中國藥科大學物理化學考研2022真題

第第頁中國藥科大學物理化學考研2022真題中國藥科大學

攻讀碩士學位討論生入學考試〔共7頁第1頁〕編號：

(注:答案需要寫在答題紙上,寫在試題上無效)

一、選擇題(共30分；2分/小題)

1熱力學基本式dU=-SdT-pdV可適用以下哪一個過程

A抱負氣體真空膨脹

B電解水制備氫氣

C298K、101325Pa的水蒸發(fā)過程

DN2+3H2→2NH3未達平衡

2體系經受一個不可逆循環(huán)后

A體系的熵增加

B體系吸熱大于對外做功

C環(huán)境內能減削

D環(huán)境的熵肯定增加

3質量摩爾濃度為m的H2SO4水溶液，其離子平均活度a與平均活度系數γ及m之間的關系是Aa=γmm3mmmCa=(27)γmBa=(4)γ

mDa=4γm

4通電于相同濃度的Ca2+、H+、Zn2+和Cu2+的電解質溶液中時，它們的析出次序為，已33知：(Cu2+,Cu)=0.337V；(H+,H2)=0V；(Zn2+,Zn)=0.763V；(Ca2+,Ca)=2.866V

ACu2+→H+→Zn2+→Ca2+

BCu2+→Zn2+→Ca2+→H+

CH+→Cu2+→Zn2+→Ca2+

DCu2+→Zn2+→H+→Ca2+

物理化學試題

5關于實際氣體節(jié)流膨脹，以下說法正確的選項是

AΔp0,ΔT0,Q=0,ΔH=0

BΔp0,ΔT0,Q=0,ΔH=0

CΔp0,ΔT0,Q=0,ΔH=0

DΔp0,ΔT≠0,Q=0,ΔH=0

6如下圖，在300K及101325Pa下，左邊容器內是濃度為0.01mol/dm-3的蔗糖水溶液A，右邊是濃度為0.005mol/dm-3的蔗糖水溶液B，試問達平衡時，以下說法正確的選項是

A左管液面高于右管液面

B左管液面低于右管液面

C左管液面和管液面一樣高

D無法判斷

7使一過程其ΔG=0應滿意的條件是

A可逆絕熱過程

B定容絕熱且只做膨脹功的過程

C等溫等壓且只做膨脹功的可逆過程

D等溫等容且只做膨脹功的過程

8Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(aq)+H2(g)，溫度上升時，該反應體系做非體積功的技能將

A增加

B降低

C不變

D先增加后降低

9某晶體的兩種晶形，在轉換溫度四周的蒸氣壓隨溫度改變的關系為

50825555+11.364，lgp2=+12.564那么兩晶形的轉換溫度為TT

A392.2K

B375.2K

C394.2K

D494.2Klgp1=

10某化學反應歷程為：

1)A→B＋C;2)B＋C→D;3〕D→P反應過程的能量改變?yōu)椋?/p>

第2頁

物理化學試題

那么反應B＋C→D最可能是

A放熱反應

B吸熱反應

C有催化劑參與的反應

D自由基反應能量

11將一毛細管插入水中，毛細管中的水面上升5cm，液面的曲率半徑為r，毛細管的半徑為R，現在2.5cm處折斷，那么

A有液體將溢出

B毛細管中的液面變?yōu)橥挂好?/p>

C液面不變，但r′r

D液面不變，但r′r

12一種含有K+、Na+、SO2()，在某溫度和壓4、NO3的水溶液系統(tǒng)，求其組分數K=

力下，此系統(tǒng)最多能有幾相平衡共存？

A5，5

B4，4

C7，7

D5，4

13對于符合方程p(Vm-b)=RT〔b是大于零的常數〕的氣體，增加壓力時，體系的ΔH

A增加

B減削

C不變

D只能由試驗確定

第3頁

物理化學試題

14在298K時，濃度為0.1和0.01mol.kg-1的HCl溶液的液接電勢為Ej(1)，濃度相同而換用KCl溶液，那么液接電勢為Ej(2)，兩者關系為

AEj(1)Ej(2)

BEj(1)Ej(2)

CEj(1)=Ej(2)

D無法判斷

15已知平行反應A的活化能和指前因子如下

12反應

-1108.883.7Ea〔kJ.mol〕

-1A(s)10001000當溫度從300K上升到1000K時，產物B和C的比值轉變倍數為

A1150

B1/1150

C無法計算

D比值不變

二、簡答題(共60分；6分/小題)

1某車間要提純氯苯，已知水和氯苯為完全不互溶的液體，其共沸點為90.2℃，在該溫度下，水和氯苯的蒸氣壓分別為543和217mmHg，今假設提純200kg氯苯，計算所需水蒸氣為多少kg？

TT2畫出卡諾循環(huán)的T―S圖，并由圖證明卡諾熱機的效率為η=21。T2

3某二組分體系的相圖如下列圖所示：*1

2

3

TA

5TBB第4頁

物理化學試題

請?zhí)顚懴卤?，并畫出組成為*的熔融液的冷卻曲線。

12345相區(qū)

相態(tài)

4如下圖，為某有機物S、H2O和C2H4在略低于乙烯的

臨界壓力P下的三元相圖。

請指出：a.BSD區(qū)和DBC區(qū)中的是什么相？

b.壓力為P的條件下，向有機物S和H2O各50%的物系中充乙烯氣體一貫到乙烯占總組成的1/3，請標出物系(C2H4)(H2O)點的移動路徑。當壓力降為常壓時，物系的組成為什么？

5制備BaSO4溶膠時，常用以下反應：

Ba(CNS)2+K2SO4→2KCNS+BaSO4↓，在Ba(CNS)2過量的狀況下制備，請寫出膠團的

在毛細管中充入純水，在兩端加電極，結構式。假如將此法制備的BaSO4制作成毛細管，

通電后，水流的移動方向是什么？

6H2在鎳表面吸附過程的勢能圖如下，試具體說明H2在鎳表面吸附的過程。

能

量

7試從理論和試驗上闡明電化學方法測定AgBr的Ksp。

第5頁

物理化學試題

8經試驗確定反應CO+Cl2→COCl2的動力學方程式為：

下：

2cCl〔〕Cl22Cl(快)平衡時K1=cCl2dcCOCl2dt2=kcCOcCl，其機理如2

〔〕Cl+COCOCl〔快〕平衡時

3〔〕Cl2+COClCOCl2+Cl(慢)k

試通過上述反應機理，找出k與K1，K2，k3之間的關系。

9請用唐南平衡的基本原理說明用滲透壓法測大分子電解質的分子量時應留意的問題。〔要求用公式說明〕

10

三．計算題(共60分；10分/小題)

12molN2〔可視為抱負氣體〕從300K、400kPa經絕熱恒外壓膨脹至200kPa，求此過程的W、ΔU、ΔH、ΔG和ΔS。

2在一抽空的容器中放有固態(tài)NH4I，當加熱至402.5℃時，起初只有氣態(tài)NH3和HI生成，且在相當長時間內壓力保持在94.0kPa。后因HI漸漸分解成氣態(tài)H2和I2，壓力不斷改變。問最終的平衡壓力是多少？已知402.5℃時純HI的離解度為0.215。假設達平衡時容器內仍有固態(tài)NH4I，氣體聽從抱負氣體行為。

3某電極的電極反應為：H2O2+2H++2e→2H2O，試計算25℃時該電極的標準電極

電勢。已知水的離子積Kw=a(H+)a(OH)=1014。

電極反應為：O2+2H++2e→2H2O2的電極和氧電極的標準電極電勢分別為0.680V和0.401V。

4298K時，1,2-二硝基苯(NB)在水中所形成的飽和溶液的濃度為5.9103moldm3，第6頁

物理化學試題

計算直徑為0.01um的NB微粒在水中的溶解度。

已知298K時，NB與水的界面張力為0.0257Nm1,NB的密度為1566Kgm3，NB的分子量為168。

5在823K和101325Pa的條件下，空氣和甲醇蒸氣通過Ag催化劑可以制得甲醛，在反應過程中Ag的活性漸漸降低，其光澤也漸漸消逝，有人懷疑，此現象是由于Ag被氧化生成Ag2O所致。試從熱力學角度說明這種懷疑是否正確？

11已知ΔfG298K(Ag2O)=11200Jmol，ΔfH298K(Ag2O)=31050Jmol，

11Cpmol1，Cpmol1，,m(Ag)=26.80JK,m(Ag2O)=65.70JK

1Cpmol1。,m(O2)=31.38JK

6某藥物分解30％即無效。今在50℃，60℃，70℃測得它每小時分解0.07％，0.16％，0.35％。濃度轉變不影響每小時分解的百分數。

〔A〕求出該藥物分解反應的速率常數與溫度的關系式。

〔B〕假設該藥物在25℃室溫保存，計算有效期為多長。假設在15℃，0℃冷藏庫中保存，有效期可延長到多長？

—完—

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中國藥科大學

攻讀碩士學位討論生入學考試〔共7頁第1頁〕編號：

(注:答案需要寫在答題紙上,寫在試題上無效)

一、選擇題(共30分；2分/小題)

1熱力學基本式dU=-SdT-pdV可適用以下哪一個過程

A抱負氣體真空膨脹

B電解水制備氫氣

C298K、101325Pa的水蒸發(fā)過程

DN2+3H2→2NH3未達平衡

2體系經受一個不可逆循環(huán)后

A體系的熵增加

B體系吸熱大于對外做功

C環(huán)境內能減削

D環(huán)境的熵肯定增加

3質量摩爾濃度為m的H2SO4水溶液，其離子平均活度a與平均活度系數γ及m之間的關系是Aa=γmm3mmmCa=(27)γmBa=(4)γ

mDa=4γm