專題09有機化學基礎（選擇題部分）

專題09有機化學基礎（選擇題部分）【核心考點梳理】一、常見有機物結構與性質的考查常見有機代表物的結構特點和主要化學性質物質結構簡式特性或特征反應甲烷CH4與氯氣在光照下發(fā)生取代反應乙烯CH2=CH2官能團①加成反應：使溴水褪色②加聚反應③氧化反應：使酸性KMnO4溶液褪色乙炔CH≡CH官能團—C≡C—①加成反應：使溴水褪色②氧化反應：使酸性KMnO4溶液褪色苯①加成反應(Ni作催化劑，與H2反應)②取代反應：與溴(溴化鐵作催化劑)，與硝酸(濃硫酸催化)溴乙烷CH3CH2Br官能團—Br①取代反應：溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇。②消去反應：溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯。乙醇CH3CH2OH官能團—OH①與鈉反應放出H2②氧化反應：催化氧化反應生成乙醛，乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙酸。③消去反應：乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯④酯化反應：與酸反應生成酯苯酚官能團—OH①弱酸性：酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應。②氧化反應：如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色。③取代反應：與濃溴水反應生成2，4，6-三溴苯酚④縮聚反應：與甲醛反應生成酚醛樹脂。⑤顯色反應(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)乙醛CH3CHO官能團①氧化反應：銀鏡反應，與新制氫氧化銅懸濁液反應。②加成反應：與H2、HCN等發(fā)生加成反應乙酸CH3COOH官能團—COOH①弱酸性，但酸性比碳酸強②酯化反應：與醇反應生成酯乙酸乙酯CH3COOCH2CH3官能團—COOR可發(fā)生水解反應，在堿性條件下水解徹底油脂可發(fā)生水解反應，在堿性條件下水解徹底，被稱為皂化反應淀粉(C6H10O5)n①遇碘變藍色②在稀酸催化下，最終水解成葡萄糖③葡萄糖在酒化酶的作用下，生成乙醇和CO2蛋白質含有肽鍵①水解反應生成氨基酸②兩性③鹽析④變性⑤顏色反應⑥灼燒產生燒焦羽毛氣味例1．已知咖啡酸的結構如右圖所示。關于咖啡酸的描述正確的是（）A．分子式為C9H5O4B．1mol咖啡酸最多可與5mol氫氣發(fā)生加成反應C．與溴水既能發(fā)生取代反應，又能發(fā)生加成反應D．能與Na2CO3溶液反應，但不能與NaHCO3溶液反應【答案】C【解析】A．根據咖啡酸的結構簡式可知其分子式為C9H8O4，錯誤。B．苯環(huán)和碳碳雙鍵能夠與氫氣發(fā)生加成反應，而羧基有獨特的穩(wěn)定性，不能與氫氣發(fā)生加成反應，所以1mol咖啡酸最多可與4mol氫氣發(fā)生加成反應，錯誤。C．咖啡酸含有碳碳雙鍵，可以與溴水發(fā)生加成反應，含有酚羥基，可以與溴水發(fā)生取代反應，正確；D．咖啡酸含有羧基，能與Na2CO3溶液、NaHCO3溶液反應反應，錯誤。易錯點總結（1）漏數分子式的C和H：有機物的鍵線式中每個拐點、終點表示一個C原子，同時每個碳原子要形成四個共價鍵，不足的要用H原子來補充。有幾個不同環(huán)境的H原子，核磁共振氫譜圖上即產生幾個不同的特征峰。（2）H2、Br2消耗量的計算：C=C、碳碳三鍵、苯環(huán)消耗H2外，醛、酮中的碳氧雙鍵可以，注意酯基、羧基、肽鍵中的碳氧雙鍵不可加成；C=C、碳碳三鍵可與Br2發(fā)生加成反應消耗外，另外要注意酚羥基鄰、對位的取代。（3）反應類型的考查：主要看有機物中含有的官能團，及官能團所處的環(huán)境，醇、鹵代烴的消去反應要求要有β碳，并且β碳上要有H原子，位于苯環(huán)上X、酚羥基的不可發(fā)生消去反應；加氫去氧是還原，加氧去氫是氧化，與OH相連的碳上無H則不可被催化氧化，與苯環(huán)直接相連烴基的碳上無H則不可被KMnO4(H+)氧化COOH。（4）有機物名稱的考查：系統(tǒng)命名法，含碳官能團是選擇包含碳官能團在內的最長碳鏈為主鏈、不含碳官能團是選擇包含與官能團相連接的最長碳鏈為主鏈、同時遵循官能團的位次最??；芳香族化合物的習慣命名法時注意鄰、間、對的位置關系，（5）有機物的結構考查：NO2上的N原子要與苯環(huán)上的碳直接相連；醛基：CH0不可為COH；HOOCR為羧酸，HCOOR則為甲酸某酯。二、常見有機物性質的比較例2．己烷雌酚的一種合成路線如下：下列敘述正確的是（）A．在NaOH水溶液中加熱，化合物X可發(fā)生消去反應B．在一定條件，化合物Y可與HCHO發(fā)生縮聚反應C．用FeCl3溶液可鑒別化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子【答案】BC【解析】X在NaOH水溶液中加熱發(fā)生的水解反應（取代反應），發(fā)生消去的是NaOH醇溶液，A錯誤；Y中酚羥基活化苯環(huán)鄰對位上的氫可與HCHO發(fā)生縮聚反應（類似酚醛樹脂的縮聚反應），B正確；Y中含酚羥基而X中不含，故可以用FeCl3溶液鑒別，C正確；Y中“CH”連有4個不同的原子或原子團，故含有2個手性碳原子，D錯誤；答案BC。易錯點總結：（1）混淆反應條件：鹵代烴的消去反應的條件為：強堿的醇溶液加熱，水解的條件為強堿的水溶液，醇的消去反應條件為濃硫酸加熱，乙醇的消去為濃硫酸170℃，兩者條件要分清。（2）漏數手性碳原子的個數：手性碳原子要連接四個不同的原子或原子團，故含雙鍵或三鍵及苯環(huán)中的碳原子首先不予考慮，當某個C連接的基團是個整體時，要看這個碳連接的整體之間是否一致，如果不一致依然可以看作不同的基團。三、與常見有機物性質的有關計算官能團與反應物用量的關系官能團化學反應定量關系與X2、HX、H2等加成1∶1—C≡C—與X2、HX、H2等加成1∶2—OH與鈉反應2mol羥基最多生成1molH2—CHO與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液反應1mol醛基最多生成2molAg1mol醛基最多生成1molCu2O，1molHCHO相當于含2mol醛基，最多生成4molAg—COOH與碳酸氫鈉、鈉反應1mol羧基最多生成1molCO2，2mol羧基最多生成1molH2示例：(1)消耗NaOH的物質的量(2)消耗H2的物質的量例3．分枝酸可用于生化研究。其結構簡式如圖。下列關于分枝酸的敘述正確的是（）A．分子中含有2種官能團B．可與乙醇、乙酸反應，且反應類型相同C．1mol分枝酸最多可與3molNaOH發(fā)生中和反應D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色，且原理相同【答案】C【解析】根據結構簡式可知分枝酸含羧基、羥基、醚鍵、碳碳雙鍵4種官能團，A錯誤；羧基和酚羥基，可分別與乙醇、乙酸發(fā)生酯化反應，反應類型相同，B正確；分支酸分子中含有2個羧基，所以1mol分枝酸中和反應最多消耗2molNaOH，注意分枝酸中的羥基不是酚羥基，C錯誤；分支酸分子中含有碳碳雙鍵，使溴的四氯化碳溶液褪色是加成反應，使酸性高錳酸鉀溶液褪色是氧化還原反應，原理不同，D錯誤；答案B。易錯點總結（1）有機物結構與性質比較：注意與羥基連接的是否是苯環(huán)，酚羥基與醇羥基性質差異很大，酚羥基在空氣中容易被氧化；溴水、KMnO4(H+)溶液可以檢驗C=C、碳碳三鍵的；溴水、FeCl3溶液可以檢驗苯酚；銀氨溶液、新制Cu(OH)2可以檢驗醛基，另外葡萄糖、甲酸、甲酸某酯也可與銀氨溶液、新制Cu(OH)2發(fā)生反應。（2）NaOH等消耗量計算：1mol的COOH、CHO、–X、–OH(酚羥基)分別能消耗1mol的NaOH，若–X與苯環(huán)直接相連水解消耗1molNaOH，生成酚又要消耗1mol；同樣苯環(huán)與OOCR連接（酸酚酯）水解成羧酸和酚共消耗2molNaOH，若苯環(huán)與COOR連接水解成苯甲酸和醇則只能消耗1mol?！军c對點真題回顧】1.（2023·北京卷）一種聚合物的結構簡式如下，下列說法不正確的是A.的重復單元中有兩種官能團B.可通過單體縮聚合成C.在堿性條件下可發(fā)生降解D.中存在手性碳原子【答案】A【解析】【詳解】A．的重復單元中只含有酯基一種官能團，A項錯誤；B．由的結構可知其為聚酯，由單體縮聚合成，B項正確；C．為聚酯，堿性條件下可發(fā)生降解，C項正確；D．的重復單元中只連有1個甲基的碳原子為手性碳原子，D項正確；故選A。2.（2023·北京卷）化合物與反應可合成藥物中間體，轉化關系如下。已知L能發(fā)生銀鏡反應，下列說法正確的是A.K的核磁共振氫譜有兩組峰 B.L是乙醛C.M完全水解可得到K和L D.反應物K與L的化學計量比是1∶1【答案】D【解析】【詳解】A．有機物的結構與性質K分子結構對稱，分子中有3種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜有3組峰，A錯誤；B．根據原子守恒可知1個K與1個L反應生成1個M和2個H2O，L應為乙二醛，B錯誤；C．M發(fā)生完全水解時，酰胺基水解，得不到K，C錯誤；D．由上分析反應物K和L的計量數之比為1∶1，D項正確；故選D。3.（2022·北京卷）我國科學家提出的聚集誘導發(fā)光機制已成為研究熱點之一、一種具有聚集誘導發(fā)光性能的物質，其分子結構如圖所示。下列說法不正確的是A.分子中N原子有、兩種雜化方式B.分子中含有手性碳原子C.該物質既有酸性又有堿性D.該物質可發(fā)生取代反應、加成反應【答案】B【解析】【詳解】A．該有機物中從左往右第一個N原子有一個孤對電子和兩個σ鍵，為雜化；第二個N原子有一個孤對電子和三個σ鍵，為雜化，A正確；B．手性碳原子是指與四個各不相同原子或基團相連的碳原子，該有機物中沒有手性碳原子，B錯誤；C．該物質中存在羧基，具有酸性；該物質中還含有，具有堿性，C正確；D．該物質中存在苯環(huán)可以發(fā)生加成反應，含有甲基可以發(fā)生取代反應，D正確；故選B。4.（2021·北京卷）我國科研人員發(fā)現中藥成分黃芩素能明顯抑制新冠病毒的活性。下列關于黃芩素的說法不正確的是

A.分子中有3種官能團 B.能與Na2CO3溶液反應C.在空氣中可發(fā)生氧化反應D.能和Br2發(fā)生取代反應和加成反應【答案】A【解析】【分析】【詳解】A．根據物質結構簡式可知：該物質分子中含有酚羥基、醚鍵、羰基、碳碳雙鍵四種官能團，A錯誤；B．黃芩素分子中含有酚羥基，由于酚的酸性比NaHCO3強，所以黃芩素能與Na2CO3溶液反應產生NaHCO3，B正確；C．酚羥基不穩(wěn)定，容易被空氣中的氧氣氧化，C正確；D．該物質分子中含有酚羥基，由于羥基所連的苯環(huán)的鄰、對位有H原子，因此可以與濃溴水發(fā)生苯環(huán)上的取代反應；分子中含有不飽和的碳碳雙鍵，可以與Br2等發(fā)生加成反應，D正確；故合理選項是A。5.（2020·北京卷）淀粉在人體內的變化過程如圖：下列說法不正確的是A.n<m B.麥芽糖屬于二糖C.③的反應是水解反應 D.④的反應為人體提供能量【答案】A【解析】【詳解】A．淀粉在加熱、酸或淀粉酶作用下發(fā)生分解和水解時，將大分子的淀粉首先轉化成為小分子的中間物質，這時的中間小分子物質，為糊精，故n＞m，A不正確；B．麥芽糖在一定條件下水解為2倍的單糖，屬于二糖，B正確；C．過程③為麥芽糖生成葡萄糖的反應，是水解反應，C正確；D．④的反應為葡萄糖分解為二氧化碳和水的過程，并提供大量的能量，為人體提供能量，D正確；答案為A?！军c對點模擬仿真】1．（2023·北京朝陽·統(tǒng)考三模）竹簡是漢字傳承的載體之一、出土后竹簡中的木質素(多元酚)與發(fā)生配位反應，導致字跡顏色變深難以辨認，使用維生素C修復可使竹簡變回淺色。下列關于維生素C的說法不正確的是A．化學式為B．分子中含有2種官能團C．具有還原性，能還原使竹簡變回淺色D．O原子有孤電子對，推測能與形成配位鍵【答案】B【解析】A．根據維生素C的結構簡式得到分子式為，故A正確；B．分子中含有羥基、碳碳雙鍵、酯基共3種官能團，故B錯誤；C．維生素C將還原，而使竹簡變回淺色，因此維生素C具有還原性，故C正確；D．維生素C中只有O原子有孤電子對，C和H煤油孤對電子，因此推測能與形成配位鍵，故D正確。綜上所述，答案為B。2．（2023·北京西城·北京四中校考模擬預測）化合物M是一種治療腦卒中藥物中間體，其結構簡式如圖。下列關于該有機物的說法不正確的是A．存在含有2個酯基的異構體 B．分子中有5種官能團C．能與Br2發(fā)生取代反應和加成反應 D．1mol該有機物最多消耗2molNaOH【答案】D【解析】A．該結構存在含有2個酯基的異構體如：，故A正確；B．該分子中共有羥基、醚鍵、碳碳雙鍵、碳溴鍵、酯基5種官能團，故B正確；C．該分子中含有碳碳雙鍵可以與Br2發(fā)生加成反應，苯環(huán)上的H原子與Br2發(fā)生取代反應，故C正確；D．該有機物中含有酚羥基、酯基和碳溴鍵，1mol該有機物最多消耗3molNaOH，故D錯誤；故選D。3．（2023·北京朝陽·統(tǒng)考三模）利用有機分子模擬生物體內“醛縮酶”催化DielsAlder反應取得重要進展，榮獲2021年諾貝爾化學獎。某DielsAlder反應催化機理如下，下列說法不正確的是A．總反應為加成反應B．化合物X為C．Ⅵ是反應的催化劑D．其它條件不變，溫度越高，反應速率越快【答案】D【解析】A．由催化機理可知，總反應為+，該反應為加成反應，A正確；B．I+Ⅵ→X+Ⅱ，由I、Ⅵ、Ⅱ的結構簡式可知，X為H2O，B正確；C．由催化機理可知，反應消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ，Ⅵ是反應的催化劑，C正確；D．通常，其它條件不變，溫度越高，反應速率越快，但是酶作催化劑時，高溫使酶失去活性降低反應速率，D錯誤；答案選D。4．（2023·北京朝陽·統(tǒng)考三模）密胺樹脂是一種應用廣泛的仿瓷餐具，它是由三聚氰胺(

)和另一種單體M在一定條件下縮聚得到的網狀結構的聚合物，部分結構如下。已知：

下列推測不合理的是A．經加成反應可得到三聚氰胺 B．另一種單體M是C．合成密胺樹脂時還有水產生 D．密胺樹脂難溶于水【答案】B【分析】由題干及信息可已知得：三聚氰胺與甲醛反應得到線型聚合物

，生成的線型聚合物繼續(xù)與甲醛反應即可進一步反應生成網狀結構的密胺樹脂。【解析】A．經加成反應可得到三聚氰胺：3→

，A不符合；B．據分析，另一種單體M是甲醛、不是，B符合；C．據分析，合成密胺樹脂時還有水產生，C不符合；

D．密胺樹脂為網狀結構，屬于體型高分子化合物，難溶于水，D不符合；答案選B。5．（2023·北京西城·北師大實驗中學校考三模）共價有機框架()是一類具有平面、多孔網狀結構的材料，其在催化、能量儲存等領域有潛在的應用。一種材料的合成如圖所示。(圖中?表示鏈延長)。下列說法正確的是A．分子中碳原子有兩種雜化方式B．TP的核磁共振氫譜有4組峰C．合成的過程中發(fā)生了取代反應和消去反應D．乙二醛也可與合成材料【答案】B【解析】A．分子中存在碳原子形成的全部是單鍵、碳碳雙鍵和碳氮三鍵，因此碳原子有sp3、sp2、sp三種雜化方式，A錯誤；B．TP分子中存在4種不同環(huán)境的H，其核磁共振氫譜有4組峰，B正確；C．合成的過程中發(fā)生了縮聚反應，C錯誤；D．單體中應該有三個醛基，所以乙二醛不與合成材料，D錯誤；故選B。6．（2023·北京東城·北京五十五中?？寄M預測）糖類、油脂、蛋白質是重要的營養(yǎng)物質，下列說法不正確的是A．油脂和蛋白質都可在堿性條件下發(fā)生水解反應B．纖維素水解的最終產物可用新制Cu(OH)2檢測C．油脂的皂化反應是油脂與H2發(fā)生的硬化反應D．NaCl、(NH4)2SO4會使蛋白質溶液產生鹽析【答案】C【解析】A．油脂屬于酯類，蛋白質含有肽鍵，均可在堿性條件下發(fā)生水解反應，A正確；B．纖維素水解的最終產物是葡萄糖，可用新制Cu(OH)2檢測，B正確；C．油脂的皂化反應是油脂在堿性條件下的水解反應，C錯誤；D．當NaCl、(NH4)2SO4在蛋白質溶液中達到一定濃度時，可使蛋白質溶解度降低而產生鹽析，D正確；故選C。7．（2023·北京東城·北京五十五中?？寄M預測）“有機小分子不對稱催化”獲2021年諾貝爾化學獎，用脯氨酸(

)催化分子內的羥醛縮合反應如下：下列說法不正確的是A．X中所有碳原子可能處于同一平面B．X和Y互為同分異構體，且Y能發(fā)生消去反應C．脯氨酸能與Y發(fā)生取代反應D．1mol脯氨酸與足量NaHCO3反應，生成44gCO2【答案】A【解析】A．X中含有1個與4個碳原子通過單鍵連接的碳原子，所以不可能所有碳原子處于同一平面，故A錯誤；B．X和Y分子式相同、結構不同，互為同分異構體；Y分子連接羥基的碳原子的鄰位碳原子上有H原子，所以能發(fā)生消去反應，故B正確；C．脯氨酸含有羧基、Y含有羥基，脯氨酸能與Y發(fā)生取代反應，故C正確；D．脯氨酸分子中含有1個羧基，所以1mol脯氨酸與足量NaHCO3反應，生成44gCO2，故D正確；選A。8．（2023·北京西城·北京四中?？寄M預測）我國科學家合成了一種光響應高分子X，其合成路線如圖：下列說法不正確的是A．E的核磁共振氫譜吸收峰的面積比1∶2∶3B．F的同分異構體有7種(不考慮手性異構體)C．H中含有配位鍵D．G和H反應生成X的反應類型為加聚反應【答案】B【解析】A．根據圖知，E和F發(fā)生酯化反應生成G，根據F、G的結構簡式知，E的結構簡式為

,其核磁共振氫譜吸收峰的面積比1∶2∶3，A正確；B．F的同分異構體中可能是醇或醚，如果同分異構體為一元醇，相當于丁烷中的一個氫原子被羥基取代，丁烷有正丁烷和異丁烷，正丁烷有2種氫原子、異丁烷有2種氫原子，其一元醇的同分異構體有4種，去除其本身還有3種；如果同分異構體為醚，有CH3OCH2CH2CH3、CH3CH2OCH2CH3、(CH3)2CHOCH3，所以符合條件的同分異構體有6種，B錯誤；C．H中B原子提供空軌道、N原子提供孤電子對形成配位鍵，所以H中含有配位鍵，C正確；D．G和H反應過程中發(fā)生加聚反應生成加聚物X，D正確；故選B。9．（2023春·北京海淀·高三首都師范大學附屬中學?？茧A段練習）淀粉的結構可用

表示，其中

表示鏈延長，表示

，表示

。下列說法中不正確的是A．葡萄糖聚合生成淀粉同時伴有無機小分子生成B．欲檢驗淀粉的水解產物，可在水解液中直接加入新制的氫氧化銅懸濁液并加熱C．X互相連接形成直鏈淀粉；嵌入Y后形成支鏈淀粉D．在淀粉的主鏈上再接上含強親水基團的支鏈，可提高吸水能力，制造吸水性高分子【答案】B【解析】A．葡萄糖縮聚生成淀粉，伴有無機小分子水生成，A正確；B．淀粉水解后的溶液顯酸性，需調節(jié)溶液為堿性，然后加入新制的氫氧化銅懸濁液并加熱，B錯誤；C．結合各物質的結構，X互相連接形成直鏈淀粉，嵌入Y后形成支鏈，形成支鏈淀粉，C正確；D．在淀粉的主鏈上再接上含強親水基團的支鏈，可提高吸水能力，使其水溶性更好，制造吸水性高分子，D正確；故選B。10．（2023·北京海淀·101中學?？既＃┠痴n題組研制了一種具有較高玻璃化轉變溫度的聚合物P，合成路線如圖：已知：R1－BrR1－N3

下列說法不正確的是：A．化合物B是非極性分子，核磁共振氫譜中有2個吸收峰B．1mol化合物C最多可與4molNaOH反應C．化合物F中碳原子的雜化方式有sp，sp2，sp3D．反應①②③為取代反應，反應④為加聚反應【答案】D【分析】由流程可知結合物質化學式可知，A為對二甲苯，A被酸性高錳酸鉀氧化得到B

，B和E生成C，結合E化學式可知，C為

、E