煙花爆竹 特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法 第8部分：砷含量的測(cè)定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 征求意見稿

1GB/TXXXXX—202X煙花爆竹特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法第8部分：砷含量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法本文件規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定煙火藥中砷含量的方法。本文件適用于煙花爆竹煙火藥中砷含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/TXXXXX-1煙花爆竹-特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法第1部分：總則3術(shù)語(yǔ)和定義GB/TXXXXX.1中界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4方法原理樣品在酸中加熱溶解后，五價(jià)砷先在酸性介質(zhì)中被硫脲還原為三價(jià)砷，然后與硼氫化鉀反應(yīng)生成揮發(fā)性氫化物(AsH3)，再由載氣(氬氣)加載到原子熒光光度計(jì)中，氫化物經(jīng)霧化器分解成原子砷。在砷空心陰極燈的照射下，發(fā)出特征波長(zhǎng)的熒光，熒光強(qiáng)度與待測(cè)液體中的砷濃度成正比，并與標(biāo)準(zhǔn)溶液校正曲線進(jìn)行定量比較測(cè)得濃度。5試劑5.1高氯酸：GR。5.2硝酸：GR。5.3硫脲：AR。5.4抗壞血酸：AR。5.5硼氫化鉀：AR。5.6氫氧化鈉：AR。5.7硝酸溶液(體積分?jǐn)?shù)5%)：用移液管取50ml硝酸(5.2)，加水稀釋至1000ml。5.8硫脲(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)-抗壞血酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)混合溶液：稱取10.0g硫脲(5.3)溶于水中，稱取10.0g抗壞血酸(5.4)加入硫脲水溶液中，用水稀釋至200ml，應(yīng)在使用前配制。2GB/TXXXXX—202X5.9氫氧化鈉溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%)：稱1.0g氫氧化鈉(5.6)溶解在500ml水中。5.10硼氫化鉀溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%)：稱1.0g硼氫化鉀(5.5)溶解在500ml氫氧化鈉溶液(5.9)中。5.11砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/l)5.12砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1μg/ml)：取100μL的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.11)，加硝酸溶液(5.7)稀釋至100ml，搖勻。5.13砷標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線的配制：分別移取0.0、0.1ml、0.2ml、0.5ml、0.7ml、1.0ml的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.12)至100ml容量瓶中，加入20ml的硫脲(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)-抗壞血酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)混合溶液(5.8),再加入硝酸溶液(5.7)稀釋100ml搖勻，配的砷標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的溶液濃度分別為0μg/l、0.1μg/l、2μg/l、5μg/l、7μg/l和10μg/l。6儀器6.1瑪瑙研缽。6.280目標(biāo)準(zhǔn)樣品篩。6.3加熱板。6.4原子熒光光度計(jì)：裝有砷空心陰極燈。6.5聚四氟乙烯帶蓋燒杯。6.6容積瓶：100ml和50ml。6.7分析天平：精確到0.0001g。7測(cè)試程序7.1樣品的預(yù)處理、消解和待測(cè)溶液的制備7.1.1先將試劑在瑪瑙研缽(6.1)中研磨，再用標(biāo)準(zhǔn)樣品篩(6.2)過篩，然后用分析天平(6.7)稱0.2g過篩后的樣品，置于50ml聚四氟乙烯帶蓋燒杯(6.5)中。加2ml水，搖勻濕和15ml高氯酸(5.1)。搖勻靜置片刻后，蓋上燒杯蓋，在210℃加熱板(6.3)上加熱至樣品完全溶解，變成透明淡黃色時(shí)，取下蓋子，加熱溶液蒸發(fā)至1ml~2ml，冷卻至室溫。7.1.2將溶液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶(6.6)中，加入10ml硫脲(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)-抗壞血酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)混合溶液(5.8)，用硝酸溶液(5.7)稀釋至50ml?；靹颍脼V紙過濾溶液，然后將其放置在原子熒光光度計(jì)(6.4)上進(jìn)行測(cè)試。7.1.3將2ml水與5ml硝酸(5.2)和15ml高氯酸(5.1)混合制備空白測(cè)試溶液，并將溶液加熱至蒸發(fā)1ml~2ml(與樣品溶液的體積相同)。7.1.4將空白測(cè)試溶液轉(zhuǎn)移到50ml容積瓶(6.6)中，加入10ml硫脲(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)-抗壞血酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%)混合溶液(5.8)，用硝酸溶液(5.7)稀釋至50ml?；靹?，用濾紙過濾溶液，然后將其放在原子熒光光度計(jì)(6.4)上進(jìn)行空白測(cè)試。7.2測(cè)試條件7.2.1原子熒光光譜儀(6.4)的操作條件應(yīng)設(shè)置適當(dāng)，以獲得最佳性能。例如，原子熒光光度計(jì)設(shè)置如下條件：3GB/TXXXXX—202X讀取方式：峰值面積；測(cè)量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法。7.2.2儀器精度要求：對(duì)空白測(cè)試溶液多次測(cè)量熒光強(qiáng)度極差≤5。7.3計(jì)算7.3.1用公式(1)計(jì)算樣品中砷的濃度：式中：W(As)——樣品中砷的含量，單位：mg/kg或μg/g；P——原子熒光光度計(jì)測(cè)得樣品溶液濃度，單位：μg/L；P0——原子熒光光度計(jì)測(cè)得空白溶液濃度，單位：μg/L；m——樣品的質(zhì)量，單位：g7.3.2計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。8準(zhǔn)確性8.1在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)定值之間的絕對(duì)差值不應(yīng)超過算術(shù)平均值的20%。8.2使用標(biāo)準(zhǔn)加入法可提高精度(見附件A)9其他當(dāng)樣品為0.2g，定容體積為50ml時(shí)，方法檢出限(LOD)為0.01mg/kg，定量限(LOQ)為0.3mg/kg。10檢測(cè)報(bào)告檢測(cè)報(bào)告應(yīng)至少包括以下信息：a)檢測(cè)單位（實(shí)驗(yàn)室）名稱和地址；b)簽發(fā)日期；c)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)；d)樣品的必要說明以及如何根據(jù)GB/TXXXXX-1獲得樣品；e)檢測(cè)結(jié)果；f)在執(zhí)行檢測(cè)時(shí)發(fā)生的任何異常。4GB/TXXXXX—202X（資料性）標(biāo)準(zhǔn)加入法A.1總則A.1.1第二種方法消除了消解過程中產(chǎn)生的“基體”效應(yīng)。在消解過程中可能產(chǎn)生對(duì)砷化合物有影響的其他化合物，并保留在被消解的待測(cè)樣品溶液中，這些離子很可能會(huì)產(chǎn)生光譜干擾。A.1.2消除基體效應(yīng)可以提高測(cè)量的準(zhǔn)確性。A.2取樣用分析天平(6.7)稱取0.5g樣品，另取平行樣一份。A.3一般要求A.3.1平行樣品的分析應(yīng)立即一個(gè)接一個(gè)進(jìn)行。A.3.2為了校正誤差，空白試驗(yàn)應(yīng)與無(wú)砷空白溶液平行進(jìn)行。A.4測(cè)試程序A.4.1消解過程A.4.1.1應(yīng)執(zhí)行與(7.1)相同消解過程，以獲得消解后的樣品溶液，并根據(jù)(A.4.2)至(A.4.4)進(jìn)行稀釋和測(cè)試。A.4.1.2考慮到(A.2)中稱取較大樣本量，上述每種酸的用量應(yīng)乘以2.5。A.4.2消解樣品溶液的稀釋A.4.2.1取砷標(biāo)準(zhǔn)稀釋溶液(5.13)稀釋至100ml配制成10.0μg/L。A.4.2.2每組100ml燒瓶中倒入50ml消解后樣品溶液，燒瓶編號(hào)從1到5。1——Nr12——Nr23——Nr34——Nr45——Nr5A.4.2.3小心將10ml上述10.0μg/L砷溶液倒入Nr2瓶中，同樣的溶液倒入Nr3瓶中20ml,Nr4瓶中30ml,Nr5瓶中40ml。5GB/TXXXXX—202X1——Nr12——Nr23——Nr34——Nr45——Nr5A.4.2.4在1到5個(gè)燒瓶中加水至100ml，攪拌均勻。1——Nr12——Nr23——Nr34——Nr45——Nr5A.4.2.5每個(gè)燒瓶中消解后樣品溶液和10.0μg/L稀釋溶液的移取配制應(yīng)在最佳實(shí)驗(yàn)室條件下操作，盡量準(zhǔn)確。A.4.3測(cè)量A.4.3.1根據(jù)原子熒光光度計(jì)(6.4)的使用說明，將其設(shè)置到優(yōu)化的工作條件下。A.4.3.2根據(jù)使用說明進(jìn)行測(cè)試，并記錄Nr1到Nr5的每個(gè)燒瓶溶液的吸光度。A.5計(jì)算A.5.1.1計(jì)算每個(gè)燒瓶中加入10μg/l砷稀釋溶液后的濃度。A.5.1.2繪制吸光度與計(jì)算的加入10μg/l砷稀釋溶液濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系圖，所畫的點(diǎn)應(yīng)該近似對(duì)齊。A.5.1.3擬合離所有點(diǎn)最近的回歸線方程，目前大多數(shù)電子表格軟件都具有這種功能。A.5.1.4利用回歸線方程，計(jì)算回歸線與x軸的交點(diǎn)，該值表示燒瓶Nr1的濃度，應(yīng)乘以2以得到消解后樣品溶液的實(shí)際濃度C。6GB/TXXXXX—202XX——濃度為10μg/L的汞稀釋溶液Y——吸光度1——要記錄的值2——回歸線A.5.1.5用式(A.1)計(jì)算樣品的砷含量：(CC0).V.f式中：X——樣品砷含量，單位：mg/kg；C——樣品溶液中砷濃度，單位：μg/ml；C0——空白溶液中砷濃度，單位：μg/ml；V——樣品溶液的體積，單位：ml；f——樣品溶液的稀釋倍數(shù)；m——樣品質(zhì)量，單位：g。A.6準(zhǔn)確性A.6.1該方法將用第二