GB-T338-2011工業(yè)用甲醇行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

GB338—20042011-12-05發(fā)布中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)的6.1為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB338—2004《工業(yè)甲醇》,與GB338—2004相比，主要技術(shù)變化如下——修改了高錳酸鉀時(shí)間試驗(yàn)所用的標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的配制方法(見4.7,2004年版的4.4);—增加了沸程測(cè)定方法中全浸式溫度計(jì)讀數(shù)和水銀氣壓計(jì)讀數(shù)的校正公式(見附錄C);——修改了乙醇含量測(cè)定試驗(yàn)方法(見4.14、附錄D,2004年版的4.11);——修改了出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目(見5.1,2004年版的5.1)。本標(biāo)準(zhǔn)使用重新起草法修改采用美國試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1152:2006《甲醇》。本標(biāo)準(zhǔn)與ASTMD1152:2006相比在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，附錄A中列出了本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)與ASTMD1152:2006章條編號(hào)的對(duì)照一覽表。本標(biāo)準(zhǔn)與ASTMD1152:2006的技術(shù)性差異及其原因如下：——指標(biāo)分為優(yōu)等品、一等品和合格品(見3.2)。這是依據(jù)我國有關(guān)工業(yè)產(chǎn)品的分等導(dǎo)則確定的；——增加了水混溶性項(xiàng)目、乙醇含量項(xiàng)目(見3.2)。這是為了嚴(yán)格對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的控制；——優(yōu)等品色度、沸程、酸或堿等指標(biāo)優(yōu)于ASTMD1152:2006(見3.2);——除硫酸洗滌試驗(yàn)方法采用ASTMD1152:2006所規(guī)定的方法外，其他各項(xiàng)試驗(yàn)方法均采用我國產(chǎn)品試驗(yàn)方法國家標(biāo)準(zhǔn)(見第4章)。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)有機(jī)化工分會(huì)(SAC/TC63/SC2)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國石化集團(tuán)四川維尼綸廠。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：上海焦化有限公司、陜西榆林天然氣化工有限責(zé)任公司、江蘇索普(集團(tuán))有限公司、大慶油田化工有限公司甲醇分公司、浙江晉巨化工有限公司和貴州宜化化工有限責(zé)任公司。本標(biāo)準(zhǔn)所代替的標(biāo)準(zhǔn)歷次版本發(fā)布情況為：——GB338—1964,GB338—1976,GB338-1985,GB338-1992,GB338—2004。I1本標(biāo)準(zhǔn)適用于以煤、天然氣、輕油、重油為原料相對(duì)分子質(zhì)量：32.042(按2007年國際相對(duì)原子質(zhì)量)2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備(GB/T603—2002,ISO6353-1:1982,NEQ)GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法(Hazen單位——鉑-鈷色號(hào))GB/T4472化工產(chǎn)品中密度、相對(duì)密度測(cè)定通則GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)(GB/T6283—2008,ISO760:1978,NEQ)GB/T6324.1有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第1部分：液體有機(jī)化工產(chǎn)品水混溶性試驗(yàn)GB/T6324.2有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第2部分：揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘?jiān)臏y(cè)定(GB/T6324.2-2004,ISO759:1981,MOD)GB/T6324.3—2011有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第3部分：還原高錳酸鉀物質(zhì)的測(cè)定GB/T6324.5—2008有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第5部分：有機(jī)化工產(chǎn)品中羰基化合物含量的測(cè)定GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)GB/T7534工業(yè)用揮發(fā)性有機(jī)液體沸程的測(cè)定(GB/T7534-2004,ISO4626:1980,MOD)GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則3要求3.2工業(yè)用甲醇應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。2優(yōu)等品一等品合格品色度，Hazen單位(鉑-鈷色號(hào))≤5密度，pzo/(g/cm3)0.791～0.7920.791～0.793沸程(0℃,101.3kPa)/℃≤高錳酸鉀試驗(yàn)/min≥水混溶性試驗(yàn)通過試驗(yàn)(1+3)通過試驗(yàn)(1+9)水，w/%≤酸(以HCOOH計(jì)),w/%或堿(以NH?計(jì)),w/%羰基化合物(以HCHO計(jì)),w/%≤蒸發(fā)殘?jiān)?，w/%≤硫酸洗滌試驗(yàn)，Hazen單位(鉑-鈷色號(hào))≤乙醇，w/%≤供需雙方協(xié)商注：當(dāng)需要計(jì)算甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，參見附錄B.·包括64.6℃±0.1℃。4試驗(yàn)方法4.1警示試驗(yàn)方法規(guī)定的一些過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。4.2一般規(guī)定除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682的三級(jí)水。分析中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑和制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T603制備。4.3性狀的測(cè)定于具塞比色管中，加入試樣，在日光燈或日光下感官檢測(cè)。4.4色度的測(cè)定按GB/T3143規(guī)定的方法進(jìn)行。4.5密度的測(cè)定按GB/T4472中規(guī)定的比重瓶法進(jìn)行。也可采用其他能滿足分析要求的試驗(yàn)方法。在15℃~35℃的范圍內(nèi)，試樣密度的溫度校正系數(shù)為0.00093g/(cm3·℃)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于3GB338—20114.6沸程的測(cè)定按GB/T7534規(guī)定的方法進(jìn)行。蒸餾燒瓶為100mL;溫度計(jì)的示值范圍為50℃~70℃,分度值為0.1℃。全浸式溫度計(jì)和水銀壓力計(jì)的校正見附錄C。4.7高錳酸鉀試驗(yàn)按GB/T6324.3—2011中目視比色法的規(guī)定進(jìn)行。其中試樣量為50mL;高錳酸鉀溶液的加入量為2mL;溫度控制在15℃±0.5℃;比色方式為側(cè)向觀察。4.8水混溶性試驗(yàn)按GB/T6324.1規(guī)定的方法進(jìn)行。選擇試樣與水混溶的比例分別為：1+3(優(yōu)等品),1+9(一4.9水分的測(cè)定按GB/T6283的規(guī)定進(jìn)行。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.01%。4.10酸含量或堿含量的測(cè)定4.10.1方法提要試樣用不含二氧化碳的水稀釋，以溴百里香酚藍(lán)為指示劑，試樣呈酸性則用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定游離酸，試樣呈堿性則用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定游離堿。4.10.2試劑4.10.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L。4.10.2.2硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.10.2.3溴百里香酚藍(lán)指示液：1g/L。4.10.2.4無二氧化碳的水。4.10.3儀器4.10.4分析步驟4.10.4.1試樣用等體積的不含二氧化碳水稀釋，加4～5滴溴百里香酚藍(lán)指示液鑒別，呈黃色測(cè)定酸；呈藍(lán)色測(cè)定堿。4.10.4.2取50mL不含二氧化碳水，注入250mL三角瓶中，加4～5滴溴百里香酚藍(lán)指示液。測(cè)定游離酸時(shí)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淺藍(lán)色，用50mL量簡加入50mL試樣，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)闇\藍(lán)色，保持30s不褪色即為終點(diǎn)。測(cè)定游離堿時(shí)，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，保持30s不褪色即為終點(diǎn)。4.10.5結(jié)果計(jì)算酸以甲酸(HCOOH)計(jì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,數(shù)值以%表示；堿以氨(NH?)計(jì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,數(shù)值以%表示；分別按式(1)和式(2)計(jì)算：4338—2011 (1) (2)V?——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.10.2.1)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);ci氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M?甲酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=46.03);V?硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.10.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c?硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M?氨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=17.03);V試樣的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)(V=50)。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后第四位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的30%。4.11羰基化合物含量的測(cè)定按GB/T6324.5—2008中4.2規(guī)定的方法進(jìn)行。其中波長為430nm。羰基化合物[以甲醛(HCHO)計(jì)]的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,數(shù)值以%表示，按式(3)計(jì)算：………………m?—-與試料吸光度相對(duì)應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的甲醛的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);m?——與空白吸光度相對(duì)應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的甲醛的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。4.12蒸發(fā)殘?jiān)康臏y(cè)定按GB/T6324.2的規(guī)定進(jìn)行。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.0003%。4.13硫酸洗滌試驗(yàn)4.13.1方法提要在一定條件下，試樣與硫酸混合，混合液與鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液對(duì)比，進(jìn)行目視比色法測(cè)定。4.13.2試劑4.13.2.1硫酸。4.13.2.2鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液：按GB/T3143配制。4.13.3儀器54.13.4分析步驟4.13.4.1試驗(yàn)中所用的玻璃儀器不能含有與硫酸顯色的物質(zhì)。用重鉻酸鉀-硫酸洗液洗滌玻璃儀器，4.13.4.2取30mL試樣于125mL三角瓶中，置于電磁攪拌器上，攪拌，勻速加入25mL硫酸，硫酸加入時(shí)間為5min±0.5min,室溫下放置15min±0.5min,移入比色管中。取另一支比色管，加入50mL鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液；在白色或鏡面背景以上50mm～150mm軸向比色。4.14乙醇含量的測(cè)定按附錄D規(guī)定的方法進(jìn)行。5檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常生產(chǎn)情況下每月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。當(dāng)遇到下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；b)主要原料有變化；c)停產(chǎn)后重新恢復(fù)生產(chǎn)；d)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異；e)合同規(guī)定。5.2工業(yè)用甲醇應(yīng)由質(zhì)量檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)，生產(chǎn)廠保證出廠的工業(yè)用甲醇符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。每一批出廠的工業(yè)用甲醇都應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期或批號(hào)、產(chǎn)品質(zhì)量等級(jí)和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)等。5.3在原材料、工藝不變的條件下，產(chǎn)品連續(xù)生產(chǎn)的實(shí)際批為一個(gè)組批；但若干個(gè)組批構(gòu)成一個(gè)檢驗(yàn)批的時(shí)間通常不超過一周。5.4采樣按GB/T6678和GB/T6680常溫下為流動(dòng)態(tài)液體的規(guī)定進(jìn)行，所采樣品總量不得少于2L。將樣品充分混勻后，分裝于兩個(gè)干燥清潔帶有磨口塞的玻璃瓶中，一瓶作為分析檢驗(yàn)用，一瓶供備查5.5檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170中修約值比較法進(jìn)行，檢驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新自兩倍數(shù)量的包裝單元采樣、檢驗(yàn)，罐裝產(chǎn)品應(yīng)重新多點(diǎn)采樣、檢驗(yàn)，重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品為不合格。6.1工業(yè)用甲醇產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)涂有牢固的標(biāo)志，其內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)6.2工業(yè)用甲醇應(yīng)用清潔干燥容器包裝，包裝容器應(yīng)嚴(yán)加密封。6.3工業(yè)用甲醇運(yùn)輸應(yīng)遵守危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸?shù)南嚓P(guān)規(guī)定。6.4工業(yè)用甲醇應(yīng)貯存在干燥、通風(fēng)、陰涼、避免烈日曝曬并隔絕熱源和火種的地方。7.1危險(xiǎn)警告：甲醇是無色易燃液體，閃點(diǎn)為8℃,自燃溫度為436℃,甲醇蒸氣在空氣中爆炸范圍的6體積分?jǐn)?shù)為6%～36.5%。甲醇蒸氣對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有刺激作用，吸入人體內(nèi)，可引起失明和中毒。誤服后7.2安全措施：甲醇溢出時(shí)應(yīng)立刻用水沖洗。著火時(shí)用砂子、泡沫滅火器、石棉布等進(jìn)行撲救。應(yīng)避免甲醇與皮膚接觸，如果濺到皮膚上和眼睛里，用大量的清水沖洗，迅速就醫(yī)。發(fā)生誤服后，用1%～2%的碳酸氫鈉洗胃處理。同時(shí)為阻止甲醇的代謝，在3d～4d內(nèi)，每隔2h,以平均每公斤體重0.5mL的數(shù)量，飲服50%的食品級(jí)乙醇溶液。7(資料性附錄)本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)與ASTMD1152:2006章條編號(hào)對(duì)照表A.1給出了本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)與ASTMD1152:2006章條編號(hào)對(duì)照一覽表。表A.1本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)與ASTMD1152:2006章條編號(hào)對(duì)照本標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)對(duì)應(yīng)ASTMD1152章條編號(hào)112233455—46678(規(guī)范性附錄)甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算B.1甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,數(shù)值以%表示，按公式(B.1)計(jì)算：式中：Zw;——甲醇中各雜質(zhì)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和；wk——按4.9測(cè)得的甲醇中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后第一位。9GB338—2011(資料性附錄)全浸式溫度計(jì)及水銀壓力計(jì)的校正計(jì)算C.1全浸式溫度計(jì)讀數(shù)校正全浸式溫度計(jì)讀數(shù)修正值△t?按式(C.1)進(jìn)行校正：△t?=0.00016×h(t主—t)…………(C.1)式中：h——主溫度計(jì)水銀柱露出塞上部分的高度的數(shù)值，單位為攝氏度(℃);主——主溫度計(jì)的讀數(shù)的數(shù)值，單位為攝氏度(℃);tw——輔助溫度計(jì)讀數(shù)的數(shù)值，單位為攝氏度(℃)。C.2水銀氣壓計(jì)讀數(shù)校正水銀氣壓計(jì)讀數(shù)修正值p按式(C.2)進(jìn)行校正：式中：p,—-氣壓計(jì)的讀數(shù)的數(shù)值，單位為千帕(kPa);g水銀的平均體膨脹系數(shù)的數(shù)值(a=0.0001818);β——黃銅的線膨脹系數(shù)的數(shù)值(β=0.0000184);t氣壓計(jì)讀數(shù)時(shí)的室溫的數(shù)值，單位為攝氏度(℃);λ——測(cè)定地的緯度的數(shù)值；H——測(cè)定地的海拔高度的數(shù)值，單位為米(m)。(規(guī)范性附錄)工業(yè)用甲醇中乙醇含量測(cè)定氣相色譜法D.1方法提要在選定的工作條件下，樣品經(jīng)汽化通過毛細(xì)管色譜柱，各組分得以分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。用內(nèi)標(biāo)法定量，計(jì)算出乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。D.2試劑D.2.1甲醇。D.3儀器D.3.2記錄儀：色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站；D.3.3進(jìn)樣器：微量注射器1μL和25μL。D.3.4色譜柱及典型色譜操作條件推薦的毛細(xì)管色譜柱和典型色譜操作條件見表D.1。典型的毛細(xì)管柱色譜圖見圖D.1。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件也可使用。表D.1推薦的毛細(xì)管色譜柱和典型色譜操作條件色譜柱極性多孔高聚物(聚苯乙烯-二乙烯基苯)鍵合毛細(xì)管柱柱長/柱內(nèi)徑/液膜厚度柱溫/℃初溫：110,升溫速率10℃/min,終溫：160汽化室溫度/℃檢測(cè)器溫度/℃空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)載氣(N?)柱流量/(mL/min)分流比進(jìn)樣量/μL13——異丙醇。圖D.1工業(yè)用甲醇溶液樣品典型色譜圖D.4分析步驟D.4.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制D.4.1.1于已稱重的清潔、干燥的100mL容量瓶中，加入0.50mL乙醇并稱重，準(zhǔn)至0.0001g;用甲D.4.1.2于5個(gè)清潔、干燥的50mL容量瓶中，分別加入0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、