（高清版）DZT 0253.3-2014 生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法 第3部分：總汞的測定 冷原子熒光光譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法第3部分：總汞的測定冷原子熒光光譜法Analyticmethodsforbiologicsamplesineco-geochemiPart3:Determinationoft2014-04-15發(fā)布中華人民共和國國土資源部發(fā)布I Ⅲ引言 12規(guī)范性引用文件 13原理 14試劑 15儀器和設(shè)備 2 27分析步驟 28結(jié)果計(jì)算 39精密度 310正確度 411質(zhì)量保證與控制 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 5ⅢDZ/T0253.3—2014《生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法》分為4個(gè)部分 第1部分；鋰、硼、礬等19個(gè)元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法 第2部分：硒量的測定 第3部分；總汞的測定 第4部分；氟量的測定原子熒光光譜法；冷原子熒光光譜法；擴(kuò)散-分光光度法。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心。生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查評(píng)價(jià)樣品的分析，是隨著多目標(biāo)地球化學(xué)的調(diào)查工作逐步開展和深化而進(jìn)行的一項(xiàng)分析工作，其目的是依據(jù)多目標(biāo)地球化學(xué)的調(diào)查結(jié)果或其他區(qū)域地球化學(xué)的調(diào)查結(jié)果，對(duì)各個(gè)生態(tài)在生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查的評(píng)價(jià)階段，依據(jù)土壤圈的調(diào)查結(jié)果，進(jìn)一步追索元素在巖與生物圈中的遷移轉(zhuǎn)化及其產(chǎn)生的生態(tài)效應(yīng)，選擇典型和代表性地區(qū)，進(jìn)行多介質(zhì)采樣和選擇性指標(biāo)的分量分析和活動(dòng)態(tài)分析，生物(包括動(dòng)、植物)是該階段分析測試主要工作對(duì)象之一。組成生物的元素均來自地質(zhì)環(huán)境，生物通過不斷與環(huán)境交換物質(zhì)，這種交換涉及固相(巖石圈)、液相(水圈)和氣相(大氣圈),最終趨于一種動(dòng)態(tài)平衡。來自地殼表層的地球化學(xué)元素，由母巖通過風(fēng)化作用釋放出來進(jìn)入土壤，然后活化成有效態(tài)被植物吸收。進(jìn)入植物體的元素必然會(huì)對(duì)其生長發(fā)育產(chǎn)生影響，從而影響植物的產(chǎn)量、品質(zhì)，再通過食物鏈進(jìn)入動(dòng)物和人生重要影響。固此生悉地球化學(xué)評(píng)價(jià)最終要用生物樣品分析來說明問題。1生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法第3部分：總汞的測定冷原子熒光光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0253的本部分規(guī)定了生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物試樣中總汞量的測定方去。本部分適用于生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物試樣中總汞量的測定。方法檢出限為0.5ng/g。汞的測定范圍為2nglg～100ng/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的，凡是注行期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T63792測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分；確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6879.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法DZ/T02581—2014生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法一第1部分：鋰、硼、釩等19個(gè)元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法試料用硝酸和過氧化氫在專用微波消解儀中高溫高壓密閉消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中的汞被硼氫化鉀(KBH?)或硼氫化鈉(NaBH?)還原成原子態(tài)汞，由載氣(氬氣)帶入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，外標(biāo)法定量。本部分除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度水，并且在使用之前要檢測汞的含量。主要試劑包括：4.2硝酸(1+1),4.3過氧化氫[w(H?O?)=30%]。4.4高氯酸(p=1.76g/mL)。24.5硼氫化鉀-氫氧化鉀溶液。稱取2.5g氫氧化鉀溶于500mL水中，加0.5g硼氫化鉀溶解，加入4.6重鉻酸鉀溶液[p(K?Cr?O?)=50g/L]。稱取5g重鉻酸鉀，用水溶解后并稀釋至100mL,搖勻。a)汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Hg)=100.0μg/mL]。準(zhǔn)確稱取135.35mg純度為w(HgCl?)=99.95%的(事先應(yīng)在室溫下的干燥器中干燥過夜)氯化汞，置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸(4.2),低溫加熱至溶解完全。取下，冷卻后，移入已含有90mL硝酸(4.1)及10mL重鉻酸鉀溶液(4.6)的1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；b)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Hg)=10.0μg/mL]。分取10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(a)],移入已含有20mL硝酸(4.2)及1mL重鉻酸鉀(4.6)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；c)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Hg)=100.0ng/mL]。分取1.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液[b]],移入已含有20mL硝酸(4.2)及1mL重鉻酸鉀(4.6)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；d)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Hg)=10.0ng/mL]。分取10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(c)],移入已含有20mL硝5儀器和設(shè)備5.3微波消解儀附微波消解儀專用消解罐(XP1500)。5.4溫控式電熱板：最高溫度為250℃。5.5排氣式移液器：規(guī)格分別為10μL～100μL、100μL～1000μL、1mL～56試樣有關(guān)試樣的采集和制備參見DZ/T0253.1—2014中附錄B。7分析步驟根據(jù)試料中總汞含量高低，稱取固體、半固體均勻試料0.2g～1.0g(按干樣計(jì)算，最大取樣量不超過1g,精確至0.1mg);吸取液體試料0.5mL～3.0mL(精確至1μL)。隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶，加入同等的量。隨同試料分析同類型，含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如沒有合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用加標(biāo)回收方法。將試料置于專用微波消解罐(5.3)中，加2mL～5mL硝酸(4.1),蓋上內(nèi)蓋，放置于50℃電熱板(5.4)上，加熱3h～4h,加1mL～2mL過氧化氫(4.3),用2mL～4mL水(濕樣少加或不加水)沖洗罐3壁(8mL<溶液總體積<30mL),振搖混合均勻，于微波消解儀中消化，其消解推薦條件見表A.1(可根據(jù)不同的儀器自行設(shè)定消解條件)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，取出消解罐將消解液移至25mL(或20mL)比色管，用水稀釋至刻度，搖勻。如試料中汞含量較低(低于5ng/g),則將溶液轉(zhuǎn)至燒杯后，加1mL高氯酸(4.4),蓋上表面皿，于電熱板上(低于200℃)加熱至剛開始冒高氯酸濃煙，取下，冷卻，加1mL硝酸(4.1)用水定容至10mL,搖勻。7.5校準(zhǔn)溶液系列配制已含有20mL硝酸(4.2)的50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。參考表A.2原子熒光光譜儀工作條件，以硼氫化鉀-氫氧化鉀溶液(4.5)為還原劑，分別測量校準(zhǔn)溶液和試料溶液中汞的熒光強(qiáng)度。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以汞的含量為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的汞的含量。8結(jié)果計(jì)算汞的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Hg)計(jì)，數(shù)值以ng/g表示，按式(1)計(jì)算： (1)p——試料溶液的汞的測定值，單位為納克每毫升(ng/mL);po——空白溶液的汞的測定值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——試料溶液總體積，單位為毫升(mL);9精密度按GB/T6379.2的規(guī)定方法，選擇6個(gè)不同類型、不同含量范圍的動(dòng)植物試樣，在11個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法精密度試驗(yàn)，表1是11家實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)含量水平試樣測定4次結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的重復(fù)性和再現(xiàn)性m為測試結(jié)果的總平均值。410正確度按GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇6個(gè)不同類型、不同含量范圍的動(dòng)植物試樣，在11個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法正確度試驗(yàn)，得到的方法正確度數(shù)據(jù)見表2。表2動(dòng)植物樣品中汞含量：重復(fù)性與再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差及測量方法偏倚的估計(jì)單位為ng/g123456可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)總平均值(y)標(biāo)樣值(μ)測量方法偏倚(δ)一0.1“給出的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考值。bASR為測量方法的偏倚的95%的置信區(qū)間。11質(zhì)量保證與控制分析測試過程中，應(yīng)同時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、空白試驗(yàn)和重復(fù)分析等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。(資料性附錄)儀器參考工作條件A.1微波分析條件見表A.1。表A.1動(dòng)植物類試樣推薦微波分析條件123最大功率/W(100%