（高清版）DZT 0396.1-2022 鎳礦石化學分析方法 第1部分：鈉、鎂、硅、鋁、磷、鉀、鈣、鈦和錳含量的測定 偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

中華人民共和國地質礦產行業(yè)標準鎳礦石化學分析方法第1部分：測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法magnesium,silicon,aluminum,phosphorus,potassium,中華人民共和國自然資源部發(fā)布前言 I Ⅱ1范圍 2規(guī)范性引用文件 3術語和定義 24原理 5試劑或材料 26儀器設備 7樣品 38試驗步驟 38.1空白試驗 8.2驗證試驗 3 38.4測定 49試驗數據處理 410精密度 4 5 5 6 7附錄C(資料性)分析方法參數 8附錄D(資料性)分析元素與氧化物轉換系數 9附錄E(資料性)實驗室間準確度協作試驗統計結果 參考文獻 I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》和 Ⅱ礦產資源是人類社會賴以生存和發(fā)展的重要物質基礎。鎳礦石作為重要的礦產資源，已經成為繼鐵礦、鋁土礦之后的另一個進口大宗資源礦種，無論在冶金制造業(yè)還是在化工合成領域都是不可缺少的重要原材料，因此鎳礦石簡單快速的分析方法為鎳礦石類礦床綜合評價以及鎳礦石的綜合利用奠定基礎。DZ/T0396—2022《鎳礦石化學分析方法》標準系列以現代分析儀器為依托，同時分析測定多元素，一方面可加快鎳礦石的分析速度，縮短地質找礦的時間；另一方面為研究鎳礦石的綜合利用提供依據，提高鎳礦石的經濟利用價值。DZ/T0396—2022由三個部分構成。第1部分確立了通過偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)鈷、鎳、銅和鋅元素含量的分析方法；第3部分確立了通過混合酸分解-電感耦合等離子體質譜法測定鎳1偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍%%氧化鈉(NagO)氧化鎂(MgO)二氧化硅(SiO?)三氧化二鋁(Al?O?)五氧化二磷(P?O?)氧化鉀(K?O)氧化鈣(CaO)二氧化鈦(TiO?)氧化錳(MnO)2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6379.2測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法2GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定4原理5.1無水偏硼酸鋰：取含水偏硼酸鋰(LiBO?·8H?O),在鉑金皿中于700℃脫水7min～10min,待水5.4王水：用3份鹽酸(見5.2)與1份硝酸(見5.3)混合。5.5王水溶液(5+95):用5份王水(見5.4)與95份水混合(現用現配)。5.6單元素標準儲備溶液；市售(有證標準物質)儲備溶液，可根據測定元素含量選取1000μg/mL~5.7多元素混合校準溶液；用單元素標準儲備溶液證標準物質)混合標準溶液進行稀釋得到。配制的校準溶液系列的元素組合、質濃度見表2,校準溶液的介質為5g/L的偏硼酸鋰和王水溶液(5+95)(見5.5),保存期限為1個月。表2校準溶液系列系列1系列2系列3系列5校準溶液1硅0鋁00鈉、鉀00磷035.8鎘內標溶液(250μg/mL):分取50.00mL鎘標準儲備溶液5000μg/mL(見5.6),放在1000mL容量瓶中，用王水溶液(5+95)(見5.5)定容。5.9校準空白溶液：稱取0.250g無水偏硼酸鋰(見5.1)于100mL燒杯中，用30mL王水溶液(5+95)(見5.5)溶解，轉移至50mL容量瓶中，準確加入2.0mL鎘內標溶液(見5.8)后，用王水溶液(5+95)6.2高溫馬弗爐：最高溫度為1000℃,控溫精度為±10℃。7.1按照GB/T14505的相關規(guī)定，鎳礦石的加工粒徑小于97μm。樣品在60℃~80℃烘箱中預干燥8.3.1稱取0.5g(精確至0.01g)無水偏硼酸鋰(見5.1)置于石墨坩堝(見6.4)中。將樣品(見7.2)置8.3.2將石墨坩堝放入瓷坩堝(見6.6)中，并將其放置在已升溫至1000℃的高溫馬弗爐(見6.2)中，在1000℃條件下熔融15min。8.3.3在100mL燒杯中加入約25mL王水溶液(5+95)(見5.5)。從高溫馬弗爐(見6.2)中取出瓷坩8.3.4將燒杯放入超聲波清洗器(見6.3)中，在超聲波清洗器水浴中溶解熔鹽158.3.5分取25.00mL制備好的樣品溶液，放入50mL容量瓶中，準確加入2.00mL鎘內標溶液(見48.4.1按照電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀操作說明書規(guī)定條件啟動儀器并調節(jié)至最佳工作狀態(tài)8.4.4測定每批樣品時，同時測定實驗室試劑空白試驗溶液(見8.1)和驗證8.4.5兩次測定間隔用王水溶液(5+95)(見5.5)清洗系統。9試驗數據處理 (1)10.2重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表3給出的水平范圍內，其絕對差值超過重復性限(r)的情況不超過5%。重復性限(r)按表3所列方程式計算。10.3再現性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表3給出的水平范圍內，其絕對差值超過再現性限(R)的情況不超過5%。再現性限(R)按表3所列方程式計算。表3偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定水平范圍(m)%重復性限(r)%再現性限(R)%r=0.032m0.5表3偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定水平范圍(m)%重復性限(r)%再現性限(R)%氧化鉀注：精密度是依據GB/T6379.2,由10家實驗室對5個含量水平樣品，分別在重復性條件下測按GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇5個不同含量范圍的鎳礦石樣品，在10家實驗室間進行方法準確度試驗，得到的實驗室間準確度協作試驗統計結果數據參見附錄E。12質量保證和控制12.1制備多元素混合校準溶液時應該補加和樣品同量的偏硼酸鋰，保持樣品和標準溶液的基體盡量相近。12.2校準曲線一次擬合的相關系數(y)大于或等于0.999。12.3如石墨坩堝中的熔融體不能全部倒出，發(fā)生沾堝底的現象，可以適當減少試料或增加熔劑稱樣量以增加熔劑和試料質量比。12.4分析每批樣品時，應同時進行2個空白試驗、20%～30%的平行試驗(當試樣數量不超過5個時，應進行100%的平行試驗),隨同每批樣品至少分析2個基體相近、含量相近的有證標準物質驗證試驗，驗證結果需滿足合同中委托方要求。12.5分析者應能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進行正確12.6每測定10個樣品后，需測定標準溶液或校準溶液，確保測定結果的相對偏差小于5%,否則需重新建立校準曲線。12.7制備多元素混合校準溶液時注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對單元素標準儲備溶液進行核查，以避免雜質影響標準的準確度。新配制好的校準溶液轉移至經過酸洗、干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期6(資料性)石墨坩堝A.1石墨坩堝的制作石墨坩堝由低密度高純石墨棒車制而成。A.2石墨坩堝的尺寸根據分析方法的要求設計，石墨坩堝尺寸如下：內徑18mm,外徑25mm,壁厚3.5mm,內部深(l?)圖A.1石墨坩堝尺寸圖A.3石墨坩堝清潔取使用過的石墨坩堝一個，把與石墨坩堝內徑一致的麻花鋼鉆頭放入坩堝內，稍微用力旋轉鉆頭，將坩堝內壁的附著物和石墨粉刮掉并倒出，使內壁干凈光潔。7ICP功率W短波曝光時間8長波曝光時間S8內標左右鈉鎘(Cd)1鎂鎘(Cd)1硅鎘(Cd)1鋁鎘(Cd)1磷鎘(Cd)1鉀鎘(Cd)1鈣鎘(Cd)1鈦鎘(Cd)錳鎘(Cd)1鎘19PK(資料性)實驗室間準確度協作試驗統計結果根據GB/T6379.2和GB/T6379.4,確定了測定含量的重復性限與再現性限及分析方法的偏倚，統計結果見表E.1至表E.9。表E.1鎳礦石中氧化鈉含量的協作試驗統計結果統計參數參加實驗室數(p)9有效實驗室數(p)8997測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對誤差(RE)%一0.77重復性標準差(s,)%再現性標準差(sR)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%統計參數參加實驗室數(p)有效實驗室數(p)9測試結果的總平均值(y)%直值或接受參照值(p)%相對誤差(RE)%重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%統計參數參加實驗室數(p)有效實驗室數(p)889測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對誤差(RE)%表E.3鎳礦石中二氧化硅含量的協作試驗統計結果(續(xù))統計參數重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%一0.158%統計參數參加實驗室數(p)有效實驗室數(p)99測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對誤差(RE)%重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%統計參數再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%統計參數參加實驗室數(p)987有效實驗室數(p)976測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對誤差(RE)%重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%統計參數%統計參數參加實驗室數(p)9有效實驗室數(p)9997測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對誤差(RE)%重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%統計參數參加實驗室數(p)有效實驗室數(p)測試結果的總平均值(y)%直值或接受參照值(p)%相對誤差(RE)%一0.40一0.93重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%統計參數參加實驗室數(p)有效實驗室數(p)9測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對誤差(RE)%表E.8鎳礦石中二氧化鈦含量的協作試驗統計結果(續(xù))統計參數重復性標準差(s,)%再現性標準差(sg)%重復性限(r)%再現性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%統計參數參加實驗室