)提出了對(duì)于日志記錄的要求。5.4技術(shù)性能要求本節(jié)提出了要滿足HJ76相關(guān)技術(shù)要求,以及表1中所列的性能指標(biāo)要求。5.5站房要求本章節(jié)主要參照HJ75中監(jiān)測(cè)站房的要求,此外,由于HCl氣體相較于SO2、NOx等氣 體具有更強(qiáng)的吸附性,故相較于HJ75中對(duì)監(jiān)測(cè)站房與采樣點(diǎn)之間距離的要求進(jìn)行適當(dāng)加嚴(yán),因此提出了監(jiān)測(cè)站房與采樣點(diǎn)之間距離應(yīng)盡可能近,原則上采樣管線長(zhǎng)度不超過(guò)50m。監(jiān)測(cè)站房?jī)?nèi)應(yīng)配備零點(diǎn)氣和標(biāo)準(zhǔn)氣體,以滿足日常零點(diǎn)校準(zhǔn)、量程校準(zhǔn)、正確度核查的需要。零點(diǎn)氣和標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)11.5要求。監(jiān)測(cè)站房?jī)?nèi)應(yīng)安裝視頻監(jiān)控設(shè)備。其他要求按照HJ75執(zhí)行。5.6安裝要求本節(jié)內(nèi)容參考HJ75中的固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝要求。其中考慮現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況室外部件未遮擋,防水等級(jí)相較于HJ75中要求進(jìn)行適當(dāng)加嚴(yán),應(yīng)達(dá)到GB/T4208中IP55防護(hù)等級(jí)要求。此外,由于一氧化碳?xì)怏w是一種對(duì)血液與神經(jīng)系統(tǒng)毒性很強(qiáng)的污染物,空氣中的一氧化碳通過(guò)呼吸系統(tǒng),進(jìn)入人體血液內(nèi),與血液中的血紅蛋白、肌肉中的肌紅蛋白、含二價(jià)鐵的呼吸酶結(jié)合,形成可逆性的結(jié)合物。不僅降低血球攜帶氧的能力,而且還抑制、延緩氧血紅蛋白的解析與釋放,導(dǎo)致機(jī)體組織因缺氧而壞死,嚴(yán)重者則可能危及人的生命。本標(biāo)準(zhǔn)從安全方面考慮,為保障現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)人員、運(yùn)維人員安全,參考了《工業(yè)企業(yè)煤氣安全規(guī)程》(GB6222-2005)[23],提出“當(dāng)固定污染源CO排放限值高于30mg/m3(24μmol/mol)時(shí),應(yīng)在監(jiān)測(cè)站房、封閉式監(jiān)測(cè)平臺(tái)等有限空間安裝CO報(bào)警裝置”的要求。5.7技術(shù)性能指標(biāo)調(diào)試檢測(cè)CO/HCl-CEMS調(diào)試檢測(cè)和驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)包括示值誤差、系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間、24h零點(diǎn)漂移、量程漂移以及正確度??紤]到傳輸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)影響在線數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性,也會(huì)增加運(yùn)維工作的難度,因此,將系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間也作為調(diào)試檢測(cè)和驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)中必不可少的一項(xiàng)。氧氣CMS調(diào)試檢測(cè)和驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)包括示值誤差、系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間、零點(diǎn)漂移、量程漂移以及正確度。流速CMS調(diào)試檢測(cè)和驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)為速度場(chǎng)系數(shù)精密度和正確度。溫度CMS、濕度CMS調(diào)試檢測(cè)和驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)為正確度。相關(guān)指標(biāo)的檢測(cè)應(yīng)在生產(chǎn)設(shè)備正常且穩(wěn)定運(yùn)行的條件下開(kāi)展;調(diào)試檢測(cè)技術(shù)性能指標(biāo)應(yīng)滿足本標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)要求;各技術(shù)性能指標(biāo)的調(diào)試檢測(cè)方法按照附錄A執(zhí)行。宜選用便攜式儀器監(jiān)測(cè)分析方法作為參比方法,也可選用國(guó)家發(fā)布的其他生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。調(diào)試檢測(cè)數(shù)據(jù)記錄格式參見(jiàn)附錄B,調(diào)試檢測(cè)完成后編制調(diào)試檢測(cè)報(bào)告,報(bào)告的格式參見(jiàn)附錄C,CO/HCl-CEMS調(diào)試檢測(cè)結(jié)果應(yīng)達(dá)到表1的要求,流速、溫度、濕度和氧氣CMS調(diào)試檢測(cè)結(jié)果應(yīng)達(dá)到HJ75的要求。若調(diào)試檢測(cè)結(jié)果不滿足本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)性能指標(biāo)要求,按照HJ75中技術(shù)指標(biāo)調(diào)試檢測(cè)結(jié)果分析和處理方法執(zhí)行。各技術(shù)性能指標(biāo)的確定,主要參考了生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心編制的《生活垃圾焚燒固定源煙氣(顆粒物、SO2、NOx、HCl、CO)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJC-ZY80-2017)的相關(guān)指標(biāo),以及國(guó)外相關(guān)規(guī)定,并結(jié)合國(guó)內(nèi)外主流品牌氯化氫和一氧化碳在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的技術(shù)性能指標(biāo)和實(shí)際測(cè)試結(jié)果作出了規(guī)定。各技術(shù)性能指標(biāo)確定的依據(jù)和詳細(xì)說(shuō)明,詳見(jiàn)本編制說(shuō)明第6章節(jié)。5.8技術(shù)驗(yàn)收該章節(jié)參考了HJ75中關(guān)于技術(shù)驗(yàn)收的內(nèi)容設(shè)置,同樣分為總體要求、技術(shù)驗(yàn)收條件、技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收和聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收等內(nèi)容。(1)總體要求總體要求基本與HJ75保持一致,規(guī)定了CO/HCl-CEMS在完成安裝、調(diào)試檢測(cè)、聯(lián)網(wǎng)后,應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收和聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收,此外,與HJ75不同的是,提出了正確度驗(yàn)收的順序,應(yīng)在其他各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收合格后開(kāi)展。(2)技術(shù)驗(yàn)收條件技術(shù)驗(yàn)收條件中規(guī)定了CO/HCl-CEMS的安裝位置及手工采樣位置符合本標(biāo)準(zhǔn)第7章要求;根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)第8章要求完成72h的調(diào)試檢測(cè),并提供調(diào)試檢測(cè)合格報(bào)告及調(diào)試檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)。除此之外,數(shù)據(jù)采集和傳輸以及通信協(xié)議、調(diào)試檢測(cè)后應(yīng)至少穩(wěn)定運(yùn)行7d的要求,與HJ75保持一致。(3)技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收規(guī)定了驗(yàn)收的一般要求、驗(yàn)收內(nèi)容和驗(yàn)收?qǐng)?bào)告三部分,其中,驗(yàn)收?qǐng)?bào)告內(nèi)容及格式引用HJ75的規(guī)定,不在本標(biāo)準(zhǔn)中重復(fù)規(guī)定。對(duì)于技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收的一般要求、驗(yàn)收內(nèi)容均為本標(biāo)準(zhǔn)特有內(nèi)容,技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)收內(nèi)容包括零點(diǎn)漂移、量程漂移、示值誤差、系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間和正確度驗(yàn)收。采用參比方法進(jìn)行正確度驗(yàn)收時(shí),流速、煙溫、濕度應(yīng)采集不少于5個(gè)有效的數(shù)據(jù)對(duì),CO、HCl采集不少于9個(gè)有效的數(shù)據(jù)對(duì)。安裝有氧氣CMS裝置的,還需對(duì)其進(jìn)行驗(yàn)收。采用參比方法進(jìn)行正確度驗(yàn)收時(shí),含氧量應(yīng)采集不少于9個(gè)有效的數(shù)據(jù)對(duì)。(4)聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收內(nèi)容和技術(shù)指標(biāo)按照HJ75、HJ212相關(guān)要求執(zhí)行,不在本標(biāo)準(zhǔn)中重復(fù)規(guī)定。(5)參比方法的選擇針對(duì)參比方法,編制組對(duì)國(guó)外和我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)的相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析,其中美國(guó)EPA針對(duì)一氧化碳連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)PerformanceSpecification4、PerformanceSpecification4a和PerformanceSpecification4b均規(guī)定可選用Method10、Method10A和Method10B作為參比方法;氯化氫連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)PerformanceSpecification18則要求參比方法應(yīng)選用Method26A、Method320、Method321、ASTMD6348-12,這些參比方法除Method26A外均為便攜式儀器分析監(jiān)測(cè)方法,且規(guī)定Method26A僅用于指定CEMS系統(tǒng);而臺(tái)灣原“環(huán)境保護(hù)署”發(fā)布的《固定污染源空氣污染物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)施管理辦法》中,對(duì)HCl的正確度不做要求,是采用標(biāo)準(zhǔn)氣體考核代替。同時(shí)由于手工參比測(cè)試需把控的環(huán)節(jié)較多、難度相對(duì)較高、采樣誤差較大,編制組經(jīng)綜合考慮,建議優(yōu)先選用便攜式儀器監(jiān)測(cè)分析方法作為參比方法。5.9日常運(yùn)行維護(hù)要求CEMS運(yùn)行維護(hù)單位應(yīng)根據(jù)使用說(shuō)明書(shū)和本標(biāo)準(zhǔn)的要求編制儀器運(yùn)行管理規(guī)程,確定系統(tǒng)運(yùn)行操作人員和管理維護(hù)人員的工作職責(zé)。運(yùn)行維護(hù)人員應(yīng)當(dāng)熟練掌握CEMS的原理、使用和維護(hù)方法。CEMS日常運(yùn)行維護(hù)應(yīng)包括日常巡檢和日常維護(hù)保養(yǎng),需滿足HJ75中的相關(guān)要求,相關(guān)記錄格式參見(jiàn)附錄D。滿足HJ75中常見(jiàn)故障分析及排除的相關(guān)要求,記錄格式參見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)附錄D??紤]本標(biāo)準(zhǔn)中的CO和HCl固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的排放煙氣的特點(diǎn),日常運(yùn)行管理均參考HJ75的相關(guān)內(nèi)容。5.10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求本章主要規(guī)定了定期校準(zhǔn)和調(diào)整、定期維護(hù)、正確度核查以及數(shù)據(jù)失控時(shí)段的判別與修定期校準(zhǔn)和調(diào)整主要規(guī)定了具有自動(dòng)校準(zhǔn)功能、無(wú)自動(dòng)校準(zhǔn)功能的CO/HCl-CEMS、氧氣CMS、流速CMS的校準(zhǔn)周期和內(nèi)容,以及全系統(tǒng)校準(zhǔn)如何開(kāi)展。正確度核查主要規(guī)定了具有自動(dòng)校準(zhǔn)功能、無(wú)自動(dòng)校準(zhǔn)功能的正確度核查周期,規(guī)定了核查方式是用參比方法和CO/HCl-CEMS同時(shí)段數(shù)據(jù)進(jìn)行比對(duì)。定期校準(zhǔn)和調(diào)整、正確度核查相應(yīng)的技術(shù)指標(biāo)均應(yīng)滿足本標(biāo)準(zhǔn)文本中表2的要求。另外,本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氣體的要求進(jìn)行了統(tǒng)一的規(guī)定,包括標(biāo)準(zhǔn)氣體須在有效期內(nèi)使用,其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)中不確定度應(yīng)在±2%以內(nèi);零點(diǎn)氣一般為高純氮?dú)猓兌取?9.999%如含有其他氣體,濃度不得干擾儀器的讀數(shù);HCl標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)配置專用氣體減壓閥,并不與其他氣體混用;采用稀釋設(shè)備對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行稀釋配比的,等比例稀釋裝置的精密度在1%以內(nèi)。本標(biāo)準(zhǔn)在實(shí)施過(guò)程中用到的標(biāo)準(zhǔn)氣體包括目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體及零點(diǎn)氣,標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)量對(duì)在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量起到至關(guān)重要的作用。編制組對(duì)市場(chǎng)在售的CO和HCl標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)量進(jìn)行了調(diào)研,其中,CO標(biāo)準(zhǔn)氣體相對(duì)穩(wěn)定,質(zhì)量有所保障。HCl標(biāo)準(zhǔn)氣體因其活性較大,質(zhì)量差異較大,要保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,須采用質(zhì)量滿足要求的標(biāo)準(zhǔn)氣體,市場(chǎng)調(diào)研與測(cè)試分析發(fā)現(xiàn),要達(dá)到不確定度為2%的最低濃度普遍為10μmol/mol,基本能滿足現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際測(cè)試和維護(hù)的要求,因此,根據(jù)調(diào)研情況對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)量要求做出了明確規(guī)定。具體調(diào)研情況如下:表5-1氯化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體市場(chǎng)調(diào)研情況222232234在氯化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體穩(wěn)定性方面,編制組使用了傅立葉變換紅外光譜儀對(duì)臨近有效期限的氯化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行了測(cè)試,標(biāo)氣定值信息及測(cè)試結(jié)果詳見(jiàn)表5-2。試驗(yàn)結(jié)果表明:正規(guī)廠家生產(chǎn)的臨近有效期限的氯化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體較為穩(wěn)定,測(cè)試的示值誤差為-1.7%-0.6%,能保證本標(biāo)準(zhǔn)的順利實(shí)施。表5-2標(biāo)氣定值信息及測(cè)試結(jié)果對(duì)部分或全部CEMS技術(shù)指標(biāo)抽檢時(shí),檢測(cè)結(jié)果應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)表1要求。對(duì)CEMS技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行抽檢時(shí),可不開(kāi)展零點(diǎn)校準(zhǔn)和量程校準(zhǔn)。參比方法開(kāi)展CEMS正確度抽檢時(shí),監(jiān)測(cè)樣品數(shù)量可相應(yīng)減少,CO、HCl和氧量至少獲取6個(gè)數(shù)據(jù)對(duì),流速、溫度和濕度至少獲取3個(gè)數(shù)據(jù)對(duì)。開(kāi)展系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間抽檢時(shí),可按照9.3.1.6操作,也可從采樣探頭處通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,檢測(cè)結(jié)果均應(yīng)滿足表1中系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間要求。5.11數(shù)據(jù)審核和處理該章節(jié)內(nèi)容均按照HJ75中CEMS數(shù)據(jù)審核和處理的相關(guān)要求進(jìn)行規(guī)定。6技術(shù)指標(biāo)的驗(yàn)證和確定6.1HCl-CEMS技術(shù)指標(biāo)6.1.1示值誤差15267-3-2007和HJC-ZY80-2017都進(jìn)行了規(guī)定,詳見(jiàn)表6-1。本標(biāo)準(zhǔn)確定的示值誤差要求參照HJC-ZY80-2017規(guī)定,通過(guò)對(duì)生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心近些年對(duì)多種已安裝的HCl-CEMS的初檢測(cè)試結(jié)果分析和編制組現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)展測(cè)試,其結(jié)果基本能滿足上述指標(biāo)要求,詳見(jiàn)表6-2、6-3。表6-1HCl-CEMS示值誤差要求比較表6-2不同廠家HCl-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果(示值誤差)1234表6-3現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試不同品牌HCl-CEMS示值誤差結(jié)果匯總12345<1年<1年6786.1.2系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間關(guān)于系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間的要求,相對(duì)于SO2、NOx等其他污染物,氯化氫氣體具極強(qiáng)的吸附性,為此HJC-ZY80-2017和BSEN15267-3-2007規(guī)定HCl-CEMS的系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間都進(jìn)行了適當(dāng)?shù)姆艑挘笙到y(tǒng)響應(yīng)時(shí)間≤400s,而美國(guó)EPA40CFRPart60PS18中則未對(duì)該指標(biāo)進(jìn)行規(guī)定,詳見(jiàn)表6-4。編制組結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)對(duì)國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口HCl-CEMS現(xiàn)場(chǎng)儀器性能測(cè)試數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上,對(duì)其系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間要求參考了HJC-ZY80-2017和BSEN15267-3-2007的技術(shù)要求,確定本標(biāo)準(zhǔn)中要求HCl-CEMS系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間≤400s。表6-4HCl-CEMS系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間要求比較表6-5不同廠家HCl-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果(系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間)家編號(hào)123法家編號(hào)4表6-6現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試不同品牌HCl-CEMS響應(yīng)時(shí)間匯總12345<1年<1年6786.1.324h零點(diǎn)漂移和量程漂移關(guān)于HCl-CEMS的零點(diǎn)漂移和量程漂移要求,美國(guó)EPA40CFRPart60PS18、PS16和我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)《固定污染源空氣污染物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)施管理辦法》中規(guī)定均為≤5%F.S.,而歐盟BSEN15267-3-2007規(guī)定為在±2%F.S.以內(nèi),HJC-ZY80-2017則要求在±2.5%F.S.以內(nèi),詳見(jiàn)表6-7。編制組統(tǒng)計(jì)了生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心對(duì)部分儀器檢測(cè)結(jié)果,并綜合現(xiàn)場(chǎng)對(duì)國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口HCl-CEMS現(xiàn)儀器性能測(cè)試數(shù)據(jù)分析,參照HJC-ZY80-2017的技術(shù)要求,確定HCl-CEMS24h零點(diǎn)漂移和量程漂移在±2.5%以內(nèi)。表6-7HCl-CEMS24h零點(diǎn)漂移和量程漂移要求比較表6-8不同廠家HCl-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果(24h零點(diǎn)漂移和量程漂移)家理漂移ΔZ=Zi-Z0ΔS=Si-S01————————————02————————————0————0——1——————————3————————————————————0————0————4——0——————————000————000————000————000————00表6-9現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試不同品牌HCl-CEMS24h零點(diǎn)漂移和量程漂移監(jiān)測(cè)結(jié)果12345676.1.4正確度6.1.4.1全國(guó)部分固定源HCl在線監(jiān)測(cè)濃度分布情況隨著近年來(lái)國(guó)家及地方對(duì)企業(yè)HCl排放管控力度的提高,各類(lèi)HCl除酸控制技術(shù)也較成熟,國(guó)家發(fā)布的涉及固定污染源廢氣中HCl排放的標(biāo)準(zhǔn)限值日趨嚴(yán)格,整體來(lái)看,多數(shù)要求安裝HCl-CEMS的固定污染源排放標(biāo)準(zhǔn)在60mg/m3以下。編制組通過(guò)生態(tài)環(huán)境執(zhí)法局“全國(guó)污染源自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)平臺(tái)”收集整理了焚燒行業(yè)正常工況條件下HCl排放在線連續(xù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),包括2020年度528家企業(yè)1100余個(gè)HCl日均值監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),以及2021年1~10月47家企業(yè)100余個(gè)HCl日均值監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析,固定污染源HCl的實(shí)際排放濃度控制在<50μmol/mol的占99.95%,詳見(jiàn)表6-10。表6-102020年~2021年10月全國(guó)部分固定污染源HCl-CEMS濃度分布統(tǒng)計(jì)7826.1.4.2正確度劃分考慮(1)≥50μmol/mol(82mg/m3)的濃度水平分布較少對(duì)于較高的HCl排放濃度水平而言,考慮到當(dāng)前可供試驗(yàn)的排放現(xiàn)場(chǎng)極少,絕大多數(shù)企業(yè)的HCl-CEMS僅在排放口安裝,未在處理工藝前端安裝,經(jīng)綜合考慮,本標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)參比法測(cè)量≥50μmol/mol(82mg/m3)的濃度水平,仍依照《關(guān)于加強(qiáng)生活垃圾焚燒發(fā)電廠自動(dòng)監(jiān)控和監(jiān)管執(zhí)法工作的通知》(環(huán)辦執(zhí)法〔2019〕64號(hào))和HJC-ZY80-2017中的相應(yīng)要求來(lái)執(zhí)行。(2)<50μmol/mol(82mg/m3)的濃度水平分布占多數(shù)考慮到HCl-CEMS在國(guó)內(nèi)經(jīng)過(guò)數(shù)年的發(fā)展,各項(xiàng)技術(shù)性能已進(jìn)一步優(yōu)化成熟,標(biāo)準(zhǔn)編制組進(jìn)一步針對(duì)排放濃度<50μmol/mol(82mg/m3)的排放源選取了不同品牌的HCl-CEMS開(kāi)展了相關(guān)測(cè)試試驗(yàn),綜合試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,在較低濃度范圍內(nèi),HJC-ZY80-2017中絕對(duì)誤差在±15μmol/mol(24mg/m3)以內(nèi)的要求較為寬松。由于當(dāng)前國(guó)內(nèi)固定污染源HCl-CEMS的監(jiān)測(cè)結(jié)果<10μmol/mol的占70%以上,低濃度水平較為普遍,因此,將<50μmol/mol(82mg/m3)正確度考核要求進(jìn)行了細(xì)分,進(jìn)一步劃分為兩檔,分別是參比方法測(cè)量HCl濃度平均值<10μmol/mol(17mg/m3)、10μmol/mol(17mg/m3)≤HCl濃度的平均值<50μmol/mol(82mg/m3)。(3)低濃度HCl-CEMS正確度技術(shù)指標(biāo)的確定將生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心適用性檢測(cè)結(jié)果(表6-11、表6-12)和編制組現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果分別按同時(shí)段HCl-CEMS監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和參比方法為傅立葉變換紅外法的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)作對(duì)比,得到HCl正確度測(cè)試結(jié)果,詳見(jiàn)表6-13。按照當(dāng)參比方法測(cè)量HCl濃度的平均值<50μmol/mol(82mg/m3)時(shí),絕對(duì)誤差在15μmol/mol(24mg/m3)以內(nèi),適用性檢測(cè)結(jié)果中19組數(shù)據(jù)均滿足此要求,達(dá)標(biāo)率為100%;現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果共計(jì)81組數(shù)據(jù)中74組滿足此要求,7組不滿足此要求,合格率為91.4%。按照當(dāng)參比方法測(cè)量HCl濃度的平均值<10μmol/mol(17mg/m3)時(shí),絕對(duì)誤差應(yīng)在±4μmol/mol(7mg/m3)以內(nèi),10μmol/mol(17mg/m3)≤HCl濃度的平均值<50μmol/mol(82mg/m3)時(shí),相對(duì)誤差應(yīng)在±40%以內(nèi),適用性檢測(cè)結(jié)果中21組數(shù)據(jù)均滿足此要求,達(dá)標(biāo)率為100%;現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果共計(jì)81組數(shù)據(jù)中63組滿足此要求,18組不滿足此要求,合格率為77.8%,其中參比方法測(cè)量HCl濃度的平均值<10μmol/mol(17mg/m3)的合格率為83.9%,10μmol/mol(17mg/m3)≤HCl濃度的平均值<50μmol/mol(82mg/m3)的合格率為72.0%。因此根據(jù)相關(guān)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了適當(dāng)?shù)募?xì)化和加嚴(yán),正確度具體技術(shù)指標(biāo)詳見(jiàn)表表6-11不同品牌HCl-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果匯總(正確度)數(shù)據(jù)對(duì)差=B-A1234表6-12不同品牌HCl-CEMS適用性檢測(cè)復(fù)檢結(jié)果匯總(正確度)1法2法3法4法表6-13HCl-CEMS正確度測(cè)試結(jié)果-3.91mg/m3~-8.55mg/m3~μmol/mol~8-29.67%~-56.37%~//表6-14HCl-CEMS正確度考核要求 參比方法測(cè)量氯化氫濃度平均值(x c.50μmol/mol(82mg/m3)=x<250μmol/mol(408 6.2CO-CEMS技術(shù)指標(biāo)6.2.1示值誤差關(guān)于示值誤差的要求,美國(guó)EPA標(biāo)準(zhǔn)40CFRPart60PS4b規(guī)定應(yīng)在滿量程±5%以內(nèi);歐盟標(biāo)準(zhǔn)BSEN15267-3-2007規(guī)定應(yīng)在滿量程的±2%;我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)《固定污染源空氣污染物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)施管理辦法》則統(tǒng)一要求為≤15%;HJC-ZY80-2017規(guī)定滿量程值≥200μmol/mol,應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)稱值±5%以內(nèi);滿量程值<200μmol/mol,應(yīng)在滿量程±2.5%以內(nèi),詳見(jiàn)表6-15。本標(biāo)準(zhǔn)確定的示值誤差要求參照HJC-ZY80-2017規(guī)定,同時(shí)編制組對(duì)生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心近些年對(duì)多種HCl-CEMS的初檢測(cè)試結(jié)果以及編制組現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行了分析,其結(jié)果基本能滿足確定的指標(biāo)要求,詳見(jiàn)表6-16。表6-15主要國(guó)家和地區(qū)對(duì)CO-CEMS示值誤差要求比較內(nèi)內(nèi)表6-16不同廠家CO-CEMS適用性檢測(cè)初檢示值誤差結(jié)果1234表6-17CO-CEMS示值誤差現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)結(jié)果1327322412561171816.2.2系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間關(guān)于CO-CEMS系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間的要求,美國(guó)EPA40CFRPart60PS4a和PS4b要求<240s,歐盟標(biāo)準(zhǔn)BSEN15267-3-2007和生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書(shū)HJC-ZY80-2017則要求≤200s,詳見(jiàn)表6-18。編制組考慮CO與SO2、NOx等常規(guī)氣態(tài)污染物在系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間在技術(shù)上不存在顯著差異,并綜合現(xiàn)場(chǎng)對(duì)國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口CO-CEMS現(xiàn)場(chǎng)儀器性能測(cè)試數(shù)據(jù)分析,決定參考HJ75和HJC-ZY80-2017確定技術(shù)要求,規(guī)定CO-CEMS系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間≤200s,詳見(jiàn)表6-19、6-20。表6-18不同國(guó)家和地區(qū)對(duì)CO-CEMS系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間要求比較表6-19不同廠家CO-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果(系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間)1234表6-20CO-CEMS系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)結(jié)果12345<1年<1年6786.2.324h零點(diǎn)漂移和量程漂移關(guān)于CO-CEMS的零點(diǎn)漂移和量程漂移要求,美國(guó)EPA40CFRPart60PS4、PS4a、PS4b、PS15和我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)《固定污染源空氣污染物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)施管理辦法》中規(guī)定均為≤5%F.S.,歐盟BSEN15267-3-2007規(guī)定為±2%F.S.以內(nèi),HJC-ZY80-2017則要求在±2.5%F.S.以內(nèi),詳見(jiàn)表6-21。通過(guò)對(duì)生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心部分儀器檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì),并綜合現(xiàn)場(chǎng)對(duì)國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口CO-CEMS儀器性能測(cè)試數(shù)據(jù)分析,參照HJC-ZY80-2017,確定HCl-CEMS24h零點(diǎn)漂移和量程漂移應(yīng)在F.S.的±2.5%以內(nèi),詳見(jiàn)表6-22、6-23。表6-21不同國(guó)家和地區(qū)的CO-CEMS24h零點(diǎn)漂移和量程漂移要求比較表6-22不同廠家CO-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果(24h零點(diǎn)漂移和量程漂移)理漂移漂移ΔZ=Zi—Z0ΔS=Si—S01————————————002————————————————————————————3——0——————————000————理漂移漂移ΔZ=Zi—Z0ΔS=Si—S0000————000————0————4————————————000————000————0————————表6-23現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試不同品牌CO-CEMS24h零點(diǎn)漂移和量程漂移監(jiān)測(cè)結(jié)果100234566.2.4正確度6.2.4.1全國(guó)部分固定源CO在線監(jiān)測(cè)濃度分布情況隨著近年來(lái)國(guó)家及地方對(duì)企業(yè)CO排放管控力度的提高,國(guó)家發(fā)布的涉及固定污染源廢氣中CO排放的標(biāo)準(zhǔn)限值日趨嚴(yán)格。整體來(lái)看,多數(shù)要求安裝CO-CEMS的固定污染源排放標(biāo)準(zhǔn)在100mg/m3以下。編制組通過(guò)生態(tài)環(huán)境執(zhí)法局“全國(guó)污染源自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)平臺(tái)”收集整理了焚燒行業(yè)正常工況條件下CO排放在線連續(xù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),包括2020年度528家企業(yè)1100余個(gè)CO日均值監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),以及2021年1~10月47家企業(yè)100余個(gè)CO日均值監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。經(jīng)統(tǒng)計(jì)2020年樣本中CO的實(shí)際日均排放濃度控制在<50μmol/mol(63mg/m3)的占98.93%,2021年樣本中CO的實(shí)際日均排放濃度控制在<50μmol/mol(63mg/m3)的占99.41%,詳見(jiàn)表6-24。表6-242020年~2021年10月全國(guó)部分固定污染源CO-CEMS監(jiān)測(cè)結(jié)果2020年56.2.4.2正確度劃分考慮對(duì)于較高的濃度水平而言,可供試驗(yàn)的排放現(xiàn)場(chǎng)較少,絕大多數(shù)企業(yè)的CO-CEMS僅在排放口安裝、而未在處理工藝前端安裝,故標(biāo)準(zhǔn)編制組僅針對(duì)<50μmol/mol(82mg/m3)的排放水平開(kāi)展了深入研究。具體分析如下:將生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心適用性檢測(cè)結(jié)果(表6-25、表6-26)和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果分別按同時(shí)段CO-CEMS監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和參比方法為定電位電解法、傅立葉變換紅外法的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)作對(duì)比,得到CO正確度測(cè)試結(jié)果,詳見(jiàn)表6-27。按照HJC-ZY80-2017中正確度考核的要求,適用性檢測(cè)結(jié)果中19組數(shù)據(jù)均滿足此要求,達(dá)標(biāo)率為100%;現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果共計(jì)99組數(shù)據(jù)中97組滿足此要求,2組不滿足此要求,合格率為98.0%,其中參比方法測(cè)量CO濃度平均值<20μmol/mol(25mg/m3)的合格率為96.8%,20μmol/mol(25mg/m3)=CO濃度平均值<50μmol/mol(63mg/m3)的合格率為100%,50μmol/mol(63mg/m3)≤CO濃度平均值<250μmol/mol(313mg/m3)的合格率為100%,詳見(jiàn)表6-27。經(jīng)上述分析,生態(tài)環(huán)境部《關(guān)于加強(qiáng)生活垃圾焚燒發(fā)電廠自動(dòng)監(jiān)控和監(jiān)管執(zhí)法工作的通知》(環(huán)辦執(zhí)法〔2019〕64號(hào))和HJC-ZY80-2017的相關(guān)要求較為科學(xué)合理,本標(biāo)準(zhǔn)引用其相關(guān)規(guī)定的要求,詳見(jiàn)表6-28。表6-25對(duì)不同品牌CO-CEMS適用性檢測(cè)初檢結(jié)果匯總(正確度)12000034表6-26不同品牌CO-CEMS適用性檢測(cè)復(fù)檢結(jié)果匯總(正確度)1234表6-27CO-CEMS正確度測(cè)試結(jié)果0//6-11.94~1表6-28CO-CEMS正確度考核技術(shù)指標(biāo) 參比方法測(cè)量一氧化碳濃度平均值(y 3)c.50μmol/mol(63mg/6.3正確度的現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)證編制組以實(shí)際排放
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