環(huán)境空氣和廢氣 氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ 646-2013)

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ646-2013

環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中

多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法

Ambientairandstationarysourceemissions—Determinationofgasand

particle-phasepolycyclicaromatichydrocarbonswithgas

chromatography/massspectrometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣和廢氣中多環(huán)芳烴的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣和廢氣中的十六種多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B、附錄C和附錄D為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：沈陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中心、大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和遼寧省環(huán)境科學(xué)研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部于2013年6月3日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2013年9月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：本方法所用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對(duì)健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這

些化學(xué)品的直接接觸。樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，所用試劑及分析后的樣品需回收并進(jìn)行

安全處理。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣和廢氣中十六種多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、固定污染源排氣和無(wú)組織排放空氣中氣相和顆粒物中十六種多環(huán)芳烴

（PAHs）的測(cè)定。十六種多環(huán)芳烴包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、、苯

并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-c,d)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,h,i)苝。若通過(guò)驗(yàn)證

本標(biāo)準(zhǔn)也適用于其他多環(huán)芳烴的測(cè)定。

當(dāng)以100L/min采集環(huán)境空氣24h時(shí)，采用全掃描方式測(cè)定，方法的檢出限為0.0004～

0.0009μg/m3，測(cè)定下限0.0016～0.0036μg/m3；當(dāng)以225L/min采集環(huán)境空氣24h時(shí)，采用全掃描方

式測(cè)定，方法的檢出限為0.0002～0.0004μg/m3，測(cè)定下限0.0008～0.0016μg/m3；當(dāng)采集固定源廢氣

1m3時(shí)，采用全掃描方式測(cè)定，方法的檢出限為0.05～0.12μg/m3，測(cè)定下限0.20～0.48μg/m3。詳見(jiàn)

附表A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件

HJ/T55大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T93PM10采樣器技術(shù)要求及檢測(cè)方法

HJ/T365危險(xiǎn)廢物焚燒（含醫(yī)療廢物）處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1全程序空白wholeprogramblank

將密封保存的采樣筒和玻璃纖維濾膜/筒帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，采樣時(shí)暴露在采樣現(xiàn)場(chǎng)但不經(jīng)過(guò)采樣，

采樣后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢查從樣品采集到分析

全過(guò)程是否受到污染。

1

3.2運(yùn)輸空白tripblank

將密封保存的采樣筒和玻璃纖維濾膜/筒帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，采樣時(shí)不開(kāi)封，采樣后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)

室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢查樣品運(yùn)輸過(guò)程是否受到污染。

3.3內(nèi)標(biāo)Internalstandards

樣品中不含有的化合物，在樣品分析之前加入已知量，用于目標(biāo)化合物的定量分析。

3.4替代物surrogatestandards

樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)目標(biāo)化合物相似的物質(zhì)。一般在樣品提取或采樣前加

入，通過(guò)回收率可以評(píng)價(jià)樣品前處理或采樣過(guò)程對(duì)分析結(jié)果的影響。

3.5采樣效率samplingefficiency

指采樣器捕集并保留多環(huán)芳烴的能力。將一定量的多環(huán)芳烴加到采樣濾膜上，按與樣品相同的

操作條件抽空氣，測(cè)定采樣介質(zhì)對(duì)多環(huán)芳烴的保留能力。

3.6動(dòng)態(tài)采樣效率dynamicretentionefficiency

將一定量多環(huán)芳烴加到采樣吸附柱表面，按與樣品相同的操作條件抽空氣，測(cè)定采樣介質(zhì)對(duì)多

環(huán)芳烴的保留能力。

4方法原理

氣相和顆粒物中的多環(huán)芳烴分別收集于采樣筒與玻璃（或石英）纖維濾膜/筒，采樣筒和濾膜用

10/90（v/v）乙醚/正己烷的混合溶劑提取，提取液經(jīng)過(guò)濃縮、硅膠柱或氟羅里硅土柱等方式凈化后，

進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)（GC/MS）檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖或特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

5干擾和消除

5.1雜環(huán)類多環(huán)芳烴和烷基取代的多環(huán)芳烴與待測(cè)化合物在相同的保留時(shí)間出峰時(shí)，可以通過(guò)質(zhì)譜

檢測(cè)輔助定性離子來(lái)加以區(qū)別；

5.2樣品采集、貯存和處理過(guò)程中受熱、臭氧、氮氧化物、紫外光都會(huì)引起多環(huán)芳烴的降解，需要

密閉、低溫、避光保存。

6試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水。

6.1二氯甲烷（CH2Cl2）：色譜純。

6.2正己烷(C6H14)：色譜純。

6.3乙醚(C2H6O)：色譜純。

6.4丙酮(C3H6O)：色譜純。

6.5無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4)

2

使用前在馬福爐中于450℃烘烤2h，冷卻后，貯于磨口玻璃瓶中密封保存。

6.6十氟三苯基膦（DFPTT）：5mg/L(二氯甲烷溶劑)，可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)

準(zhǔn)溶液配制。

6.7替代物

6.7.1替代物1

2-氟聯(lián)苯（2-fluorobiphenyl）和對(duì)三聯(lián)苯-d14（P-Terphenyl-d14），純度：99%以上。亦可采用其

他類似物或氘代多環(huán)芳烴。可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

替代物1貯備溶液：ρ=2000μg/ml。

分別稱取二氟聯(lián)苯和對(duì)三聯(lián)苯-d14（6.7.1）約0.1g，準(zhǔn)確到0.1mg，于50ml容量瓶中，用少量

二氯甲烷溶解后，用正己烷稀釋至刻度。

替代物1使用溶液：ρ=40μg/ml。

取0.50ml替代物1貯備溶液（）于25ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度。

6.7.2替代物2

熒蒽-D10、苯并（a）芘-D12，純度：99%以上。亦可采用其他氘代多環(huán)芳烴?？芍苯淤?gòu)買市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

替代物2貯備溶液：ρ=2000μg/ml。

分別稱取熒蒽-D10、苯并（a）芘-D12（6.7.2）約0.1g，準(zhǔn)確到0.1mg，于50ml容量瓶中，用少

量二氯甲烷溶解后，用正己烷稀釋至刻度。

替代物2使用溶液：ρ=40μg/ml。

取0.50ml替代物2貯備溶液（）于25ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度。

6.8內(nèi)標(biāo)溶液

6.8.1內(nèi)標(biāo)貯備溶液：ρ=2000μg/ml。

直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含萘-d8、苊-d10、菲-d10、-d12、苝-d12。

6.8.2內(nèi)標(biāo)使用溶液：ρ=400μg/ml。

將分析內(nèi)標(biāo)貯備溶液（6.8.1）用正己烷稀釋為400mg/L備用。

6.9標(biāo)準(zhǔn)溶液

6.9.1多環(huán)芳烴類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000μg/ml。

直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、、苯并（a）蒽、

苯并（b）熒蒽、苯并（k）熒蒽、苯并（a）芘、二苯并（a,h）蒽、苯并（ghi）苝、茚并（1,2,3-cd）

3

芘，4℃以下、密封、避光保存，或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。

6.9.2多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)中間液，ρ=200mg/L。

分別移取多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.9.1）和替代物1貯備液（）1.00ml于10ml容量瓶中，

用正己烷稀釋至刻度，混勻。

6.9.3多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)使用液，ρ=20mg/L。

分別取多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.9.2）1.00ml，用正己烷稀釋至10ml容量瓶中，混勻。

注1：所有溶液（6.7、6.8、6.9）均轉(zhuǎn)移至頂蓋具有聚四氟乙烯襯墊的螺口玻璃瓶?jī)?nèi)，密封、避光，4℃以下冷

藏。

注2：必要時(shí)，需將替代物2一并配入其中。

6.10樣品提取液：1+9（V/V）乙醚/正己烷混合溶液。

6.11淋洗液

6.11.1淋洗液1：2+3（V/V）二氯甲烷/正己烷混合溶液。

6.11.2淋洗液2：1+1（V/V）二氯甲烷/正己烷混合溶液。

6.12柱層析硅膠：試劑級(jí)，100-200目，孔徑30Ao或60Ao。使用前，放在淺盤(pán)中130℃烘烤活化

16h，取出放在干燥器中冷卻后，裝入玻璃瓶中備用。必要時(shí)，活化前使用二氯甲烷浸洗。

6.13硅膠固相柱或氟羅里硅土固相柱：1000mg/6ml，亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化硅膠

或氟羅里硅土固相柱。

6.14超細(xì)玻璃纖維濾膜或石英纖維濾膜

根據(jù)采樣流量選擇相應(yīng)規(guī)格的濾膜。濾膜對(duì)0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99%，在氣流速

度為0.45m/s時(shí)，單張濾膜阻力不大于3.5KPa，在此氣流速度下，抽取經(jīng)高效過(guò)濾器凈化的空氣5h，

每平方厘米的失重不大于0.012mg。使用前在馬福爐中于400℃加熱5h以上，冷卻，用鋁箔包好，

保存于濾膜盒，保證濾膜在采樣前和采樣后不受沾污，并在采樣前處于平展不受折狀態(tài)。

6.15玻璃纖維濾筒（石英濾筒）

對(duì)0.5μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99.9%，使用前在馬福爐中于600℃加熱6h以上，冷卻，

密封保存，保證濾筒沒(méi)有折痕。必要時(shí)依次用丙酮、二氯甲烷回流提取，溶劑揮干后封存?zhèn)溆谩?/p>

6.16XAD-2樹(shù)脂（苯乙烯-二乙烯基苯聚合物）。

使用前用二氯甲烷（6.1）回流提取16小時(shí)后，更換二氯甲烷繼續(xù)回流提取16小時(shí)，再用乙醚

/正己烷提取液（6.10）回流提取16小時(shí)，然后放置在通風(fēng)櫥中將溶劑揮干（亦可采用50℃真空干

燥8h）。貯存于干凈廣口玻璃瓶中密封保存。

6.17聚氨酯泡沫(PUF)

4

聚醚型，密度為22～25mg/cm3，切割成長(zhǎng)10mm～20mm的圓柱形（直徑根據(jù)玻璃采樣筒的規(guī)

格確定）。首次使用前用蒸餾水清洗，瀝干水分，用丙酮（6.4）清洗三次，放入索氏提取器，依次

用丙酮（6.4）回流提取16h，乙醚/正己烷提取液（6.10）回流提取16h，更換2～3次乙醚/正己烷提

取液（6.10）回流，每次回流提取16h。然后取出，將溶劑揮干或氮?dú)獯蹈桑ㄒ嗫刹捎?0℃真空干

燥8h）。用鋁箔包好放于合適的容器內(nèi)密封保存。必要時(shí)，用丙酮使PUF恢復(fù)原形，再揮干溶劑。

也可購(gòu)買市售經(jīng)預(yù)處理的PUF。

亦可使用快速溶劑萃?。ˋSE）、自動(dòng)索氏提取等其他方式提取。

注3：凈化后，使用量PUF、XAD-2樹(shù)脂和濾膜/筒空白中萘、菲小于50ng，其他多環(huán)芳烴小于10ng。

6.18氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

6.19玻璃棉

使用前用二氯甲烷浸洗，待揮去溶劑后密封保存。

7儀器和設(shè)備

7.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)機(jī)：氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口，具有程序升溫功能；質(zhì)譜儀采用電子轟

擊電離源。

7.1.1色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長(zhǎng)）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚)，固定相為5%苯基

甲基聚硅氧烷，或其它等效的色譜柱。

7.1.2石墨墊：含60%聚酰亞胺和40%石墨，避免分析過(guò)程中對(duì)PAHs產(chǎn)生吸附。

7.1.3氦氣：純度≥99.999%

7.2環(huán)境空氣采樣設(shè)備

采樣裝置由采樣頭、采樣泵和流量計(jì)組成。

7.2.1采樣泵：具有自動(dòng)累計(jì)流量，自動(dòng)定時(shí)，斷電再啟功能。正常采樣情況下，大流量采樣器負(fù)載

可以達(dá)到225L/min以上，中流量采樣器負(fù)載可以達(dá)到100L/min以上。能夠?qū)h(huán)境空氣抽吸到玻璃

纖維濾膜（6.14）及其后面的吸附套筒內(nèi)的吸附材料上，在連續(xù)24h期間至少能夠采集到144m3的

空氣樣品。

7.2.2采樣頭

采樣頭由濾膜夾和吸附劑套筒兩部分組成，詳見(jiàn)圖1。采樣頭配備不同的切割器可采集TSP、

PM10或PM2.5顆粒物。

濾膜夾包括濾膜固定架、濾膜、不銹鋼篩網(wǎng)組成。濾膜固定架由金屬材料制成，并能夠通過(guò)一

個(gè)不銹鋼篩網(wǎng)支撐架固定玻璃纖維/石英濾膜。

吸附劑套筒外筒由聚四氟乙烯或不銹鋼材料制成，內(nèi)部裝有玻璃采樣筒，玻璃采樣筒底部由玻

5

璃篩板或不銹鋼篩網(wǎng)支持，玻璃采樣筒內(nèi)上下兩層為厚度至少為1cm的PUF（6.17），中間裝有高度

為5cm左右的XAD-2大孔樹(shù)脂（6.16）。玻璃采樣筒密封固定在濾膜架和抽氣泵之間。采樣時(shí)吸附

劑套筒進(jìn)氣口與濾膜固定架連接，出氣口與抽氣泵端連接。采樣后玻璃采樣筒也可直接放入索氏提

取器中回流提取。采樣前、后將采樣筒用鋁箔紙包好，放于保存盒內(nèi)，保證玻璃采樣筒及其里面的

吸附劑在采樣前和采樣后不受沾污。

圖1采樣頭示意圖

7.2.3流量計(jì)

可設(shè)定流量不低于100L/min，采樣前用標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)對(duì)采樣流量進(jìn)行校準(zhǔn)。

7.3固定污染源排氣采樣設(shè)備

同時(shí)采集氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴時(shí)可選用HJ/T365中推薦的儀器，其構(gòu)成包括采樣管、濾

筒（或?yàn)V膜）、氣相吸附單元、冷凝裝置、流量計(jì)量和控制裝置等部分，見(jiàn)圖2。

僅采集固定污染源排氣顆粒物中的多環(huán)芳烴時(shí)，可以采用符合HJ/T48的煙塵采樣器。

6

圖2廢氣采樣裝置示意圖

1—煙道；2—熱電偶或熱電阻溫度計(jì)；3—皮托管；4—采樣管；5—濾筒（或?yàn)V膜）；6—帶有冷凝裝置的氣相吸附

單元；7—微壓傳感器；8—壓力傳感器；9—溫度傳感器；10—流量傳感器；11—流量調(diào)節(jié)裝置；12—采樣泵；13—

微處理系統(tǒng)；14—微型打印機(jī)或接口；15—顯示器

7.3.1濾筒（或?yàn)V膜）托架：濾筒（或?yàn)V膜）托架用硼硅酸鹽玻璃或石英玻璃制成，尺寸要與濾筒（或

濾膜）相匹配，應(yīng)便于濾筒（或?yàn)V膜）的取放，接口處密封良好。

7.3.2帶有冷凝裝置的氣相吸附單元：冷凝裝置用于分離、貯存廢氣中冷凝下來(lái)的水，貯存冷凝水容

器的容積應(yīng)不小于1L。氣相吸附單元是吸附柱，吸附柱一般是內(nèi)徑30mm～50mm、長(zhǎng)70mm～

200mm、可裝填20g～40gXAD-2和PUF。

7.3.3流量計(jì)量和控制裝置：用于指示和控制采樣流量的裝置，能夠在線監(jiān)測(cè)動(dòng)壓、靜壓、計(jì)前溫度、

計(jì)前壓力、流量等參數(shù)。流量計(jì)應(yīng)具有自動(dòng)進(jìn)行溫度和壓力校正的累積流量計(jì)，采樣流量在采樣前

應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。

7.3.4采樣泵：泵的空載抽氣流量應(yīng)不少于6L/min，當(dāng)采樣系統(tǒng)負(fù)載阻力為20kPa時(shí)，流量應(yīng)不低

于30L/min。

7.4索氏提取器：500ml、1000ml、2000ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。

7.5恒溫水?。嚎刂茰囟染仍凇?℃。

7.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置，也可使用K-D濃縮器、有機(jī)樣品濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

7.7固相萃取凈化裝置。

7.8玻璃層析柱：長(zhǎng)350mm，內(nèi)徑20mm，底部具PTFE活塞的玻璃柱。

7.9微量注射器：10μl、50μl、100μl、250μl。

7.10氣密注射器：500μl、1000μl。

7.11容量瓶：A級(jí)，5ml、10ml、25ml、50ml。

7

7.12其他實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

8樣品

8.1樣品采集

五環(huán)以上的多環(huán)芳烴主要存在于顆粒物，可用玻璃纖維（石英）濾膜/濾筒采集；二環(huán)、三環(huán)多

環(huán)芳烴主要存在于氣相，可以穿過(guò)玻璃纖維（石英）濾膜/濾筒，可用XAD-2樹(shù)脂和聚氨酯泡沫（PUF）

采集；四環(huán)多環(huán)芳烴在兩相同時(shí)存在，必須同時(shí)用玻璃纖維（石英）濾膜/筒、樹(shù)脂和聚氨酯泡沫采

集樣品。

8.1.1環(huán)境空氣和無(wú)組織排放廢氣樣品的采集

現(xiàn)場(chǎng)采樣前要對(duì)采樣器的流量進(jìn)行校正，依次安裝好濾膜夾、吸附劑套筒，連接于采樣器，調(diào)

節(jié)采樣流量，開(kāi)始采樣。采樣結(jié)束后打開(kāi)采樣頭上的濾膜夾，用鑷子輕輕取下濾膜，采樣面向里對(duì)

折，從吸附劑套筒中取出采樣筒，與對(duì)折的濾膜一同用鋁箔紙包好，放入原來(lái)的盒中密封。采樣后

進(jìn)行流量校正。

8.1.2固定源排氣的樣品采集

安裝好濾筒（6.15）和帶有冷凝裝置的氣相吸附單元（7.3.2），連接好儀器，采樣管由采樣孔

插入煙道，使采樣嘴置于測(cè)點(diǎn)上，正對(duì)氣流，開(kāi)動(dòng)采樣泵，調(diào)整采樣嘴吸氣速度與測(cè)點(diǎn)處氣流速度

相等（其相對(duì)誤差控制在10%內(nèi)），每隔60min對(duì)等速采樣流量作必要的調(diào)整，若濾筒阻力增大至無(wú)

法保持等速采樣，更換新的濾筒后繼續(xù)采樣。達(dá)到所需采樣量后，迅速抽出采樣管，同時(shí)停止采樣

泵，記錄起止時(shí)間或采樣體積等參數(shù)。

只采集固定源排氣的顆粒物時(shí)，按照固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法

（GB/T16157）進(jìn)行采樣。

8.2樣品的保存

樣品采集后應(yīng)避光于4℃以下冷藏，7日內(nèi)提取完畢；或在-15℃以下保存，30日內(nèi)完成提取。

8.3試樣的制備

8.3.1樣品提取

將濾膜或?yàn)V筒和玻璃采樣筒直接放在索氏提取器中（如果玻璃采樣筒內(nèi)的樹(shù)脂和PUF轉(zhuǎn)移到索

氏提取器中，用一定量乙醚/正己烷提取液（6.10）沖洗玻璃采樣筒，沖洗液轉(zhuǎn)移到提取器中），于樹(shù)

脂上添加100μl替代物1使用液（），加入適量乙醚/正己烷提取液（6.10），以每小時(shí)回流不少

于4次的速度提取16h?；亓魈崛⊥戤?，冷卻至室溫，取出底瓶，清洗提取器及接口處，將清洗液

一并轉(zhuǎn)移入底瓶，再加入少許無(wú)水硫酸鈉（6.5）至硫酸鈉顆?？勺杂闪鲃?dòng)，放置30min。固定源排

氣的冷凝水轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用正己烷沖洗冷凝水收集瓶，一并轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入正己烷

8

萃取，萃取液與上述底瓶?jī)?nèi)提取液合并。

注4：只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品提取方式。自動(dòng)索氏提取采用上述提取液（6.10）

提取40個(gè)循環(huán)；快速溶劑萃取參考條件：溫度100℃，壓力1500~2000Psi，靜態(tài)萃取時(shí)間5min，淋洗體積60%池體

積，氮?dú)獯祾?0s，靜態(tài)萃取次數(shù)2次。

8.3.2樣品濃縮

提取液轉(zhuǎn)移入濃縮瓶中，溫度控制在45℃以下濃縮至5.0ml以下，加入5-10ml正己烷，繼續(xù)濃

縮，將溶劑完全轉(zhuǎn)為正己烷，濃縮至1.0ml以下。如不需凈化，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)，定容至1.0ml，轉(zhuǎn)

移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4℃以下冷藏保存，30日內(nèi)完成分析。

8.3.3樣品的凈化

硅膠層析柱凈化

玻璃層析柱（7.8）依次填入玻璃棉（6.18）、以二氯甲烷為溶劑濕法填充10g活化硅膠（6.12），

最后填1~2cm高無(wú)水硫酸鈉。柱子裝好后用20-40ml二氯甲烷沖洗層析柱2次，確保液面保持在硫

酸鈉表面以上，不能流干，再用40ml正己烷沖洗層析柱，關(guān)閉活塞。把樣品提取液轉(zhuǎn)移入柱內(nèi)，用

1~2ml正己烷清洗提取液瓶，并轉(zhuǎn)移到層析柱內(nèi)，流出液棄去。用25ml正己烷洗脫層析柱，棄去流

出液。用30ml二氯甲烷/正己烷淋洗液1（6.11.1）洗脫層析柱，以2-5ml/min流速接收流出液于濃

縮瓶中。流出液濃縮，溶劑換為正己烷，濃縮至1.0ml以下，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)（6.8.2），定容至1.0ml，

轉(zhuǎn)移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4℃以下冷藏保存，30日內(nèi)完成分析。

硅膠或氟羅里硅土固相萃取柱凈化

取1g硅膠或氟羅里硅土固相萃取柱（6.13），將其固定在固相萃取凈化裝置（7.7）上。依次用

4ml二氯甲烷、10ml正己烷沖洗柱床，待柱內(nèi)充滿正己烷后關(guān)閉流速控制閥浸潤(rùn)5min，打開(kāi)控制閥，

棄去流出液。在溶劑流干之前，關(guān)閉控制閥。將濃縮后的樣品提取溶液全部轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，打開(kāi)控制

閥，用約2-3ml的正己烷洗滌裝樣品的濃縮瓶?jī)纱?，將洗滌液轉(zhuǎn)移到固相柱，用10毫升二氯甲烷/

正己烷淋洗液2（6.11.2）洗脫固相柱，收集流出液于濃縮瓶中。待淋洗液流過(guò)硅膠柱后關(guān)閉流速控

制閥，浸潤(rùn)5min，再打開(kāi)控制閥，繼續(xù)接收流出液至完全流出。流出液濃縮至1.0ml以下，加入10.0μl

內(nèi)標(biāo)，定容至1.0ml，轉(zhuǎn)移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4℃以下冷藏保存，30日內(nèi)完成分析。

注5：凈化過(guò)程中柱內(nèi)液體不能流干。

注6：只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品凈化方式。

8.4全程序空白和運(yùn)輸空白

每采集一批樣品，至少保證一個(gè)運(yùn)輸空白和全程序空白。

9

9分析步驟

9.1儀器的參考條件

9.1.1氣相色譜的參考條件

進(jìn)樣口溫度：250℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，在時(shí)間0.75min分流，分流比60:1。程序升溫：

70℃℃(2min)????10℃/min→320(5.5min)；載氣：氦氣（7.1.3），流量：1.0ml/min。進(jìn)樣量：1.0μl

9.1.2質(zhì)譜參考條件

離子源：EI源；離子源溫度：230℃；離子化能量：70eV；掃描方式：全掃描或選擇離子掃描

（SIM）。掃描范圍：m/z35～500amu；溶劑延遲：6.0min；電子倍增電壓：與調(diào)諧電壓一致；傳輸

線溫度：280℃。其余參數(shù)參照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設(shè)定。

9.1.3儀器的性能檢查

在每天分析之前，GC/MS系統(tǒng)必須進(jìn)行儀器性能檢查。進(jìn)1μLDFTPP溶液（6.6），GC/MS系

統(tǒng)得到的DFTPP關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足附表A.2的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，否則需對(duì)質(zhì)譜儀的一些參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或

清洗離子源。

9.2化合物的定性定量方法

9.2.1定性分析

以全掃描或選擇離子方式采集數(shù)據(jù)，以樣品中相對(duì)保留時(shí)間（RRT）、輔助定性離子和目標(biāo)離子

峰面積比（Q）與標(biāo)準(zhǔn)溶液中的變化范圍來(lái)定性。樣品中目標(biāo)化合物的相對(duì)保留時(shí)間與校準(zhǔn)曲線該

化合物的相對(duì)保留時(shí)間的差值應(yīng)在±0.03內(nèi)。。樣品中目標(biāo)化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積

比（Q樣品）與標(biāo)準(zhǔn)曲線目標(biāo)化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q標(biāo)準(zhǔn)）相對(duì)偏差控制在±30%

以內(nèi)。

按公式（1）計(jì)算相對(duì)保留時(shí)間RRT

RTc

RRT=…………………（1）

RTis

式中：RTc——目標(biāo)化合物的保留時(shí)間，min

RTis——內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間，min

平均相對(duì)保留時(shí)間（RRT）：標(biāo)準(zhǔn)系列中同一目標(biāo)化合物的相對(duì)保留時(shí)間平均值

按公式（2）計(jì)算輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q）

Aq

Q=…………………（2）

At

式中：At——定量離子峰面積

Aq——輔助定性離子峰面積

9.2.2定量方法

按條件進(jìn)行分析，得到多環(huán)芳烴的質(zhì)量色譜圖，根據(jù)定量離子的峰面積，采用內(nèi)標(biāo)法定量。多環(huán)

10

芳烴的標(biāo)準(zhǔn)譜圖見(jiàn)圖3，定量離子、各目標(biāo)化合物的內(nèi)標(biāo)見(jiàn)附表C.1。

圖3多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)總離子流圖

圖中：1—萘-d8；2—萘；3—2-氟聯(lián)苯；4—苊烯；5—苊-d10；6—苊；7—芴；8—菲-d10；9—菲；10—蒽；11—熒蒽；

12—芘；13—對(duì)三聯(lián)苯-d14；14—苯并(a)蒽；15—-d12；16—；17—苯并(b)熒蒽；18—苯并(k)熒；19—苯并(a)

芘；20—苝-d12；21—茚并(1,2,3-c,d)芘；22—二苯并(a,h)蒽；23—苯并(g,h,i)苝

9.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

9.3.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

在6個(gè)2ml棕色樣品瓶中，依次加入980μl、950μl、900μl、800μl、600μl、500μl正己烷，再依

次加入20μl、50μl、100μl、200μl、500μl多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9.3），在每個(gè)瓶中準(zhǔn)確加入10μL

內(nèi)標(biāo)使用溶液（6.8.2），配制PAHs濃度分別為0.4、1.0、2.0、4.0、8.0、10.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)系列。

9.3.2平均相對(duì)響應(yīng)因子的計(jì)算方法

按（9.1）條件進(jìn)行分析，得到不同濃度的多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量色譜圖，按公式（3）、（4）

計(jì)算不同濃度的待測(cè)物定量離子的相對(duì)響應(yīng)因子及平均相對(duì)響應(yīng)因子，并計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，如果

各濃度化合物相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于30%，利用平均相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行結(jié)果計(jì)算。相

對(duì)響應(yīng)因子（RRFi）按公式（3）計(jì)算：

Asρis

RRFi=……………（3）

Aisρs

平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）按公式（4）計(jì)算：

n

∑RRFi

RRF=i=1……………（4）

in

式中：

RRFi——相對(duì)響應(yīng)因子

11

RRFi——平均相對(duì)響應(yīng)因子

As——標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)化合物的定量離子的峰面積

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積

ρs——標(biāo)準(zhǔn)溶液中多環(huán)芳烴的濃度（μg/ml）

ρis——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度（μg/ml）

9.3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

Asρis

以（）為縱坐標(biāo)，多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（ρs）為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，

Ais

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.990。若標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)小于0.990，也可采用非線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，

但是應(yīng)至少采用6個(gè)濃度點(diǎn)。

9.3.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的核查

每個(gè)工作日應(yīng)測(cè)定曲線中間點(diǎn)溶液，來(lái)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.4樣品的測(cè)定

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制完畢或曲線核查完成后，將處理好的并放至室溫的樣品注入氣相色譜-質(zhì)譜儀，按

照儀器參考條件（9.1）進(jìn)行樣品測(cè)定。根據(jù)目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積計(jì)算樣品中目標(biāo)化

合物的濃度。

當(dāng)樣品濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍時(shí)，將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，適當(dāng)補(bǔ)加內(nèi)標(biāo)量

保持與標(biāo)準(zhǔn)曲線一致，再進(jìn)行測(cè)定。

9.5空白試驗(yàn)

在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)作空白試驗(yàn)，按與樣品測(cè)定相同步驟分析，檢查分析過(guò)程中是否有污染。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（ρ）按公式（5）計(jì)算。

ρ×VDF×

ρ=i……………（5）

Vs

ρis×Ai

ρi=……………（6）

RRFiis×A

公式中：

ρ——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/m3；

ρi——從平均相對(duì)響應(yīng)因子或標(biāo)準(zhǔn)曲線得到目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml；

12

Ai——目標(biāo)化合物的定量離子峰面積；

V——樣品的濃縮體積，ml；

3

Vs——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣總體積，m；

DF——稀釋因子（目標(biāo)化合物的濃度超出曲線，進(jìn)行稀釋）。

10.2結(jié)果表示

10.2.1環(huán)境空氣樣品

當(dāng)環(huán)境空氣樣品大于等于0.01μg/m3時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于0.01μg/m3時(shí)，結(jié)果保留

至小數(shù)點(diǎn)后四位。

10.2.2固定源廢氣樣品

當(dāng)固定源廢氣樣品大于等于1.00μg/m3時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于1.00μg/m3時(shí)，結(jié)果保

留至小數(shù)點(diǎn)二位。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含多環(huán)芳烴含量為0.5μg和5.0μg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差分別為：0.4%～9.8%，0.2%～7.1%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.6%～9.9%，2.4%～10%；

重復(fù)性限為：0.02～0.2μg，0.16～0.43μg；再現(xiàn)性限為：0.06～0.21μg，0.40～1.61μg。六個(gè)實(shí)驗(yàn)室

重復(fù)測(cè)定含量為1.7~6.1μg的統(tǒng)一實(shí)際樣品，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.1%~13%，實(shí)驗(yàn)室間相

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為4.9%~20%。重復(fù)性限范圍為0.15~0.64μg；再現(xiàn)性限范圍為0.31~1.39μg。

精密度數(shù)據(jù)詳見(jiàn)附表C.1。

11.2準(zhǔn)確度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室用統(tǒng)一樣品加標(biāo)2μg，經(jīng)過(guò)凈化、濃縮、分析過(guò)程的加標(biāo)回收率為56.6%~124%。

準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)詳見(jiàn)附表C.2。

12質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

12.1儀器的性能檢查

進(jìn)行分析前注入DFTPP進(jìn)行質(zhì)譜性能檢查，離子豐度滿足附表B.1要求，并且每日檢查一次，

詳見(jiàn)9.1.3。

12.2采樣效率的評(píng)價(jià)及要求

實(shí)驗(yàn)室第一次使用本方法或如果環(huán)境空氣采樣時(shí)間超過(guò)體積350m3，采樣前要測(cè)定采樣效率

(ES)，或利用動(dòng)態(tài)保留效率(Er)評(píng)價(jià)采樣效率。采樣效率和動(dòng)態(tài)保留效率一般在75%~125%（除了萘、

13

苊烯，效率更低），至少應(yīng)達(dá)到50~150%。動(dòng)態(tài)保留效率一般等于或低于采樣效率。

12.2.1采樣效率（ES）

在與采樣現(xiàn)場(chǎng)基本一致的溫度、空氣潔凈的空間，將預(yù)計(jì)實(shí)際濃度3-10倍的多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液

加到濾膜上，避光放置1小時(shí)，按與樣品相同的操作條件抽空氣，分別測(cè)定濾膜和吸附劑中多環(huán)芳

烴的量，按公式（7）計(jì)算采樣效率。

W

ES=×100……………（7）

W0?WR

式中：W—吸附劑上測(cè)得的多環(huán)芳烴量，μg

W0—添加的多環(huán)芳烴量，μg

WR—采樣后保留在濾膜上的多環(huán)芳烴量，μg

12.2.2動(dòng)態(tài)保留效率(Er)

動(dòng)態(tài)保留效率測(cè)定方法與采樣效率相似，只是將多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液加到吸附介質(zhì)表面PUF上，

避光放置1小時(shí)，按與樣品相同的操作條件抽空氣，測(cè)定吸附劑中多環(huán)芳烴的含量，按公式（8）計(jì)

算動(dòng)態(tài)效率。

W

（）

Er=×100…………8

W0

12.3采樣過(guò)程替代物

使用氘代多環(huán)芳烴（6.7.2）作為采樣過(guò)程替代物。當(dāng)采樣體積超過(guò)350m3，采集樣品前向?yàn)V膜

表面逐滴均勻定量加入采樣替代物2溶液（）（加入量以不超過(guò)曲線上限為宜），避光放置1

小時(shí)，啟動(dòng)采樣泵開(kāi)始采樣。樣品分析的同時(shí)測(cè)定采樣過(guò)程回收率指示物的含量，采樣過(guò)程回收率

指示物的回收率為50%~150%。

12.4空白

12.4.1采樣筒空白檢查：每批大約20個(gè)采樣筒和玻璃纖維濾膜/筒測(cè)定一個(gè)空白，聚氨酯泡沫

PUF+XAD-2樹(shù)脂和玻璃纖維濾膜/筒空白中萘、菲<50ng，其他<10ng。

12.4.2每次采樣至少帶一個(gè)全程序空白和運(yùn)輸空白，空白要求同12.4.1。

12.4.3每批樣品至少帶一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白要求同12.4.1。

12.5標(biāo)準(zhǔn)曲線核查

每個(gè)工作日至少測(cè)定1次曲線中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按公式（9）計(jì)算目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果

（RRFc或ρi）與標(biāo)準(zhǔn)曲線（RRFi或ρs）間的相對(duì)偏差（RD）：

14

RRF?RRF

RD=×ci100%……………（9）

RRFi

如果RD≤±20%，則初始標(biāo)準(zhǔn)曲線仍能繼續(xù)使用。如果RD＞±20%，重新配制曲線中間濃度進(jìn)行

測(cè)定或進(jìn)行系統(tǒng)維護(hù)后再測(cè)定；否則，就要繪制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

12.6分析內(nèi)標(biāo)

標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)比較，樣品的內(nèi)標(biāo)與同批標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的內(nèi)標(biāo)比較，

保留時(shí)間變化不超過(guò)10s，峰面積變化-50%~100%；

12.7分析替代物的控制范圍

經(jīng)過(guò)提取、凈化、濃縮、分析過(guò)程，2-氟聯(lián)苯和對(duì)三聯(lián)苯-d14回收率控制范圍分別為55~125%

和70~130%。

12.8空白加標(biāo)

空白加標(biāo)的回收率一般控制在75%~125%（萘、苊烯除外），但不得超出50%~150%范圍。

12.9平行測(cè)定：10%的樣品進(jìn)行GC/MS重復(fù)分析，其相對(duì)偏差小于25%。

13廢物的處理

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)遵守各級(jí)管理部門(mén)的廢物管理法律規(guī)定，避免廢物排放對(duì)周邊環(huán)境的污染。含多環(huán)芳

烴的廢液統(tǒng)一收集，送交有資質(zhì)單位進(jìn)行處理。

15

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限、測(cè)定下限和DFTPP關(guān)鍵離子及其豐度評(píng)價(jià)

附表A.1是環(huán)境空氣以100L/min中流量采集24h或以225L/min大流量采集24h，固定源廢氣以

等速采樣采集1m3，濃縮到1.0ml，采用全掃描方式測(cè)得的方法檢出限和測(cè)定下限。附表A.2是DFTPP

關(guān)鍵離子及離子豐度評(píng)價(jià)。

附表A.1方法檢出限和測(cè)定下限

環(huán)境空氣中流量采樣環(huán)境空氣大流量采樣固定源廢氣

濃度結(jié)果μg/ml

序333

化合物名稱μg/mμg/mμg/m

號(hào)

檢出限測(cè)定下限檢出限測(cè)定下限檢出限測(cè)定下限檢出限測(cè)定下限

1萘0.120.480.00090.00360.00040.00160.120.48

2苊烯0.090.360.00070.00280.00030.00120.090.36

3苊0.090.360.00070.00280.00030.00120.090.36

4芴0.080.320.00060.00240.00030.00120.080.32

5菲0.060.240.00050.00200.00020.00080.060.24

6蒽0.050.200.00040.00160.00020.00080.050.20

7熒蒽0.050.200.00040.00160.00020.00080.050.20

8芘0.050.200.00040.00160.00020.00080.050.20

9苯并(a)蒽0.100.400.00070.00280.00040.00160.100.40

100.070.280.00050.00200.00030.00120.070.28

11苯并(b)熒蒽0.120.480.00090.00360.00040.00160.120.48

12苯并(k)熒蒽0.090.360.00070.00280.00030.00120.090.36

13苯并(a)芘0.120.480.00090.00360.00040.00160.120.48

14茚并(1,2,3-c,d)芘0.120.480.00090.00360.00040.00160.120.48

15二苯并(a,h)蒽0.090.360.00070.00280.00030.00120.090.36

16苯并(g,h,i)苝0.080.320.00060.00240.00030.00120.080.32

16

附表A.2DFTPP關(guān)鍵離子及離子豐度評(píng)價(jià)

質(zhì)量離子m/z豐度評(píng)價(jià)質(zhì)量離子m/z豐度評(píng)價(jià)

51強(qiáng)度為198碎片的30-60%199強(qiáng)度為198碎片的5-9%

68強(qiáng)度小于69碎片的2%275強(qiáng)度為198碎片的10-30%

70強(qiáng)度小于69碎片的2%365強(qiáng)度大于198碎片的1%

127強(qiáng)度為198碎片的40-60%441存在但不超過(guò)443碎片的強(qiáng)度

197強(qiáng)度小于198碎片的<1%442強(qiáng)度大于198碎片的40%

198基峰，相對(duì)強(qiáng)度100%443強(qiáng)度為442碎片的17-23%

17

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)、替代物定性定量離子

附表B.1目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)和替代物定性定量離子

序號(hào)化合物名稱定量離子（目標(biāo)離子）輔助定性離子化合物類型定量?jī)?nèi)標(biāo)

1萘-D813668,137內(nèi)標(biāo)1

2萘128129，127目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)1

32-氟聯(lián)苯172171，173替代物1內(nèi)標(biāo)2

4苊烯152151，153目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)2

5苊-D10164162內(nèi)標(biāo)2

6苊154153，152目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)2

7芴166165，167目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)3

8菲-D1018894內(nèi)標(biāo)3

9菲178179，176目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)3

10蒽178179，176目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)3

熒蒽-D10212106,213替代物2內(nèi)標(biāo)3

11熒蒽202101，203目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)3

12芘202101，203目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)3

13對(duì)三聯(lián)苯-D14244122，212替代物1內(nèi)標(biāo)4

14苯并(a)蒽228114，226，229目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)4

，內(nèi)標(biāo)

15-D122402411204

16228114，226，229目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)4

17苯并(b)熒蒽252126，253目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)5

18苯并(k)熒蒽252126，253目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)5

19苯并(a)芘252126，253目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)5

苯并(a)芘-D12212106,213替代物2內(nèi)標(biāo)5

20苝-D12264260，265內(nèi)標(biāo)5

21茚并(1,2,3-c,d)芘276138，227目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)5

22二苯并(a,h)蒽278139，279目標(biāo)化合物內(nèi)標(biāo)5

23苯并(g,h,i)苝