第11講化學(xué)反應(yīng)的方向（教師版）高二化學(xué)講義（人教2019選擇性必修1）

第11第11講化學(xué)反應(yīng)的方向知識(shí)導(dǎo)航知識(shí)導(dǎo)航課前引入自然界有一些過(guò)程是自發(fā)進(jìn)行的，而且是有方向性的。自然界有一些過(guò)程是自發(fā)進(jìn)行的，而且是有方向性的。例如，水總是自發(fā)地從高處流向低處，放在書(shū)包里的耳機(jī)線(xiàn)總是自發(fā)地纏繞到一起，而相反的過(guò)程卻不能自發(fā)進(jìn)行。有些化學(xué)反應(yīng)也是自發(fā)進(jìn)行的，而且具有方向性。那么，如何判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向呢?知識(shí)精講知識(shí)精講一、自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)1．自發(fā)過(guò)程：在一定條件下，不需借助外力就能____________的過(guò)程。（1）特點(diǎn)：①高能狀態(tài)→低能狀態(tài)（對(duì)外做功或釋放熱量）；②有序→無(wú)序（無(wú)序體系更加穩(wěn)定）。（2）實(shí)例：高山流水，自由落體，冰雪融化。2．自發(fā)反應(yīng)：在給定的條件下，可以____________到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。如：鋼鐵生銹。3．特征：具有____________，即過(guò)程的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過(guò)程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行。【答案】自發(fā)進(jìn)行自發(fā)進(jìn)行方向性思考與交流：自發(fā)反應(yīng)不需要任何條件就能自發(fā)進(jìn)行嗎？【答案】不是，如H2和O2反應(yīng)需要點(diǎn)燃。二、焓判據(jù)1．放熱過(guò)程中體系能量_______，ΔH_______，具有自發(fā)的傾向。2．實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)放熱反應(yīng)是可以自發(fā)進(jìn)行的。如：Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)ΔH=216.8kJ/mol3．有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如Ba(OH)2·8H2O晶體與NH4Cl晶體的反應(yīng)是吸熱的，但是這個(gè)反應(yīng)卻是可以自發(fā)進(jìn)行的，故不能只根據(jù)放熱或者吸熱來(lái)判斷化學(xué)反應(yīng)的方向，焓變只是影響反應(yīng)方向的一種因素?！敬鸢浮拷档停?三、熵判據(jù)1．熵的定義描述體系_____________的物理量，一般用S表示。熵值越大，體系的混亂度_______。2．熵的大小同種物質(zhì)的熵值與其存在狀態(tài)有關(guān)，S(g)____S(l)____S(s)。3．熵判據(jù)體系的混亂度（即熵值）增加，ΔS＞0，反應(yīng)有自發(fā)的傾向。有些熵減的過(guò)程也能自發(fā)進(jìn)行，如乙烯聚合為聚乙烯的反應(yīng)，故熵變只是影響反應(yīng)方向的一種因素?！敬鸢浮炕靵y程度越大＞＞四、復(fù)合判據(jù)（自由能ΔG）1.定義：在等溫、等壓條件下的封閉體系中，自由能的變化ΔG=ΔH﹣TΔS。(單位為kJ/mol)2.判斷標(biāo)準(zhǔn)：（1）當(dāng)ΔG<0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；（2）當(dāng)ΔG=0時(shí)，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；（3）當(dāng)ΔG>0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。情況焓變熵變自由能變化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行①ΔH＜0ΔS＞0__________________②ΔH＞0ΔS＜0__________________③ΔH＜0ΔS＜0__________________④ΔH＞0ΔS＞0__________________【答案】ΔG＜0能ΔG＞0不能無(wú)法判斷無(wú)法判斷無(wú)法判斷無(wú)法判斷對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練題型一：自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)【例1】下列過(guò)程是非自發(fā)的是A．水由高處向低處流B．氯氣和溴化鉀溶液的反應(yīng)C．鐵在潮濕空氣中生銹D．室溫下水結(jié)成冰【答案】D【詳解】A．水由高處向低處流，是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程，故A不選；B．氯氣的氧化性比溴強(qiáng)，氯氣能夠與KBr溶液發(fā)生置換反應(yīng)，屬于自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程，故B不選；C．鐵生銹為自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)放熱，常溫下可自發(fā)進(jìn)行，故C不選；D．室溫下冰會(huì)自發(fā)的融化，室溫下水結(jié)成冰不是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程，故D選；故選D。題型二：熵的大小比較【變2】判斷下列反應(yīng)的熵值的變化，在橫線(xiàn)上填入“增大”“減小”或“不變”。(1)：_______。(2)：_______。【答案】減小不變【詳解】(1)反應(yīng)中，氣體分子數(shù)減少，混亂度減小，熵減??；(2)反應(yīng)中，氣體分子數(shù)不變，混亂度幾乎不變，熵幾乎不變。題型三：自由能判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向【變31】下列說(shuō)法不正確的是A．室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明該反應(yīng)的B．放熱及熵增加的反應(yīng)，一定能自發(fā)進(jìn)行C．已知反應(yīng)，高溫下為自發(fā)過(guò)程，低溫下為非自發(fā)過(guò)程D．知道了某過(guò)程有自發(fā)性之后，則可確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生【答案】D【詳解】A．根據(jù)反應(yīng)方程式，該反應(yīng)為熵增，根據(jù)進(jìn)行分析，該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，＞0，因此可以說(shuō)明該反應(yīng)為，故A說(shuō)法正確；B．放熱反應(yīng)，推出＜0，熵增，推出＞0，根據(jù)復(fù)合判據(jù)，任何溫度下，該反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行，故B說(shuō)法正確；C．該反應(yīng)是熵增，推出＞0，該反應(yīng)，根據(jù)復(fù)合判據(jù)，高溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，低溫下非自發(fā)進(jìn)行，故C說(shuō)法正確；D．過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向，不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的概率，故D說(shuō)法錯(cuò)誤；答案為D。【變32】現(xiàn)有兩個(gè)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：(l)+H2(g)(l)ΔH＞0①(l)+2H2(g)(l)ΔH＜0②下列說(shuō)法正確的是A．反應(yīng)①②中都存在：ΔS＞0B．反應(yīng)①一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在通常情況下，①②都能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②高溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行【答案】B【詳解】A．由題中熱化學(xué)反應(yīng)方程式可知，反應(yīng)①②均為熵減反應(yīng)，即ΔS＜0，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．由題可知，反應(yīng)①ΔH＞0，ΔS＜0，則ΔHTΔS＞0，所有溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行，B項(xiàng)正確；C．由B項(xiàng)可知，反應(yīng)①在所有溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行；反應(yīng)②的ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔHTΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．由題可知，反應(yīng)②ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔHTΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選B。【例5】已知體系自由能變化時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行．兩個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是A．反應(yīng)①的B．反應(yīng)②在時(shí)的反應(yīng)速率很快C．溫度大于時(shí)，反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②的【答案】C【分析】由圖像分析可知：反應(yīng)①隨溫度的升高，逐漸減小；反應(yīng)②隨溫度的升高逐漸增大，結(jié)合分析解答?！驹斀狻緼．反應(yīng)①隨溫度的升高，逐漸減小，則，故A錯(cuò)誤；B．該題我們可以推測(cè)自發(fā)反應(yīng)時(shí)的溫度，但無(wú)法推測(cè)什么溫度的反應(yīng)快慢，故B錯(cuò)誤；C．因時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)①在溫度大于1000℃時(shí)，故此時(shí)反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行，故C正確；D．根據(jù)數(shù)學(xué)知識(shí)可知，為該圖像的截距，而反應(yīng)而的截距小于0，故，故D錯(cuò)誤；答案選C?！咀?2】已知異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)有兩種可能，反應(yīng)歷程及能量變化如圖1、圖2所示：

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)①比反應(yīng)②速率快B．過(guò)渡態(tài)Ⅰ比過(guò)渡態(tài)Ⅱ穩(wěn)定C．異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物為(CH3)3CClD．異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故能自發(fā)進(jìn)行【答案】D【詳解】A．生成①的過(guò)程所需活化能較低，則反應(yīng)速率較快，故A正確；B．過(guò)渡態(tài)Ⅰ能量較低，則比過(guò)渡態(tài)Ⅱ穩(wěn)定，故B正確；C．活化能越低，反應(yīng)越易進(jìn)行，可知異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物為(CH3)3CCl，故C正確；D．根據(jù)圖像可知反應(yīng)物總能量高于生成物總能量，因此異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但能否能自發(fā)進(jìn)行還需要考慮熵變，故D錯(cuò)誤；故選D?！纠?】回答下列問(wèn)題：(1)用釕的配合物作催化劑，一定條件下可直接光催化分解，發(fā)生反應(yīng)：，該反應(yīng)的?H________(填“>”或“<”，下同)0，?S_______0，在低溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí)，尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層。科學(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2，化學(xué)方程式為。反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)的?H______(填“>”或“<”)0。(3)已知在、時(shí)石灰石分解反應(yīng)的、。①常溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。②據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析，溫度________(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)進(jìn)行方向的決定因素。(4)已知，該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是______。(5)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的?S_____(填“>”或“<”)0?！敬鸢浮?gt;>不能<不能能高溫>【詳解】(1)由于在中燃燒生成為放熱反應(yīng)，則二氧化碳分解生成和氧氣的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，，根據(jù)化學(xué)方程式可知，反應(yīng)后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和增加，，故低溫下，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。(2)時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，通過(guò)化學(xué)方程式可知常溫下，常溫下反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，則。(3)①根據(jù)時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，已知，，則常溫下不能自發(fā)進(jìn)行；②該反應(yīng)的、，高溫條件下能使，而常溫條件下，則該反應(yīng)中溫度能成為決定反應(yīng)進(jìn)行方向的因素。(4)該反應(yīng)的、，則高溫時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。(5)已知某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，即，，則。提分特訓(xùn)提分特訓(xùn)【題1】下列說(shuō)法正確的是A．在常溫下，放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行B．，能自發(fā)進(jìn)行的原因是＞0C．焓變和熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)D．在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向【答案】B【詳解】A．△HT△S＜0的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，則常溫下放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng)均可能自發(fā)進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；

B．△H=+185.57

kJ?mol1，能自發(fā)進(jìn)行的原因是△S＞0，可滿(mǎn)足△HT△S＜0，故B正確；

C．焓變和熵變單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)，不夠準(zhǔn)確，故C錯(cuò)誤；

D．使用催化劑不能改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向，故D錯(cuò)誤；

故選：B?！绢}2】下列說(shuō)法中正確的是A．吸熱反應(yīng)反應(yīng)一定不能發(fā)生反應(yīng)B．某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)C．需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)，一定是吸熱反應(yīng)D．催化劑可以改變反應(yīng)進(jìn)行的方向【答案】B【詳解】A．吸熱反應(yīng)在一定條件下能發(fā)生反應(yīng)，例如加熱時(shí)碳和二氧化碳可以反應(yīng)生成CO，A錯(cuò)誤；B．某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，即ΔH＞0，根據(jù)ΔG=ΔH－TΔS＜0可知該反應(yīng)一定是熵增反應(yīng)，B正確；C．需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)，不一定是吸熱反應(yīng)，例如碳燃燒等，C錯(cuò)誤；D．催化劑可以改變反應(yīng)速率，不能改變反應(yīng)進(jìn)行的方向，D錯(cuò)誤；答案選B?！绢}3】實(shí)驗(yàn)證明，多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。對(duì)此說(shuō)法的理解正確的是A．所有的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的B．所有的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的C．焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一個(gè)重要因素D．焓變是決定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯一因素【答案】C【詳解】多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，并不是所有自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，如氯化銨晶體與氫氧化鋇晶體的反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的吸熱反應(yīng)，所以只能說(shuō)焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一個(gè)重要因素，但不是唯一因素，C正確。

故選C?！绢}4】在工業(yè)生產(chǎn)中，對(duì)能夠發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，研究和選擇合適的反應(yīng)條件才有實(shí)際意義。恒溫恒壓下，下列過(guò)程一定不能自發(fā)進(jìn)行的是A．4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)△H<0B．CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)△H<0C．2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H>0D．2H2O(1)+O2(g)=2H2O2(aq)△H>0【答案】D【分析】根據(jù)△G=△HT△S，若△H＜0且△S＞0，則反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行；若△H＞0且△S＜0，則反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行；若△H＞0且△S＞0，則反應(yīng)在高溫下自發(fā)進(jìn)行；若△H＜0且△S＜0，則反應(yīng)在低溫下自發(fā)進(jìn)行?！驹斀狻緼．隨著反應(yīng)的進(jìn)行，氣體的物質(zhì)的量減少，△S＜0，又△H<0，故低溫可自發(fā)進(jìn)行，A不符合題意；B．隨著反應(yīng)的進(jìn)行，氣體的物質(zhì)的量減少，△S＜0，又△H<0，故低溫可自發(fā)進(jìn)行，B不符合題意；C．隨著反應(yīng)的進(jìn)行，氣體的物質(zhì)的量增多，△S＞0，又△H<0，故可自發(fā)進(jìn)行，C不符合題意；D．隨著反應(yīng)的進(jìn)行，氣體的物質(zhì)的量減少，△S＜0，又△H＞0，故不能自發(fā)進(jìn)行，D符合題意；故選D?！绢}5】下列對(duì)化學(xué)反應(yīng)預(yù)測(cè)不正確的是選項(xiàng)化學(xué)方程式已知條件預(yù)測(cè)AW(s)＋G(g)=2Q(g)任何溫度都自發(fā)進(jìn)行ΔH＜0B4M(s)＋N(g)＋2W(l)=4Q(s)常溫下自發(fā)進(jìn)行ΔH＞0B3C(s)＋CaO(s)=CaC2(s)＋CO(g)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行ΔH＞0D2NO(g)＋O2(g)=2NO2(g)常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行ΔH＜0A．A B．B C．C D．D【答案】B【詳解】A．W(s)+G(g)═2Q(g)反應(yīng)為氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)增大的反應(yīng)，△S＞0，△H＜0，反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，A正確；B．4M(s)+N(g)+2W(l)═4Q(s)為氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)減小的反應(yīng)，△S＜0，當(dāng)△H＞0時(shí)，△HT△S＞0，一定不能自發(fā)進(jìn)行，B錯(cuò)誤；C．3C(s)＋CaO(s)=CaC2(s)＋CO(g)的?S＞0，在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行，則表明反應(yīng)吸熱，即說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH＞0，C正確；D．常溫下，2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)的?S＜0，能夠自發(fā)進(jìn)行，則表明反應(yīng)放熱，即該反應(yīng)的ΔH＜0，D正確；故答案為：B?！绢}6】判斷正誤(1)ΔH＜0，ΔS＞0的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行_______(2)一定溫度下，反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)＋Cl2(g)的ΔH＞0、ΔS＞0_______(3)反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH＜0_______(4)2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH＞0_______(5)SO2(g)=S(g)＋O2(g)ΔH＞0，ΔS＞0，該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行_______(6)SO2(g)＋2H2S(g)=3S(s)＋2H2O(l)ΔH＜0，低溫下能自發(fā)進(jìn)行_______(7)常溫下，反應(yīng)C(s)＋CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH＞0_______(8)在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向_______(9)放熱過(guò)程有自發(fā)進(jìn)行的傾向性，但并不一定能自發(fā)進(jìn)行，吸熱過(guò)程沒(méi)有自發(fā)進(jìn)行的傾向性，但在一定條件下也可自發(fā)進(jìn)行_______(10)NH4HCO3(g)=NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH=185.57kJ·mol1能自發(fā)進(jìn)行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向_______【答案】錯(cuò)誤正確正確錯(cuò)誤錯(cuò)誤正確正確錯(cuò)誤正確正確【詳解】(1)ΔH＜0，ΔS＞0的反應(yīng)，所有溫度下△HT△S＜0，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，故錯(cuò)誤；(2)一定溫度下，反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)＋Cl2(g)是吸熱反應(yīng)ΔH＞0，氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)ΔS＞0，故正確；(3)反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行△HT△S＜0，，又△S＜0，則該反應(yīng)的ΔH＜0，故正確；(4)2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行△HT△S＜0，，又△S＜0，則該反應(yīng)的ΔH＜0，故錯(cuò)誤；(5)SO2(g)=S(g)＋O2(g)ΔH＞0，ΔS＞0，該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進(jìn)行，故錯(cuò)誤；(6)SO2(g)＋2H2S(g)=3S(s)＋2H2O(l)ΔH＜0，又△S＜0，低溫下能自發(fā)進(jìn)行，故正確；(7)常溫下，反應(yīng)C(s)＋CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，△HT△S＞0，ΔS＞0，則該反應(yīng)的ΔH＞0，故正確；(8)在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑只改變反應(yīng)速率，不影響平衡的移動(dòng)，使用催化劑不可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向，故錯(cuò)誤；(9)放熱過(guò)程有自發(fā)進(jìn)行的傾向性，但并不一定能自發(fā)進(jìn)行，吸熱過(guò)程沒(méi)有自發(fā)進(jìn)行的傾向性，但在一定條件下也可自發(fā)進(jìn)行，還要看△HT△S的值，故正確；(10)NH4HCO3(g)=NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH=185.57kJ·mol1，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，不能自發(fā)進(jìn)行；而最終該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向，故正確；提分作業(yè)提分作業(yè)【練1】下列說(shuō)法正確的是A．非自發(fā)的反應(yīng)一定可以通過(guò)改變條件使其成為自發(fā)反應(yīng)B．相同物質(zhì)的量的同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最小，固態(tài)時(shí)熵值最大C．反應(yīng)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的D．恒溫恒壓下，且的反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行【答案】C【詳解】A．且的反應(yīng)，即使改變條件也不能自發(fā)進(jìn)行，A錯(cuò)誤；B．熵是指體系的混亂程度，相同物質(zhì)的量的同種物質(zhì)：，B錯(cuò)誤；C．反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是，由反應(yīng)方程式可知，該反應(yīng)的，要使，必須滿(mǎn)足，C正確；D．恒溫恒壓下，且的反應(yīng)，，反應(yīng)一定可以自發(fā)進(jìn)行，D錯(cuò)誤；選C。【練2】以下判斷正確的是A．C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)B．2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)△H＜0，該反應(yīng)高溫才能自發(fā)C．自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小D．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行【答案】A【詳解】A．在高溫下△G=△HT△S＜0反應(yīng)能進(jìn)行，△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)，故A正確；B．△G=△HT△S＜0反應(yīng)能進(jìn)行，由于△H＜0，則該反應(yīng)在常溫就能自發(fā)進(jìn)行，故B錯(cuò)誤；C．自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)熵值不一定增大，化學(xué)反應(yīng)的方向由焓變和熵變共同決定，非自發(fā)反應(yīng)的熵不一定減小，故C錯(cuò)誤；D．不能根據(jù)焓變判斷反應(yīng)的自發(fā)性，放熱反應(yīng)不一定都是自發(fā)進(jìn)行的，吸熱反應(yīng)也可能是自發(fā)進(jìn)行，如碳酸氫銨的分解，故D錯(cuò)誤；故選A?！揪?】對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A．非自發(fā)過(guò)程在一定條件下可能變成自發(fā)過(guò)程B．若△H>0，△S＜0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．若△H＜0，△S>0，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行D．需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程肯定不是自發(fā)過(guò)程【答案】D【詳解】A．非自發(fā)過(guò)程在一定條件下可能變成自發(fā)過(guò)程,如銅和稀硫酸在電解條件下可發(fā)生，故A正確；B．若△H>0，△S＜0，則△HT△S>0任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故B正確；C．若△H＜0，△S>0，則△HT△S<0任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,故C正確；D．需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程可能是自發(fā)過(guò)程，如碳酸鈣高溫分解，故D錯(cuò)誤；故答案為：D【練4】下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說(shuō)法中正確的是A．1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]B．常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0C．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行D．2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度無(wú)關(guān)【答案】B【詳解】A．物質(zhì)聚集狀態(tài)不同熵值不同，氣體S>液體S>固體S，1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]<S[SO3(1)]<S[SO3(g)]，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)的自發(fā)性由焓變和熵變共同決定，該反應(yīng)為，常溫不能自發(fā)，說(shuō)明高溫時(shí)，說(shuō)明則該反應(yīng)的ΔH>0，故B正確；C．反應(yīng)的自發(fā)性由焓變和熵變共同決定，當(dāng)時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，時(shí)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，焓變小于零的反應(yīng)，，若，高溫下可以，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，熵變大于零的反應(yīng)，，若，高溫下可以時(shí)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，故C錯(cuò)誤；D．、，由的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，可知能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，故D錯(cuò)誤；故答案為B?！揪?】下列關(guān)于判斷過(guò)程的方向的說(shuō)法正確的是A．所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B．自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生C．由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程D．同一物質(zhì)的固，液、氣三種狀態(tài)的熵值相同【答案】C【詳解】A．反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于焓變和熵變的復(fù)合判據(jù)，對(duì)于吸熱反應(yīng)，在一定溫度下也能進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行，由熵變、焓變、溫度共同決定，故B錯(cuò)誤；C．△G=△HT?△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，適合于所有的過(guò)程，所以由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程，故C正確；D．熵值表示混亂度的大小，混亂度越大，熵值越大，同一物質(zhì)的固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)混亂度依次增大，