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超聲波在水處理中的應(yīng)用摘要:介紹了超聲波降解水體中污染物的降解原理。從超聲的系統(tǒng)因素包括頻率和聲強(qiáng);化學(xué)因素包括溶解氣體、pH值、反應(yīng)溫度等的多個方面介紹了影響降解效率的因素,同時介紹了超聲波在水處理中的應(yīng)用及與其他相關(guān)技術(shù)聯(lián)合使用的最新科研成果。關(guān)鍵詞:超聲波;空化作用;水處理1927年,美國學(xué)者Richards發(fā)現(xiàn)超聲波有加速二甲基硫酸醋的水解和亞硫酸還原碘化鉀反應(yīng)的作用,這是超聲輻照化學(xué)效應(yīng)首次為人發(fā)現(xiàn)。直至80年代,聲化學(xué)作為一門利用超聲加速化學(xué)反應(yīng),提高化學(xué)反應(yīng)速率的邊緣學(xué)科興起。九十年代初,國外才有報道用超聲空化降解水體中有毒有機(jī)物的研究工作。近年來,在美國、日本、法國、加拿大和德國等大學(xué)實(shí)驗室和研究所紛紛致力于超聲空化降解有機(jī)污染物的研究。超聲波是一種高頻機(jī)械波,具有波長較短,能量集中,沿直線傳播的特點(diǎn)。而超聲波技術(shù)具有簡便、高效、無污染或少污染的特點(diǎn),是近年來發(fā)展的一項新型水處理技術(shù)。它集高級氧化、熱解、超臨界氧化等技術(shù)于一體,且降解速度快、能將水體中有害有機(jī)物轉(zhuǎn)變成CO2、H2O、無機(jī)離子或比原有機(jī)物毒性小易降解的有機(jī)物,因而在處理難生物降解有機(jī)污染物方面具有顯著的優(yōu)越性。1.超聲機(jī)理超聲波指頻率在15kHz以上的聲波,在溶液中以一種球面波的形式傳遞,一般公認(rèn)為頻率范圍在15kHz到1MHz的超聲輻照溶液會引起許多化學(xué)變化。當(dāng)一定強(qiáng)度的超聲波在媒質(zhì)中傳播時,會產(chǎn)生力學(xué)、熱學(xué)、光學(xué)、電學(xué)和化學(xué)等一系列效應(yīng)。這些效應(yīng)可歸納為下列三種基本作用:=1\*GB3①.機(jī)械作用。超聲波是機(jī)械能量的傳播形式,與波動過程有關(guān),會產(chǎn)生線性效變的振動作用。超聲波液體中傳播時,其同質(zhì)點(diǎn)位移振幅雖然很小,但超聲引起的質(zhì)點(diǎn)加質(zhì)點(diǎn)位移振幅雖然很小,但超聲引起的質(zhì)點(diǎn)加速度卻非常大。若20KHz、1W/平方厘米的超聲波在水中傳播,則其產(chǎn)生的聲壓幅值為173Kpa,這意味著聲壓幅值每秒種內(nèi)要在正負(fù)173Kpa之間變化2萬次,最大質(zhì)點(diǎn)的加速度達(dá)144萬米每二次方秒,大約為重力加速度的1500倍,這樣激烈而快速變化的機(jī)械運(yùn)動就是功率超聲的機(jī)械振動效應(yīng)。=2\*GB3②.空化作用。超聲波在液體媒質(zhì)中傳播時,當(dāng)聲強(qiáng)達(dá)到一定期強(qiáng)度,液體中聲場作用區(qū)域形成局部的暫時負(fù)壓,使液體中的微氣泡生長、澎脹至突然破裂,導(dǎo)致氣泡周圍的液體中產(chǎn)生強(qiáng)烈的激波,形成局部點(diǎn)的高溫高壓,空化泡崩潰時,在空化泡周圍極小空間內(nèi)產(chǎn)生5000K的瞬態(tài)高溫和約50mpa的應(yīng)。,在空化泡周圍極小空間內(nèi)產(chǎn)生5000K的瞬態(tài)高溫和約50mpa的高壓,且溫度冷卻率達(dá)10的9次方k/s,并伴有強(qiáng)烈沖擊波和時速達(dá)400Km的射流,就是超聲空化效應(yīng)。=3\*GB3③.熱作用。超聲波在媒質(zhì)中傳播,其振動能量不斷被媒質(zhì)吸收轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮芏棺陨頊囟壬?。聲能不間斷的吸收可引起媒質(zhì)中的整體加熱,邊界外的局部加熱和空化形成激波時,波前處的局部邊界外的局部加熱和空化形成激波時,波前處的局部加熱等,這就是功率超聲的熱作用。超聲化學(xué)機(jī)理=1\*GB3①.超聲催化。超聲催化反應(yīng)是一個新興的研究領(lǐng)域。目前,有關(guān)反應(yīng)模型、機(jī)理的研究尚很模糊,但眾多的科研成果確認(rèn)了催化反應(yīng)的顯著效果。其主要作用:一是高溫高壓條件有利于反應(yīng)物裂解成自由基和二階炭,形成更為活潑的物種。二是沖擊波和微射流對固體表面有吸解和清洗作用。三是沖擊波可破壞反應(yīng)物結(jié)構(gòu),分散反應(yīng)物系。四是超聲空化導(dǎo)致金屬品格的變形和內(nèi)部應(yīng)變區(qū)的形成,從而提高金屬化學(xué)反應(yīng)活性。超聲條件下的反應(yīng)速率比沒有超聲時增加了100000倍,且反應(yīng)時間大且反應(yīng)時間大大縮短。=2\*GB3②.超聲降解。超聲處理可以降解大分子,尤其是處理高分子量聚合物的降解效果更顯著。超聲降解源于超聲的機(jī)械效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)。影響超聲降解的主要因素=1\*GB3①超聲波頻率研究表明,并非頻率越高降解效果越好。超聲頻率與有機(jī)污染物的降解機(jī)理有關(guān),以自由基為主的降解反應(yīng)存在一個最佳頻率;以熱解為主的降解反應(yīng),當(dāng)超聲聲強(qiáng)大于空化閾值時,隨著頻率的增大,聲解效率增大。=2\*GB3②超聲功率強(qiáng)度超聲功率強(qiáng)度是指單位聲發(fā)射端面積在單位時間內(nèi)輻射至反應(yīng)系統(tǒng)中的總聲能,一般以單位輻照面積上的功率來衡量。一般來說,超聲功率強(qiáng)度越大越有利于降解反應(yīng),但過大時又會使空化氣泡產(chǎn)生屏蔽,可利用超聲功率強(qiáng)度能量減少,降解速度下降。=3\*GB3③溶解氣體溶解氣體的存在可提供空化核、穩(wěn)定空化效果、降低空化閾,對超聲降解速率和降解程度的影響主要有兩個方面的原因:溶解氣體對空化氣泡的性質(zhì)和空化強(qiáng)度有重要的影響;溶解氣體如N2O2產(chǎn)生的自由基也參與降解反應(yīng)過程,因此,影響反應(yīng)機(jī)理和降解反應(yīng)的熱力學(xué)和動力學(xué)行為。=4\*GB3④pH值對于有機(jī)酸堿性物質(zhì)的超聲降解,溶液pH值具有較大影響。當(dāng)溶液pH值較小時,有機(jī)物質(zhì)在水溶液中以分子形式存在為主,容易接近空化泡的氣液界面,并可以蒸發(fā)進(jìn)入空化泡內(nèi),在空化泡內(nèi)直接熱解;同時又可以在空化泡的氣液界面上和本體溶液中同空化產(chǎn)生的自由基發(fā)生氧化反應(yīng),降解效率高。當(dāng)溶液pH值較大時,有機(jī)物質(zhì)發(fā)生電離以離子形式存在于溶液中,不能蒸發(fā)進(jìn)入空化泡內(nèi),只能在空化泡的氣液界面上和本體溶液中同自由基發(fā)生氧化反應(yīng),降解效率較低超聲降解發(fā)生在空化核內(nèi)或空化氣泡的氣-液界面處,離子不易接近氣-液界面,很難進(jìn)入空化泡內(nèi),因此,溶液的pH值調(diào)節(jié)應(yīng)盡量有利于有機(jī)物以中性分子的形態(tài)存在并易于揮發(fā)進(jìn)入氣泡核內(nèi)部。=5\*GB3⑤溫度溫度對超聲空化的強(qiáng)度和動力學(xué)過程具有非常重要的影響,從而造成超聲降過程中,采用超聲波的分散效應(yīng),使TiO2均勻分散,提高其催化活性。=4\*GB3④超聲/脫附聯(lián)用技術(shù)吸附法是常見的水處理技術(shù),但吸附劑的再生一直未得到很好的解決。1998年,S.R.Rege研究了在超聲作用下再生飽和酚的活性炭和高分子樹脂,并取得良好的效果。認(rèn)為超聲加速脫附的原因是聲空化引起的微射流強(qiáng)化了酚的孔擴(kuò)散速度。2002年,李祥斌等實(shí)驗發(fā)現(xiàn),施加超聲波不僅可以改變在常規(guī)下已達(dá)平衡的NKAⅡ樹脂苯酚水體系的相平衡狀態(tài),使體系新的平衡狀態(tài)向吸附量減少的方向移動,而且通過超聲空化作用強(qiáng)化了相間質(zhì)量的傳遞過程,在超聲條件下的擴(kuò)散系數(shù)比常規(guī)條件下的擴(kuò)散系數(shù)約大一個數(shù)量級,隨著超聲場聲強(qiáng)的增加,擴(kuò)散系數(shù)也增大。6結(jié)語超聲處理是一個極其復(fù)雜的過程。不同物化性質(zhì)的污染物,因降解機(jī)理不同,超聲降解的效果也存在差異。利用超聲空化技術(shù),只有針對具體的污染物,優(yōu)化反應(yīng)操作條件才能獲得最佳的超聲降解效果。目前有關(guān)超聲空化技術(shù)的研究主方向是,針對實(shí)際多組分難降解物系在降解機(jī)理、物質(zhì)平衡、反應(yīng)動力學(xué)、反應(yīng)器設(shè)計放大等方面進(jìn)行深入的研究,使其最終成為一種適用、高效和低成本的水處理技術(shù)。參考文獻(xiàn)方婷,李滬萍,羅康碧,等.聲化學(xué)技術(shù)處理有機(jī)廢水的研究進(jìn)展[J].化工科技,2006,14(5):40-45.馬軍,趙雷.超聲波降解水中有機(jī)物的影響因素[J].黑龍江大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報,2005,22(2):141-150.[3]華彬,陸永生,唐春燕,等.含氯苯廢水的超聲降解研究[J].環(huán)境污染與防治,2001,23(3):45-47.[4]陳偉、范瑾初,超聲降解水體中有機(jī)污染物技術(shù)綜述[J],水污染防治,1999,18(10):475-460[5]朱昌平、何世傳、單鳴雷
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