（高清版）DZT 0423.1-2022 土壤和沉積物有機(jī)物分析方法 第1部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定 氣相色譜法

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)土壤和沉積物有機(jī)物分析方法第1部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜法Part1:Determinationof17organochlorinepesticides2022-11-30發(fā)布IDZ/T0423.1—2022前言 V 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14原理 15試劑或材料 16儀器設(shè)備 37樣品 37.1樣品的保存 37.2樣品的制備 37.3樣品中水分含量的測(cè)定 47.4空白樣品 48試驗(yàn)步驟 48.1提取及脫硫 4 48.3濃縮及定容 58.4校準(zhǔn)系列溶液的配制 58.5測(cè)定 58.6空白試驗(yàn) 69試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 6 711質(zhì)量保證和控制 9 9 911.3平行樣分析 9 911.5校準(zhǔn)曲線(xiàn) 911.6儀器性能檢查 9附錄A(資料性)目標(biāo)化合物、替代物和內(nèi)標(biāo)物的中英文名稱(chēng)及CAS號(hào) 附錄B(規(guī)范性)目標(biāo)化合物名稱(chēng)及方法檢出限、測(cè)定下限 附錄C(資料性)化合物保留時(shí)間及氣相色譜圖 附錄D(資料性)從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)和其他數(shù)據(jù) 附錄E(資料性)實(shí)驗(yàn)室間正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 27Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。本文件為DZ/T0423《土壤和沉積物有機(jī)物分析方法》的第1部分。DZ/T0423已經(jīng)發(fā)布了以下三個(gè)部分：——第1部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜法；——第2部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜一質(zhì)譜法； 第3部分：16種多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜一質(zhì)譜法；本文件由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本文件由全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC本文件起草單位：國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心。V有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯具有難降解性、生物毒性、生物蓄積性、較強(qiáng)的腐蝕性及遠(yuǎn)距離遷移性等特征，都屬于半揮發(fā)或不揮發(fā)的持久性有機(jī)污染物。目前現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法(GB/T14550—2003《土壤中六六六和滴滴涕測(cè)定的氣相色譜法》)頒布時(shí)間較早，測(cè)定的目標(biāo)化合物種類(lèi)少，已經(jīng)無(wú)法滿(mǎn)足調(diào)查分析DZ/T0423《土壤和沉積物有機(jī)物分析方法》由三個(gè)部分構(gòu)成。——第1部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜法。目的是規(guī)定了土壤和沉積物中17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的氣相色譜測(cè)定方法?！?部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜一質(zhì)譜法。目的是規(guī)定了土壤和沉積物中17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的氣相色譜一質(zhì)譜測(cè)定方法。 第3部分：16種多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜一質(zhì)譜法。目的是規(guī)定了土壤和沉積物中16種多環(huán)芳烴的氣相色譜一質(zhì)譜測(cè)定方法。本文件規(guī)定了土壤和沉積物中17種有機(jī)氯農(nóng)藥和指示性多氯聯(lián)苯的氣相色譜測(cè)定方法。樣品的提取方法在傳統(tǒng)的提取技術(shù)——索氏提取的基礎(chǔ)上，增加了加速溶劑萃取技術(shù)，以便滿(mǎn)足現(xiàn)代分析對(duì)于綠色、快速、高效的需求。同時(shí)針對(duì)不同基質(zhì)類(lèi)型的樣品，推薦使用不同凈化技術(shù)，如固相萃取技術(shù)和凝膠滲透色譜技術(shù)，能夠基本覆蓋各個(gè)類(lèi)型土壤及沉積物樣品的凈化需求。采用氣相色譜一電子捕獲檢測(cè)器1土壤和沉積物有機(jī)物分析方法第1部分：17種有機(jī)氯農(nóng)藥及指示性多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了土壤和沉積物中17種有機(jī)氯農(nóng)藥及7種指示性多氯聯(lián)苯(參見(jiàn)附錄A)的氣相色譜測(cè)本文件適用于氣相色譜法測(cè)定土壤和沉積物中17種有機(jī)氯農(nóng)藥及7種指示性多氯聯(lián)苯。當(dāng)取樣量為10.0g時(shí)，方法檢出限見(jiàn)附錄B。2規(guī)范性引用文件GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集貯存與運(yùn)輸HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理樣品采用正己烷和丙酮混合溶劑經(jīng)索氏提取(SE)或加速溶劑萃取儀(ASE)提取，經(jīng)固相萃取(SPE)或凝膠滲透色譜(GPC)凈化后，用氣相色譜一電子捕獲檢測(cè)器(ECD)測(cè)定，目標(biāo)化合物由其色譜峰保留5試劑或材料說(shuō)明：除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖头螱B/T6682中規(guī)定的二級(jí)水。5.1正己烷(C?H??),色譜純。25.8洗脫溶液：取20mL乙酸乙酯(見(jiàn)5.3)和80mL正己烷(見(jiàn)5.1)混合均勻后，再加入3mL的甲苯5.9乙酸乙酯一環(huán)己烷流動(dòng)相：取500mL乙酸乙酯(見(jiàn)5.3)和500mL環(huán)己烷(見(jiàn)5.5)混合均勻后2)異辛烷中滅蟻靈，單一液態(tài)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(p為100.0μg/mL～105)異辛烷中7種指示性多氯聯(lián)苯單體(2,4,4’一三氯聯(lián)苯、2,2’,5,5’一四氯聯(lián)苯、b)有機(jī)氯農(nóng)藥和指示性多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)中間使用液：分別取一定量標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(見(jiàn)5.10a)]采用正己烷(見(jiàn)5.1)進(jìn)行適當(dāng)混合稀釋?zhuān)玫礁鲉我唤M分濃度為1.0液?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)溶液于0℃~4℃下避光保存，使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫并搖勻。有效期一個(gè)月。c)替代物儲(chǔ)備液：2,4,5,6一四氯間二甲苯、二丁基氯菌酸酯、混合液態(tài)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(p為d)替代物中間使用液：取一定量替代物儲(chǔ)備液(見(jiàn)5.10c)]采用正已烷(見(jiàn)5.1)進(jìn)行適當(dāng)稀釋?zhuān)玫礁鲉我唤M分濃度為1.0μg/mL的替代物中間使用液。混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于0℃~4℃下避光保準(zhǔn)物質(zhì)(p為200.0μg/mL~2000.0μg/mL)。0℃~4℃下避光保存，或參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書(shū)聯(lián)苯內(nèi)標(biāo)物儲(chǔ)備液(見(jiàn)5.10e)],用正己烷(見(jiàn)5.1)進(jìn)行適當(dāng)混合稀釋?zhuān)玫礁鲉我唤M分濃度為1.0μg/mL的內(nèi)標(biāo)物中間使用液?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)溶液于0℃~4℃下避光保存，使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室3溫并搖勻。有效期一個(gè)月。5.11固相萃取柱：復(fù)合填料固相萃取柱，石墨化炭黑和氨基硅膠(500mg/500mg),體積6mL。5.12無(wú)水硫酸鈉(Na?SO?):使用前在600℃馬弗爐中灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，保存在5.13硅藻土：粒狀硅藻土。使用前在450℃馬弗爐中灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，保存在5.14銅粉：使用前用硝酸溶液(見(jiàn)5.7)浸泡去除表面氧化物，然后用去離子水洗去所有的酸，再用丙酮(見(jiàn)5.2)清洗，然后用氮?dú)獯蹈桑胖迷诟稍锲髦袀溆?。每次臨用前進(jìn)行處理，確保銅粉表面光亮。5.15石英砂(SiO?):粒徑為150μm～850μm,使用前用丙酮(見(jiàn)5.2)按照8.1的方法提取干燥后5.16索氏提取套筒：天然纖維材料套筒使用前應(yīng)采用和樣品相同的提取溶劑進(jìn)行清洗。5.17高純氮?dú)猓杭兌却笥诨虻扔?9.999%。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜儀：具備分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，柱溫箱可按程序升溫。具備電子捕獲檢測(cè)器。6.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，固定相為5%苯基、95%甲基聚硅氧烷，長(zhǎng)50m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚6.3加速溶劑萃取儀：壓力為3.45MPa(500psi)～20.7MPa(3000psi);溫度為40℃~200℃。6.4索氏提取儀：溫控范圍，室溫至100℃,溫控精度小于或等于±0.5℃。6.5凝膠滲透色譜儀：具有254nm固定波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器，凈化柱(內(nèi)徑15mm～20mm),內(nèi)裝70gS-6.6真空冷凍干燥儀：空載真空度小于15Pa。6.7旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：或采用具有相當(dāng)功能的設(shè)備。6.8氮吹濃縮儀。6.9分析天平：精度為0.01g。6.10固相萃取裝置。6.11帶刻度濃縮瓶。7樣品7.1樣品的保存土壤或沉積物采集后，如暫時(shí)不能分析，應(yīng)在4℃以下冷藏、避光和密封保存，保存時(shí)間不超過(guò)14d。樣品提取液保存時(shí)間不超過(guò)40d。7.2樣品的制備去除樣品中的枝棒、草根、葉片、石子等異物。制備風(fēng)干土壤或沉積物關(guān)部分進(jìn)行操作。應(yīng)避免日光直射及樣品間的交叉污染。土壤或沉積物樣品也可采用冷凍干燥法進(jìn)行脫水：取適量混勻后的樣品，放入真空冷凍干燥儀(見(jiàn)6.6)中進(jìn)行干燥脫水。干燥后的樣品需研磨、過(guò)0.25mm孔徑的篩子。47.3樣品中水分含量的測(cè)定按照HJ613的規(guī)定測(cè)定。7.4空白樣品采用石英砂或采集的實(shí)際樣品經(jīng)過(guò)本文件7.2方法制備后，按與樣品提取(見(jiàn)8.1)相同步驟制備空白樣品，確?？瞻讟悠分胁缓繕?biāo)化合物。8試驗(yàn)步驟8.1提取及脫硫稱(chēng)取樣品10.0g(精確至0.01g),與5g無(wú)水硫酸鈉(見(jiàn)5.12)和3g銅粉(見(jiàn)5.14)混合均勻，轉(zhuǎn)移至索氏提取套筒(見(jiàn)5.16)內(nèi)，并置于索氏提取器中，加入與校準(zhǔn)曲線(xiàn)中濃度一致的替代物中間使用液[見(jiàn)5.10d]]后，采用索氏提取儀(見(jiàn)6.4)進(jìn)行提取。提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(見(jiàn)6.7)濃縮至2mL～4mL,供下一步凈化用。a)提取溶劑：正已烷(見(jiàn)5.1):丙酮(見(jiàn)5.2)=1:1(體積比),150mL;c)回流速度：4次/h～6次/h;d)水浴溫度：65℃~70℃。稱(chēng)取樣品10.0g(精確至0.01g),與2g硅藻土(見(jiàn)5.13)混勻后轉(zhuǎn)移至萃取池中，加入與校準(zhǔn)曲線(xiàn)中濃度一致的替代物中間使用液[見(jiàn)5.10d]]后，采用加速溶劑萃取儀(見(jiàn)6.3)進(jìn)行提取。提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(見(jiàn)6.7)濃縮至2mL～4mL,供下一步凈化用。提取條件及步驟：a)提取溶劑：正己烷(見(jiàn)5.1):丙酮(見(jiàn)5.2)=1:1(體積比);d)沖洗體積：60%萃取池體積；f)靜態(tài)提取次數(shù)：2次；g)提取液收集于接收瓶中；h)脫硫：分析沉積物樣品時(shí)，提取液濃縮至3mL～5mL后，加入1g銅粉(見(jiàn)5.14),進(jìn)行超聲波處理，超聲時(shí)間為10min;若銅粉全部氧化變黑，可重復(fù)此步驟；提取液經(jīng)過(guò)濾后去除銅粉。8.2凈化本方法推薦使用固相萃取柱(見(jiàn)5.11)或凝膠滲透色譜儀(見(jiàn)6.5)凈化兩種方式。當(dāng)樣品基質(zhì)復(fù)雜時(shí)，可選擇凝聚滲透色譜儀(見(jiàn)6.5)結(jié)合固相萃取柱(見(jiàn)5.11)的方法對(duì)樣品進(jìn)行凈化。5分別用正己烷(見(jiàn)5.1):丙酮(見(jiàn)5.2)=1:1(體積比)的混合溶劑10mL及正己烷(見(jiàn)5.1)10mL預(yù)淋洗固相萃取柱(見(jiàn)5.11)。然后將提取濃縮液(見(jiàn)8.1.1或8.1.2)轉(zhuǎn)移至固相萃取柱(見(jiàn)5.11)中，并打開(kāi)柱閥。用約3mL正己烷(見(jiàn)5.1)分3次潤(rùn)洗濃縮瓶，合并轉(zhuǎn)移樣品至固相萃取柱(見(jiàn)5.11)中。用氯農(nóng)藥和指示性多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)中間使用液(見(jiàn)5.10b)]和替代物中間使用液(見(jiàn)5.10d)],混合后用乙酸乙酯一環(huán)己烷流動(dòng)相(見(jiàn)5.9)定容至4.0mL,注入儀器的定量環(huán)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的紫外光色譜圖確定收集洗脫液的起始時(shí)間和停止時(shí)間，并測(cè)定其回收率。當(dāng)目標(biāo)化合物液(見(jiàn)8.1.1或8.1.2)經(jīng)0.45μm有機(jī)濾膜過(guò)濾后注入儀器的定量環(huán)，收集目標(biāo)化合物流出時(shí)間段的洗洗脫液(見(jiàn)8.2)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(見(jiàn)6.7)濃縮至2mL～3mL,轉(zhuǎn)移至帶刻度濃縮瓶(見(jiàn)6.11)中并在氮吹濃縮儀(見(jiàn)6.8)上濃縮至0.5mL～0.8mL,加入50μL內(nèi)標(biāo)物中間使用液(見(jiàn)5.10f)],用正已烷(見(jiàn)5.1)定容到1.00mL,進(jìn)行氣相色譜分析。分別移取適量的有機(jī)氯農(nóng)藥和指示性多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)中間使用液(見(jiàn)5.10b)]、替代物中間使用液[見(jiàn)5.10d]]和內(nèi)標(biāo)物中間使用液[見(jiàn)5.10f]],用正己烷(見(jiàn)5.1)定容或采用逐級(jí)稀釋的方式，配制5個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，使得有機(jī)氯農(nóng)藥和指示性多氯聯(lián)苯的質(zhì)量濃度分別為5.0ng/mL、10.0ng/mL、50.0ng/mL、100.0ng/mL、200.0ng/mL,替代物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度均為50.0ng/mL。d)柱溫：初始溫度120℃,保持1.0min;以6℃/min速度升至220℃,保持2.0min;再以2℃/min速度升至265℃;以20℃/min速度升至280℃,保持2min;以50℃/min速度升至300℃,保持10min;e)電子捕獲檢測(cè)器溫度：320℃;g)尾吹流量為40mL/min。68.5.2定性分析分別取適量的校準(zhǔn)系列溶液(見(jiàn)8.4)及定容后的樣品溶液(見(jiàn)8.3)進(jìn)行測(cè)定。以色譜峰保留時(shí)間定性，樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中各化合物保留時(shí)間的相對(duì)偏差在±0.5%之內(nèi)。各化合物保留時(shí)間及氣相色譜圖8.5.3定量測(cè)定采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法進(jìn)行定量測(cè)定。若樣品測(cè)定濃度超過(guò)方法的線(xiàn)性范圍，可采用正己烷(見(jiàn)5.1)Ax——樣品溶液中目標(biāo)化合物的當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00ng/g時(shí)，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位有效數(shù)字；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于 (2)7R——回收率，%;10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到的重復(fù)性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表1、表2和10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1和表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表1和表2所列方程式計(jì)算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1和表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表1和表2所列方程式計(jì)算。目標(biāo)化合物水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)β一六六六γ一六六六δ一六六六R=-0.07036+0.3673m8目標(biāo)化合物水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)o,p'—滴滴涕p,p'一滴滴涕滅蟻靈注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由9家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)濃度為1.00ng/g、5.00ng/g、10.0ng/g、50.0ng/g、500ng/g的5個(gè)樣品，分別在重復(fù)性條件下測(cè)定4次，對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)剔除離群后計(jì)算得到。目標(biāo)化合物水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)β一六六六γ一六六六δ一六六六o,p'一滴滴涕9表2凝膠滲透色譜結(jié)合固相萃取凈化法精密度(續(xù))目標(biāo)化合物水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)滅蟻靈注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由9家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)濃度為2.00ng/g、5.00ng/g、10.0ng/g、50.0ng/g、500ng/g的5個(gè)樣品，分別在重復(fù)性條件下測(cè)定4次，對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)剔除離群后計(jì)算得到。11質(zhì)量保證和控制11.1空白試驗(yàn)每分析批次(最多20個(gè)樣品)至少進(jìn)行一次空白試驗(yàn)?？瞻自囼?yàn)分析結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2全流程空白加標(biāo)試驗(yàn)每分析批次(最多20個(gè)樣品)要進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)室全程空白加標(biāo)試驗(yàn)。各目標(biāo)化合物的加標(biāo)濃度為標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中間點(diǎn)濃度。按回收率的百分比計(jì)算準(zhǔn)確度。假如目標(biāo)化合物的回收率不在70%～130%之11.3平行樣分析每分析批次(最多20個(gè)樣品)要隨機(jī)抽取一個(gè)樣品作為平行樣進(jìn)行重復(fù)分析。當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于或等于10倍的測(cè)定下限時(shí)，平行樣測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小于或等于50%;當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于10倍的測(cè)定下限時(shí)，平行樣測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小于或等于30%。11.4替代物回收率的控制要求實(shí)際樣品檢測(cè)時(shí)均應(yīng)添加一定濃度的替代物中間使用液(5.10c),進(jìn)行樣品回收率的質(zhì)量控制。如果2,4,5,6一四氯間二甲苯回收率在60%～130%之間、二丁基氯菌酸酯回收率在70%～130%之間，則可認(rèn)為該樣品分析數(shù)據(jù)可靠。用線(xiàn)性擬合曲線(xiàn)進(jìn)行校準(zhǔn)，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.995。連續(xù)分析時(shí)，每24h分析一次校準(zhǔn)曲線(xiàn)中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于或等于20%,否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。11.6儀器性能檢查在每12h分析后，應(yīng)檢查p,p’一滴滴涕和異狄氏劑的降解情況。當(dāng)從p,p’-滴滴涕到p,p’-滴滴伊、p,p’一滴滴滴的降解，和從異狄氏劑到異狄氏劑醛、異狄氏劑酮的降解率超過(guò)15%時(shí)應(yīng)停止分析，進(jìn)行儀器的維護(hù)。清洗或者更換進(jìn)樣口襯管，同時(shí)還要截取毛細(xì)管色譜柱前端約5cm,并重新繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。目標(biāo)化合物、替代物和內(nèi)標(biāo)物的中英文名稱(chēng)及CAS號(hào)表A.1給出了各目標(biāo)化合物的中英文名稱(chēng)及CAS號(hào)。表A.1目標(biāo)化合物的中英文名稱(chēng)及CAS號(hào)中文名稱(chēng)化合物英文名稱(chēng)(縮寫(xiě))1a—Hexachlorcyclohexa23β一六六六4γ一六六六y—Hexachlorcyclohexa562,4,4'-Trichlorobiph782,2’,5,5'—Tetrachlorobiph92,2’,4,5,5'—Pentachlorobiphe4,4’-Dichlorodiphenyldichloroethene(p2,3’,4,4',5-Pentachlorobiphe4,4’—Dichlorodiphenyldichloroethane(po,p'一滴滴涕2,4’—Dichlorodiphenyltrichloroethan2,2’,4,4',5,5'—Hexachlorobiphe4,4’—Dichlorodiphenyltrichloroethane(p2,2’,3,4,4',5'-Hexachlorobiphe2,2’,3,4,4’,5,5'-Heptachlorobiphe滅蟻靈2,4,5,6一四氯間二甲苯(替代物)二丁基氯菌酸酯(替代物)2,2’,4,5',6一五氯聯(lián)苯(內(nèi)標(biāo)物)2,2’,4,5',6—Pentachlorobiphe2,2’,3,4,4',5,6,6’一八氯聯(lián)苯(內(nèi)標(biāo)物)2,2’,3,4,4',5,6,6’—Octachlorobiphe表B.1、表B.2給出了目標(biāo)化合物的名稱(chēng)及方法檢出限和測(cè)定下限。表B.1目標(biāo)化合物固相萃取柱凈化法的方法檢出限、測(cè)定下限β一六六六γ一六六六δ一六六六o,p'一滴滴涕滅蟻靈方法檢出限：7次最低添加濃度的測(cè)定結(jié)果，采用以下公式計(jì)算出方法的檢出限(MDL)。MDL=S×t。其S為重復(fù)分析樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差；t(n-1,1-a=0.9復(fù)測(cè)定的數(shù)量(n=7時(shí)，t=3.143)。測(cè)定下限：推薦為4倍的方法檢出限。表B.2目標(biāo)化合物凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法的方法檢出限、測(cè)定下限β一六六六γ一六六六δ一六六六o,p'一滴滴涕艾氏劑2,2’,3,4,4',5'一六氯聯(lián)苯2,2’,4,5,5’一五氯聯(lián)苯滅蟻靈測(cè)定下限：推薦為4倍的方法檢出限。表C.1給出了各化合物的保留時(shí)間。圖C.1給出了各化合物的氣相色譜圖。保留時(shí)間保留時(shí)間保留時(shí)間目標(biāo)β一六六六o,p'一滴滴涕γ一六六六δ一六六六滅蟻靈替代物四氯間二甲苯二丁基氯菌酸酯內(nèi)標(biāo)物1人-六六六米12,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)圖C.124種目標(biāo)化合物、2種替代物及2種內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖(標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為100.0ng/mL)從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)和其他數(shù)據(jù)通過(guò)精密度協(xié)作試驗(yàn)得到的方法與結(jié)果的精密度統(tǒng)計(jì)參數(shù)結(jié)果見(jiàn)表D.1至表D.24。表D.1α-六六六含量重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)表D.2六氯苯含量重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sR)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345總平均值(ī)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%表D.7七氯含量重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%表D.10環(huán)氧七氯含量重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表D.11反式一氯丹含量重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)再現(xiàn)性變異系數(shù)%(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%表D.15狄氏劑含量重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果(固相萃取凈柱化法)(凝膠滲透色譜結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%(固相萃取柱凈化法)(凝膠滲透色譜儀結(jié)合固相萃取柱凈化法)1234512345可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9999999999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)(固相萃