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精編資料有機硅行業(yè)局部產(chǎn)品市場調(diào)研報告.一、概述1.〔一〕有機硅產(chǎn)品概況1.〔二〕有機硅產(chǎn)品的用途1.1.硅烷偶聯(lián)劑2.2.硅油2.3.硅橡膠2.4.硅樹脂3...調(diào)研報告有機硅行業(yè)局部產(chǎn)品市場調(diào)研報告TOC\o"1-4"\h\z\u一、概述1〔一〕有機硅產(chǎn)品概況1〔二〕有機硅產(chǎn)品的用途11.硅烷偶聯(lián)劑22.硅油23.硅橡膠24.硅樹脂3〔三〕有機硅產(chǎn)品分類31.高溫硫化硅橡膠32.室溫硫化硅橡膠33.硅油44.硅樹脂45.硅烷偶聯(lián)劑4〔四〕中國有機硅產(chǎn)品市場情況41.有機硅產(chǎn)品產(chǎn)量情況4表1-1近5年來中國有機硅產(chǎn)品產(chǎn)量情況42.近年來有機硅產(chǎn)品銷售收入5表1-2近5年有機硅產(chǎn)品的銷售收入情況53.近5年有機硅產(chǎn)品的毛利率情況5表1-3近5年有機硅產(chǎn)品的毛利率情況54.有機硅產(chǎn)品消費構(gòu)成5圖1-1近年來中國有機硅消費構(gòu)成比例示意圖6〔五〕有機硅的開展歷程61.世界有機硅工業(yè)的開展歷程62.中國的有機硅工業(yè)開展歷程7〔五〕有機硅產(chǎn)品在國民經(jīng)濟中的作用和地位81.農(nóng)業(yè)部門82.電子/電器行業(yè)93.紡織工業(yè)94.生物醫(yī)學95.汽車工業(yè)96.航空航天工業(yè)9〔六〕國外幾大有機硅公司近幾年的開展動向及這些公司對中國市場策略101.開展動向102.外國有機硅大公司的策略11〔七〕有機硅反傾銷事件后國外幾大有機硅公司對華經(jīng)營戰(zhàn)略的調(diào)整,以及對國內(nèi)企業(yè)的影響11〔八〕國內(nèi)外有機硅行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈完整度現(xiàn)狀的比照及未來的開展趨勢111.產(chǎn)業(yè)鏈112.未來的開展趨勢12二、有機硅單體13〔一〕概述131.有機氯硅烷單體132.有機氯硅烷單體的物化性質(zhì)14表2-1甲基氯硅烷的性能14表2-2有機氯硅烷單體質(zhì)量標準15〔二〕國內(nèi)外市場情況151.產(chǎn)能和產(chǎn)量152.生產(chǎn)廠家16表2-32006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商及能力16圖2-12006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商市場分額173.技術(shù)水平17〔三〕生產(chǎn)現(xiàn)狀情況171.生產(chǎn)廠家18表2-4中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)廠家聯(lián)系方式182.生產(chǎn)情況18表2-52006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況18表2-6近年來中國甲基氯硅烷單體產(chǎn)量19〔四〕新建擬建工程191.新建擬建工程情況19表2-7中國擬建甲基氯硅烷單體工程202.甲基氯硅烷單體未來市場預測21圖2-2近年來中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)及其預測22〔五〕消費現(xiàn)狀、消費構(gòu)成及預測221.近年來甲基氯硅烷單體消費量及分析22表2-82001~2005年中國甲基氯硅烷單體表觀消費量情況22圖2-3近年來中國甲基氯硅烷單體消費量走勢232.近年來甲基氯硅烷單體在有機硅產(chǎn)品中的消費情況23表2-9甲基氯硅烷單體在有機硅產(chǎn)品中的消費情況233.甲基氯硅烷單體消費預測23表2-10未來5年中國甲基氯硅烷單體需求情況24〔六〕進出口情況分析241.進出口數(shù)據(jù)24表2-112002~2006年中國初級形態(tài)聚硅氧烷進出口情況24圖2-4近5年國內(nèi)聚硅氧烷凈進口量和年增長情況252.進出口分析與預測25表2-122008年和2010年中國聚硅氧烷凈進口預測25〔七〕價格26圖2-5近年來中國D4價格變化情況示意圖26〔八〕供求平衡分析與預測271.供求平衡分析27表2-132002-2006年中國甲基氯硅烷單體供求情況分析272.供求平衡預測28〔九〕結(jié)論與建議28三、硅橡膠29〔一〕硅橡膠概述291.硅橡膠產(chǎn)品分類29表3-1硅橡膠種類292.國外硅橡膠市場情況32表3-2美國各類硅橡膠年消費量33表3-32005年美國主要領(lǐng)域消費各類硅橡膠百分率33表3-4局部年份美國硅橡膠的價格34表3-52005年西歐各類硅橡膠消費量35表3-6西歐消費硅橡膠的主要產(chǎn)品情況35表3-7西歐歷年來通用級硅橡膠a的價格36表3-8西歐市場各類硅橡膠平均價格36表3-9日本歷年硅橡膠成品總產(chǎn)量和總消費量37表3-10日本硅橡膠主要用途37表3-11日本硅橡膠價格373.中國硅橡膠消費總量384.中國各種硅橡膠市場份額38表3-122006年中國硅橡膠市場份額38圖3-12006年中國硅橡膠市場份額39〔二〕高溫硫化硅橡膠391.國內(nèi)產(chǎn)品供需概述39表3-13近年來HTV增長情況39表3-14近年來RTV增長情況40表3-15近年來硅油增長情況40表3-16近年來硅樹脂增長情況41表3-17近年來硅烷偶聯(lián)劑增長情況412.主要HTV生產(chǎn)企業(yè)情況42表3-18中國主要HTV生產(chǎn)企業(yè)42圖3-2近年來中國HTV產(chǎn)能和產(chǎn)量變化情況43表3-192006年中國主要HTV生產(chǎn)廠家生產(chǎn)情況43表3-20東爵精細化工〔南京〕狀況44表3-21江蘇宏達新材料股份狀況45表3-22浙江新安化工集團股份狀況45表3-23深圳天玉高分子材料狀況45表3-24深圳通用精細有機硅狀況46表3-25中國HTV廠家區(qū)域分布463.新建擬建工程47表3-26近年來HTV新建、擬建工程474.HTV消費現(xiàn)狀、消費構(gòu)成及市場預測47表3-27近年來中國HTV消費構(gòu)成48表3-282006年HTV下游產(chǎn)業(yè)價值情況49圖3-32006年中國HTV下游產(chǎn)值構(gòu)成49圖3-4未來中國HTV需求預測50表3-292007~2011年年均消費增長速度505.按區(qū)域分消費量50表3-30中國主要HTV生產(chǎn)企業(yè)在主要銷售地區(qū)市場占有率51表3-31近年來中國主要HTV生產(chǎn)廠家產(chǎn)能和產(chǎn)量變化情況51表3-32近年來中國主要HTV生產(chǎn)廠家銷量和銷售收入變化情況526.進出口情況52表3-33近5年來中國HTV進出口情況52表3-34東爵精細化工〔南京〕53表3-35江蘇宏達新材料股份53圖3-5近年來中國HTV出口價格示意圖547.供求平衡54表3-36近年來中國HTV供需平衡情況54表3-37中國HTV供需平衡預測558.價格情況分析55圖3-6近年來中國HTV生膠價格56表3-38中國主要HTV廠家HTV報價569.市場前景分析57表3-392007-2011年HTV每年需求情況57有機硅行業(yè)局部產(chǎn)品市場調(diào)研報告一、概述〔一〕有機硅產(chǎn)品概況當前“有機硅”在中國十分走紅,有機硅工業(yè)開展也極為迅速。有機硅油、硅橡膠、硅樹脂及硅烷偶聯(lián)劑等有機硅產(chǎn)品的性能十分優(yōu)異、功能非常獨特、用途極為廣泛,是高新技術(shù)、國民經(jīng)濟、人民生活和軍工生產(chǎn)所不可缺少的重要材料,在中國的需求十分旺盛。它在國內(nèi)外都受到政府、企業(yè)、科技界和人們的高度重視。有機硅也稱硅酮〔silicone〕,是一類分子鏈以硅原子與氧原子相結(jié)合的鍵能很高、不易斷裂的聚硅氧烷〔polysiloxane〕。聚硅氧烷的硅原子上的有機基團可以是甲基,也可以是其他烷基、芳基、鹵代烴或不飽和基等,故有機硅產(chǎn)品品種繁多,跨國公司都號稱有數(shù)千個品種〔規(guī)格〕。我國沒有確切的統(tǒng)計數(shù)據(jù)。有機硅產(chǎn)品可以是各種分子量不高、能流動的液態(tài)物〔單體、油、乳劑〕;或是各種高分子量的彈性體〔膠〕;也可是支化結(jié)構(gòu)的各種樹脂,以及油、膠、樹脂的二次制品或改性物,因此有機硅產(chǎn)品是大量的、包含有各種各樣基團的硅油、硅橡膠、硅樹脂和硅烷偶聯(lián)劑等。有機硅產(chǎn)品中產(chǎn)量最大的是室溫硫化硅橡膠〔RTV〕和高溫硫化硅橡膠〔HTV〕。用途廣泛的硅橡膠是從甲基氯硅烷出發(fā)制取的。甲基氯硅烷是以硅粉為原料,于少量銅催化劑存在下,在流化床中與氯甲烷反響生成的。甲基氯硅烷中的主餾分二甲基二氯硅烷經(jīng)過精餾、水解、縮聚生成的中間體——“初級形式環(huán)硅氧烷”是有機硅材料最根底的原料。所以規(guī)?;a(chǎn)的甲基氯硅烷是有機硅工業(yè)的根底。〔二〕有機硅產(chǎn)品的用途有機硅產(chǎn)品都有很好的耐高、低溫性能,一般都能在180℃高溫下長期工作。硅橡膠在250℃下還可較長時間工作,瞬時能耐1000多攝氏度高溫。有機硅材料耐低溫性能良好,一般在-55℃有機硅材料有很好的電絕緣性能,介電性不隨溫度變化而劇烈變化;介電常數(shù)不隨頻率升高而增加數(shù)值;并且耐電弧、耐電暈、耐漏電;耐臭氧、耐輻射、耐候、難燃,故用途極為廣泛。以下按有機硅產(chǎn)品的幾個大類,分別簡要介紹其一局部主要的用途:1.硅烷偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑是一類低分子化合物,與硅原子一端相連的是能水解的氯或各種烷氧基,水解后能與無機物相連;另一端有各種能與有機物相作用的官能團,如氨基、乙烯基、巰基等,故硅烷偶聯(lián)劑能將有機物和無機物橋聯(lián)起來。常用的硅烷偶聯(lián)劑有近百種。如玻璃鋼用的玻璃纖維要就要用含乙烯基的偶聯(lián)劑處理以提高濕強度。當前風行的“綠色”輪胎就大量使用含巰基的硅烷偶聯(lián)劑;用乙烯基三烷氧基硅烷交聯(lián)的聚乙烯,其工作溫度能比普通聚乙烯和聚氯乙烯高,適宜制熱水管、電纜護套等。2.硅油硅油是含有單一或不同有機基團的低分子聚硅氧烷,可以制成各種不同的粘度。硅油的外表張力低,與水的接觸角大,是優(yōu)質(zhì)斥水材料。硅油的粘溫系數(shù)變化小,低溫下不會凝固,是既耐高溫又耐低溫的航空航天器的陀螺儀油、防凍和耐熱潤滑油、液壓油、儀表油等的基油,還有蒸氣壓極低的高真空擴散泵油等。有機硅油或其改性制劑在化裝品中的應用近年來增長很快。硅油搽在皮膚上不油不膩,感覺滑爽、舒適,可制成各種護膚霜等。3.硅橡膠根據(jù)硫化機理,硅橡膠可分成高溫硫化硅橡膠〔HTV〕;室溫硫化硅橡膠〔RTV〕和加成型液體硅橡膠〔LSR〕,具有耐熱、耐寒、耐臭氧、耐紫外線、耐原子氧、耐宇宙射線的特性及防水、防震等綜合性能。LSR液體硅橡膠〔也稱硅凝膠〕是半導體芯片和電子器件優(yōu)良的灌封和保護材料;透光率高達91%的有機硅凝膠是要求耐高溫、耐潮濕、不發(fā)黃的飛機三合風檔玻璃的中間粘合層。LSR硅橡膠模具膠用于發(fā)動機部件的精密鑄造。HTV和RTV的產(chǎn)量在有機硅產(chǎn)品中占很大的份額〔一般占40%~50%〕,HTV的用途比RTV廣?!?〕RTV室溫熟化硅橡膠RTV一般是用羥基封端的低分子聚硅氧烷〔107膠〕、配以催化劑、填料等制成雙組分或單組分,使用方便且能在室溫下固化的硅橡膠,對玻璃、陶瓷、金屬、混凝土等各種材料粘結(jié)性良好,被大量應用于全視野玻璃幕墻、鋁合金門窗等結(jié)構(gòu)部位的粘結(jié)密封,以及家庭的浴室、洗手間等堵漏和嵌縫。RTV硅橡膠為根底的耐燒蝕隔熱涂層的熱導率小、施工方便,用于火箭的尾噴管及返回式航天運載器免受燒蝕的絕熱材料,也是制作宇宙飛行器部件的重要材料。RTV硅橡膠還是各種藝術(shù)性的雕花裝飾建材的柔性模具?!?〕HTV高溫硫化硅橡膠HTV是高分子量〔40萬~80萬〕的聚有機硅氧烷,參加補強填料和其它各種添加劑,硫化,成型交聯(lián)成橡皮。HTV硅橡膠制的高壓輸變電用復合絕緣子,不僅重量只有瓷質(zhì)絕緣子的1/5~1/10,方便使用,而且耐污閃性能好,能平安運行于高壓輸變電電網(wǎng)中。以炭黑等作導電介質(zhì)的HTV硅橡膠用作按鍵墊片,大量用于和計算機等的鍵盤上;硅橡膠大量用以制作軸封、墊圈、油封、工業(yè)膠輥、減震橡膠、絕緣制品、醫(yī)用制品等。硅橡膠絕緣的難燃電線、電纜用于軍艦、飛機等要求高可靠的場合。硅橡膠具有生理惰性、不凝血、消毒簡便等特性,可制作能植入人體的硅橡膠制件和各種能長時間使用的硅橡膠導管、插管,腦積水引流管,腹膜透析管,以及人工心肺機輸血泵管等。此外硅橡膠有透氣性,對不同氣體的透過性不同。氧氣透過率在合成聚合物中是最高的,可做富氧膜、氣體別離膜。4.硅樹脂硅樹脂制成的絕緣材料因耐熱性和絕緣性能好而屬于H級,用它制作的電動機體積小、重量輕、可靠性高,在短時過熱、過負荷情況下不會燒壞。硅樹脂能配制耐500℃高溫涂料;有機硅改性的丙烯酸樹脂涂料耐侯性好,且憎水、抗污,是高級外墻涂料。硅樹脂制的硅塑料可作飛機發(fā)動機用的耐高電壓、強電流、耐電弧的微動開關(guān)??傊袡C硅材料的用途十分廣泛,效果十分顯著?!踩秤袡C硅產(chǎn)品分類有機硅產(chǎn)品的類別很多,大致可以分成五大類,即:1.高溫硫化硅橡膠最常用的有甲基乙烯基硅橡膠,耐寒的苯基硅橡膠,耐油、耐溶劑的氟硅橡膠和腈硅橡膠,耐輻照的苯撐硅橡膠等。為方便使用常配制成混煉膠提供給用戶。2.室溫硫化硅橡膠按包裝形式有雙組分和單組分之分。雙組分分為甲基、苯基、腈硅、氟硅、苯撐之分;單組分中分為脫酸型、脫醇型,脫肟型,脫胺型,脫酰胺型,脫酮型等。3.硅油硅油可分為甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油、氨基硅油、甲基含氫硅油、氯代苯基硅油、氟硅油、腈硅油、長鏈烷烴硅油、擴散泵油和改性硅油等。有一類用量很大的屬于硅油的加工制品,即硅油乳劑,如織物處理劑即為一例。4.硅樹脂硅樹脂按組成分可分為甲基硅樹脂、甲基苯基硅樹脂等;按形態(tài)分有溶劑型的、無溶劑的。硅樹脂也有做成涂料、模塑粉和改性的。5.硅烷偶聯(lián)劑按官能團分類,硅烷偶聯(lián)劑主要有乙烯基硅烷、氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷、巰基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷等。〔四〕中國有機硅產(chǎn)品市場情況1.有機硅產(chǎn)品產(chǎn)量情況中國有機硅產(chǎn)品中,硅橡膠產(chǎn)量最大,2006年硅橡膠產(chǎn)量約32萬噸,占全部有機硅深加工產(chǎn)品的84.2%;其次是硅油,其產(chǎn)量為2.5萬噸,占7.8%;硅樹脂,產(chǎn)量0.9萬噸,占2.4%;硅烷偶聯(lián)劑,產(chǎn)量2.6萬噸,約7.6%。近5年有機硅產(chǎn)品〔硅橡膠、硅油、硅樹脂、硅烷偶聯(lián)劑〕的產(chǎn)量情況表1-1,表1-1近5年來中國有機硅產(chǎn)品產(chǎn)量情況單位:萬t產(chǎn)品類別20022003200420052006硅橡膠1621242632硅油〔折純〕1.61.85222.5硅樹脂0.50.550.60.70.9硅烷偶聯(lián)劑1.31.61.82.22.6合計19.42528.430.938注:1.數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心;2.表中數(shù)據(jù)為有機硅單體下游產(chǎn)品的產(chǎn)量。2.近年來有機硅產(chǎn)品銷售收入2006年中國有機硅市場總產(chǎn)值到達了110億元,硅橡膠是有機硅行業(yè)中產(chǎn)值最大的領(lǐng)域,占總產(chǎn)值的63.6%,具體情況見表1-2。表1-2近5年有機硅產(chǎn)品的銷售收入情況單位:億元產(chǎn)品類別20022003200420052006高溫硫化硅橡膠1520253035室溫硫化硅橡膠2027303235硅油1517182125硅樹脂2.62.8345硅烷偶聯(lián)劑356810合計55.671.88295110注:數(shù)據(jù)來自中國氟硅有機材料工業(yè)協(xié)會。3.近5年有機硅產(chǎn)品的毛利率情況有機硅產(chǎn)品的毛利率近年來都逐步下降,見表1-3。表1-3近5年有機硅產(chǎn)品的毛利率情況單位:%產(chǎn)品類別20022003200420052006硅橡膠2523201510硅油2523201813硅樹脂4038352520硅烷偶聯(lián)劑3026221815注:數(shù)據(jù)來自中國氟硅有機材料工業(yè)協(xié)會。4.有機硅產(chǎn)品消費構(gòu)成硅橡膠是中國有機硅產(chǎn)品中最大的消費產(chǎn)品,2002年硅橡膠占全部有機硅產(chǎn)品的68%,此后逐年上升,到2006年到達了75%;而硅油雖然逐年比例在下降,但考慮到逐年中國有機硅消費量在增加的情況,硅油的消費量每年仍在增長,只是在增長速度上要少于其他產(chǎn)品。消費構(gòu)成示意圖見圖1-1。圖1-1近年來中國有機硅消費構(gòu)成比例示意圖〔五〕有機硅的開展歷程1.世界有機硅工業(yè)的開展歷程〔1〕初創(chuàng)階段有機硅化合物早在1863年就出現(xiàn)了。19世紀中葉曾有英國化學家Kipping做過不少研究工作。到20世紀30年代,美國、前蘇聯(lián)、德國的化學家相繼研發(fā)有機硅化合物。美國康寧〔Corning〕玻璃公司的Hyde在1937年用格氏法合成出有實用價值的有機硅樹脂,為有機硅化合物的開發(fā)揭開了新的一頁?!?〕工業(yè)性生產(chǎn)階段1941年美國通用電氣〔GE〕公司的Rochow開創(chuàng)性地創(chuàng)造了用硅與鹵烴在銅的催化下直接合成有機鹵硅烷的方法;德國Müller也同時研究此直接合成反響。此直接法可大量生產(chǎn)用途最廣的甲基氯硅烷,為提供二甲基二氯硅烷創(chuàng)造了極好的條件,為有機硅工業(yè)的開展奠定了堅實的根底?!?〕道康寧公司開發(fā)出有實用價值的有機硅樹脂的康寧玻璃公司于1943年與道化學公司合資成立道康寧公司〔DowCorningCorp〕。該公司先用格氏法合成有機硅單體,生產(chǎn)甲基氯硅烷、苯基氯硅烷和硅樹脂、硅油等產(chǎn)品。后來該公司也用通用電氣公司開發(fā)的流化床工藝生產(chǎn)甲基氯硅烷。此后該公司一路領(lǐng)先,成為全球最大的專業(yè)有機硅生產(chǎn)公司。有機硅材料從上世紀40年代初在美國和前蘇聯(lián)問世以來,經(jīng)過60多年的研究開發(fā),國外有年產(chǎn)數(shù)十萬噸單體的大公司5家,有機硅已開展成為一大門類工業(yè)性產(chǎn)品。2.中國的有機硅工業(yè)開展歷程〔1〕初創(chuàng)階段1951年中國的北京化學工業(yè)試驗所開始研究有機硅。但甲基氯硅烷的開發(fā)是在該所搬遷到沈陽化工研究院后開始的。經(jīng)過自主開發(fā),1957年沈陽化工研究院建成了甲基氯硅烷中試裝置,用攪拌床以氯甲烷、硅粉為原料,氯化亞銅為催化劑合成甲基氯硅烷,可一次獲得數(shù)十千克〔2〕工業(yè)性生產(chǎn)階段沈陽化工研究院有機硅專題搬遷到北京化工研究院后,與上海樹脂廠在1971年合作開發(fā)成功中國第一臺合成甲基氯硅烷的直徑為400mm的流化床,為中國有機硅工業(yè)的開展打下根底。之后,國內(nèi)有多臺規(guī)模更大的流化床投入生產(chǎn),使全國甲基氯硅烷的產(chǎn)能從數(shù)百噸級擴到數(shù)千噸級。“七五”期間,國家投資在江西星火化工廠開工興建1套萬噸級有機硅工業(yè)性試驗裝置。到1994年打通了工藝流程,1998年單體產(chǎn)量到達設(shè)計能力。以后星火廠不斷擴大規(guī)模:2萬噸、5萬噸,“七改十”后到達10萬噸規(guī)模吉化公司電石廠在1985年建成投產(chǎn)的甲基氯硅烷流化床根底上,不斷改造、更新,生產(chǎn)能力到達5萬噸。新安化工集團公司是在1984年引進技術(shù),利用農(nóng)藥副產(chǎn)氯甲烷作原料生產(chǎn)甲基氯硅烷。后與中藍晨光化工研究院等單位合作,陸續(xù)增建流化床,規(guī)模不斷擴大,產(chǎn)能近10萬噸。〔3〕甲基氯硅烷的產(chǎn)量和工藝水平大大提高1997年由于星火化工廠、吉化公司電石廠、新安化工集團和北京化工二廠〔因搬遷于2004年停產(chǎn)〕共同努力,全國甲基氯硅烷總產(chǎn)量突破了萬噸大關(guān)。進入新世紀后,各廠不斷地完善工藝、擴建和增建裝置,總產(chǎn)量于2003年突破了10萬噸;2006年實際產(chǎn)量超過20萬噸。與此同時,衡量甲基氯硅烷生產(chǎn)水平的二甲基二氯硅烷的選擇性都在85%左右。說明中國人開始掌握了合成反響的內(nèi)在規(guī)律,具備自我增加單體產(chǎn)量的能力?!?〕遭遇傾銷進入新世紀,正當中國的有機硅工業(yè)蒸蒸日上、欣欣向榮的時刻,幾大有機硅跨國公司不愿意看到中國有機硅工業(yè)的成長和開展,于是他們聯(lián)手合作,運用走私和低價傾銷等手段與中國企業(yè)展開不正當?shù)摹案偁帯薄?002年和2003年使正常開展中的中國有機硅工業(yè)陷入了困境?!?〕反傾銷使中國有機硅工業(yè)轉(zhuǎn)危為安在中國星火化工廠等三家受害企業(yè)的申訴下,國家商務部于2004年開始了反傾銷申訴的立案調(diào)查,于2005年完成了終裁,并公告從2006年1月16日起對原產(chǎn)于日本、美國、英國和德國進口的“初級形態(tài)二甲基環(huán)體硅氧烷”征收13%~22%不等的反傾銷稅。這一有力的反傾銷措施不僅使中國幾乎瀕臨破產(chǎn)的有機硅生產(chǎn)企業(yè)起死回生,而且還促進了一些擱置的擴建、新建工程的上馬?!?〕到“十一五”期末的產(chǎn)能“十一五”末的產(chǎn)能,比擬落實的有:星火化工廠總產(chǎn)能20萬噸;新安江20萬噸〔含新安與邁圖的裝置〕;吉化未有擴產(chǎn)的報道。民營企業(yè)江蘇宏達新材料股份和江蘇梅蘭集團都稱有俄羅斯技術(shù)的3萬噸/年的工程;浙江合盛6萬噸。此外,山東、天津、浙江、河北、重慶、四川、山西等地都有建廠的信息。還有,藍星收購羅地亞有機硅業(yè)務后將在天津建廠,屆時,全國甲基氯硅烷的產(chǎn)能不少于60萬噸?!?〕隱憂國家發(fā)改委2006年3月批準的外商獨資、40萬噸單體規(guī)模、全能性的張家港基地的建設(shè),無疑會對我國有機硅工業(yè)產(chǎn)生影響?!参濉秤袡C硅產(chǎn)品在國民經(jīng)濟中的作用和地位有機硅因其有獨特的性能而廣泛應用于國民經(jīng)濟所有的領(lǐng)域。現(xiàn)僅舉在以下一些領(lǐng)域的局部應用,足以看出其在國民經(jīng)濟中的作用和地位。1.農(nóng)業(yè)部門具有生物活性的某些“西拉川”是許多種農(nóng)作物的高效生長促進劑,能促進棉花、蔬菜、玉米、小麥等農(nóng)作物發(fā)芽和增產(chǎn);有機硅農(nóng)藥助劑的濕潤劑用量少,但可使養(yǎng)分或農(nóng)藥與葉面的接觸比常規(guī)外表活性劑增加25倍;它還能使內(nèi)吸性制劑很快進入葉面的氣孔,如對甜菜的試研中,可使進入葉面的微量營養(yǎng)素增加43%。2.電子/電器行業(yè)有機硅凝膠是電子工業(yè)用太陽能電池和電路板高可靠的封裝材料。有機硅絕緣的電機能耐瞬時高溫和過荷,適用于牽引、窯爐前和潛艇中使用。硅橡膠絕緣電纜、電線長期承受150~200℃高溫。當硅橡膠絕緣體在燃燒分解時可生成的二氧化硅,仍起絕緣作用,保持工作能力。目前用硅橡膠絕緣的電力電纜、船舶電纜、加熱電纜、點火電纜以及原子能裝置用電纜可明顯增加電力配置設(shè)備的負載,不僅功率提高,最主要的是可靠性大大提高。3.紡織工業(yè)有機硅有優(yōu)異的疏水性、不粘性而大量用作高檔織物處理劑,可提高各類纖維和織物的柔軟性、防水性、彈性、耐折皺、抗靜電和挺括、滑爽性,是提高織物檔次的不可缺少的材料。4.生物醫(yī)學硅橡膠有生理惰性,不致癌、不致突變、不致畸,可作植入人體的心臟瓣膜。硅橡膠插管可防止因經(jīng)常更換而引起病人痛苦,對支撐病人的生命有很大作用。此外,心臟起搏器包封料、治青光眼用的硅管、治視網(wǎng)膜脫落置換用的硅油、折疊式人工晶狀體等對恢復人體正常功能都有重大作用。5.汽車工業(yè)大量用于汽車汽缸的就地密封硅油在四輪驅(qū)動〔4D〕的轎車中作為液力偶合裝置中的粘性流體。RTV單組分硅橡膠能制作就地成型汽缸墊,不僅可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的石棉或紫銅片,還可降低密封面的加工光潔度,節(jié)省汽缸加工費用。6.航空航天工業(yè)硅橡膠已大量用作飛機和宇宙飛船內(nèi)的各種膠管、密封墊圈和墊片、緩沖防震層、熱空氣導管、開關(guān)護套、氧氣面罩、起動噴氣發(fā)動機用的軟管、散熱片的減震、副翼機械傳動裝置的方向接頭防護套、制動裝置的皮碗、各種管箍的墊片、防火隔板、儀器儀表的軟管和緩沖墊等?,F(xiàn)代高速飛行器的大局部外露系統(tǒng),如座艙、炸彈艙、起落架艙和航空攝影艙的艙孔密封件都是用硅橡膠制作的。據(jù)報道,一架波音707客機需要使用500千克硅橡膠,一架XB-70用的硅橡膠還要多。供宇航員呼吸用的高壓氧氣設(shè)備中的密封件、活門、膠管等均大量采用耐氧化的硅橡膠。軍艦、飛機等要求高可靠的場合都使用難燃的、硅橡膠絕緣的電線、電纜。硅橡膠是返回式運載器不可缺少的耐燒蝕涂層。在-110℃此外,有自愈合、自修補能力的有機硅為根底的復合材料能耐受空間環(huán)境中的原子氧,能大大延長衛(wèi)星的生命周期。在石油、冶金、機械、皮革、建筑、紙張、塑料、食品以及文物保護等部門,有機硅材料也起著其他合成材料起不到的重要作用?!擦硣鈳状笥袡C硅公司近幾年的開展動向及這些公司對中國市場策略1.開展動向今將幾大外國公司近幾年的開展動向分述如下:〔1〕法國羅地亞〔Rhodia〕位居世界第五的羅地亞,近年來開展動靜不大。該公司早就有將有機硅業(yè)務剝離的想法。于2006年10月為中國藍星所收購?!?〕日本信越〔Shin-Etsu〕該公司早已不開展單體甲基氯硅烷的生產(chǎn),明確轉(zhuǎn)向附加值高的精細化產(chǎn)品和特種產(chǎn)品等下游產(chǎn)品開發(fā)?!?〕德國瓦克〔Wacker〕該公司雄心勃勃,世紀之初在歐洲銀行和德國政府支持下,其Nünchritz工廠擴建工程于2006年四季度完成,增加了硅氧烷的產(chǎn)能。該公司除了與道康寧合作在中國張家港新建大規(guī)模的上下游產(chǎn)品和白炭黑工廠外,最近又在東歐地區(qū)建設(shè)工廠?!?〕美國GE有機硅該公司于2004年在得克薩斯擴大烷偶聯(lián)劑NXT的產(chǎn)量,不久又收購了奧斯佳。但沒過多久,于2006年9月將其整個有機硅業(yè)務出售給阿波羅公司,后者又交給邁圖繼續(xù)經(jīng)營所有原來的業(yè)務。前不久,邁圖與新安集團簽約合資,建設(shè)甲基氯硅烷生產(chǎn)裝置。〔5〕美國道康寧道康寧一直想保持其世界有機硅霸主地位,前不久收購了日本的尤尼卡,填補了其產(chǎn)品系列的缺項。2005年1月宣布與瓦克合資在中國張家港建第三個世界級有機硅基地,在中國打造完整的硅產(chǎn)業(yè)鏈。同年4月宣布與大金合作,開發(fā)、銷售氟硅橡膠。2.外國有機硅大公司的策略他們共同策略是瞄準中國市場、實現(xiàn)原料化學級硅在中國生產(chǎn)“外鄉(xiāng)化”,打造完整的硅產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈、全盤控制中國市場。前幾年這些公司早已陸續(xù)在中國布下很多生產(chǎn)硅橡膠、密封膠、氨基硅油、硅油乳劑、樹脂、特種材料、個人護理品、模具膠等等的生產(chǎn)工廠;和以建筑、紡織、紙張加工、油氣、個人護理、汽車維護、發(fā)電和電子領(lǐng)域為對象的技術(shù)應用中心,實現(xiàn)原料硅和硅產(chǎn)品的生產(chǎn)、銷售、效勞“外鄉(xiāng)化”,而且規(guī)模都不小,如GE有機硅在剝離前就要在南通建一個產(chǎn)量達2萬噸的工廠。目前,外商在我國生產(chǎn)高耗能的化學級硅,再生產(chǎn)甲基氯硅烷的策略已根本完成,接著他們再用相對先進的單體和下游產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)和優(yōu)惠的稅收等與國內(nèi)企業(yè)進行“正當”的“競爭”,到達他們主導中國市場的最終目標?!财摺秤袡C硅反傾銷事件后國外幾大有機硅公司對華經(jīng)營戰(zhàn)略的調(diào)整,以及對國內(nèi)企業(yè)的影響在2004年國家商務部受理申訴,開始立案、調(diào)查、初裁和終裁過程的同時,跨國公司的經(jīng)營戰(zhàn)略也隨即有所轉(zhuǎn)變:一是躲避反傾銷;二是加速實現(xiàn)“外鄉(xiāng)化”。躲避反傾銷的具體表現(xiàn)是他們用走私產(chǎn)品和“副牌”、“過期貨”、“等外品”〔off-spec.〕等名義,低價銷售其產(chǎn)品和利用我國稅那么號區(qū)分不夠細致的漏洞躲避反傾銷。反傾銷促進了他們“外鄉(xiāng)化”的步伐。2005年初道康寧宣布與瓦克合資在張家港建基地就是他們的實際行動;接著,邁圖于2007年與中國新安集團合資建設(shè)10萬噸級甲基氯硅烷裝置也是具體表現(xiàn)。他們大力開展從硅開始的上下游配套的產(chǎn)業(yè)鏈,顯然具有本錢優(yōu)勢。再加上他們在生產(chǎn)技術(shù)上的相對優(yōu)勢,勢必會對國內(nèi)企業(yè)構(gòu)成威脅。〔八〕國內(nèi)外有機硅行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈完整度現(xiàn)狀的比照及未來的開展趨勢1.產(chǎn)業(yè)鏈綜觀世界有機硅跨國公司的產(chǎn)業(yè)鏈大致有如下幾種:〔1〕產(chǎn)業(yè)鏈之一:一般工藝化學級硅與氯甲烷在流化床中反響生成甲基氯硅烷〔混合物〕,然后進行精餾,將二甲基二氯硅烷水解得到水解物DMC和八甲基環(huán)四硅氧烷〔D4〕等。將D4或DMC生產(chǎn)硅橡膠或硅油等產(chǎn)品?;厥账鈺r放出的氯化氫與甲醇反響合成氯甲烷用于合成甲基氯硅烷?!?〕產(chǎn)業(yè)鏈之二:聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑上述甲基氯硅烷〔混合物〕中除了主餾分二甲基二氯硅烷外,還有三官能度的一甲基三氯硅烷等,由于其用途不如二甲基二氯硅烷大,因此將多余的一甲基三氯硅烷燒成氣相白炭黑,并回收副產(chǎn)的氯化氫用于氯甲烷生產(chǎn)。〔3〕產(chǎn)業(yè)鏈之三:聯(lián)產(chǎn)多晶硅、單晶硅與氣相白炭黑即用流化床專門生產(chǎn)甲基氯硅烷的同時,另有流化床生產(chǎn)三氯氫硅,將三氯氫硅提純復原制多晶硅、單晶硅。副產(chǎn)的氯化氫與二甲基二氯硅烷水解時生成的氯化氫一起用于生產(chǎn)氯甲烷。美國道康寧、德國瓦克和日本信越公司除生產(chǎn)有機硅產(chǎn)品外都有多晶硅和單晶硅產(chǎn)品。美國GE有機硅和法國羅地亞兩家沒有聽說與多晶硅聯(lián)產(chǎn)。中國的星火化工廠與美國卡博特合資聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑;新安和吉化與廣州吉必時合作聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑,新建的廠還沒有聽說有聯(lián)產(chǎn)白炭黑的。今后有相當規(guī)模的中國有機硅廠如果對一甲基三氯硅烷不能找到好用途時,應該考慮聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑,以降低本錢。此外,跨國有機硅公司除了有完整的生產(chǎn)鏈外,還有健全的銷售機構(gòu)和售后技術(shù)效勞機構(gòu)。值得效仿。另外,中國的有機硅工廠在下游產(chǎn)品的研發(fā)方面投入相對較少,所以品種也相對較少、特別是有獨創(chuàng)性的高附加值的產(chǎn)品更少。應該將研發(fā)創(chuàng)新加到產(chǎn)業(yè)鏈中。2.未來的開展趨勢跨國公司共同的開展趨勢是向附加值高的精細化產(chǎn)品和特種產(chǎn)品等下游產(chǎn)品進軍,如電子工業(yè)用的有機硅材料等。二、有機硅單體〔一〕概述的有機硅單體有數(shù)千種。用于生產(chǎn)各種硅橡膠、硅油、硅樹脂和硅烷偶聯(lián)劑等有機硅產(chǎn)品的單體各不相同,如生產(chǎn)各種硅烷偶聯(lián)劑需要以三烷氧基硅烷〔或三氯氫硅〕為根本原料;生產(chǎn)硅樹脂要有一甲基三氯硅烷、一苯基三氯硅烷等;生產(chǎn)硅油、硅橡膠時那么由于它們都是線形直鏈高分子,所以要使用二甲基二氯硅烷為原料。由于有機硅產(chǎn)品有各種形態(tài),如液態(tài)、彈性體和固態(tài)的;這些有機硅產(chǎn)品還帶有各種特定的有機官能團,所以生產(chǎn)有機硅產(chǎn)品時涉及到的有機硅單體的種類很多,如含乙烯基、γ-三氟丙基以及氨基、甲基丙酰氧基等。有機硅單體已經(jīng)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的有硅烷偶聯(lián)劑的根底原料三烷氧基硅烷〔或三氯氫硅〕;假設(shè)干常用的硅烷偶聯(lián)劑如γ-氨丙基三烷氧基硅烷等;生產(chǎn)硅樹脂的苯基氯硅烷,以及氯苯基甲基二氯硅烷及甲基苯基二氯硅烷等。但最大規(guī)模生產(chǎn)的是甲基氯硅烷,這是因為國內(nèi)外有機硅產(chǎn)品中需求量最大的是硅橡膠,所以對二甲基二氯硅烷的需求量特別大,也就是對甲基氯硅烷的需求量特別大,現(xiàn)在全世界甲基氯硅烷的總產(chǎn)量已經(jīng)超過200萬噸。1.有機氯硅烷單體本文中所稱的有機氯硅烷單體是指甲基氯硅烷。甲基氯硅烷的通式是〔CH3〕nSiCl〔4-n〕,是以化學級硅粉為原料,在銅催化劑存在下,于流化床內(nèi)與氯甲烷反響生成的一甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氫二氯硅烷等同系物及少量其他化合物。一甲基三氯硅烷是三官能單體,可以作為合成硅樹脂的原料之一,但需求量有限,一般將多余的燒制成氣相白炭黑;三甲基氯硅烷是單官能單體,是硅油等的封端基,在醫(yī)藥工業(yè)合成反響中作基團保護用;甲基氫二氯硅烷可利用其硅上的氫合成含其他基團的有機硅單體,如含乙烯基、γ-三氟丙基的氯硅烷等,用處很大;二甲基二氯硅烷是制造硅油、硅橡膠的原料,在直接法流化床合成的甲基氯硅烷中含量達85%。將經(jīng)過高效精密精餾得到的二甲基二氯硅烷純品與水反響得水解物〔DMC〕,水解物中有線形和環(huán)狀的低分子聚硅氧烷,將水解物進一步精餾得到各種環(huán)體,環(huán)體中主要是八甲基環(huán)四硅氧烷〔D4〕,還有局部六甲基環(huán)三硅氧烷〔D3〕、十甲基環(huán)五硅氧烷〔D5〕等。一般生產(chǎn)硅油和室溫硫化硅橡膠可以直接用DMC作原料,生產(chǎn)高溫硫化硅橡膠那么要用純潔的D4為原料。市場上出售的商品有DMC和D4,中國海關(guān)將上述的DMC和D4等統(tǒng)稱為:“初級形式聚硅氧烷”。稅那么號有:29310000;38249090和39100000。2.有機氯硅烷單體的物化性質(zhì)有機氯硅烷單體沒有國家標準,只有企業(yè)用于控制產(chǎn)品質(zhì)量的內(nèi)部控制技術(shù)指標。甲基氯硅烷中主要餾分〔甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷〕的性質(zhì)見表2-1。藍星化工新材料股份甲基氯硅烷質(zhì)量標準見表2-2。表2-1甲基氯硅烷的性能指標內(nèi)容中文名稱甲基三氯硅烷二甲基二氯硅烷三甲基氯硅烷

英文名稱MethyltrichlorosilaneDimethyldichlorosilaneTrimethylchlorosilane

分子式CH3SiCl3(CH3)2SiCl2(CH3)3SiCl沸點,℃66.570.557.6熔點,℃-90<-86-40相對密度1.281.070.85CAS75-79-675-78-5

75-77-4

物化性能無色液體,具有刺鼻惡臭,易潮解。溶于苯、醚。熔點-90℃,相對密度1.28,閃點-9℃產(chǎn)品為無色液體,在潮濕空氣中發(fā)煙。溶于苯、乙醚。熔點<-86℃,相對密度1.07,閃點產(chǎn)品為無色至淡黃色透明液體,溶于苯、甲醇。熔點-40℃,相對密度0.85,閃點-28℃平安數(shù)據(jù)LC50:2740mg/m3,4小時(大鼠吸入)爆炸上限%(V/V):20.0爆炸下限%(V/V):7.6危險貨物編號32186

爆炸上限%(V/V):9.5爆炸下限%(V/V):3.4危險貨物編號32186

危險貨物編號32186

用途用于制備硅樹脂等用于制硅油、硅橡膠及織物整理劑用作硅油的封頭劑等平安描述該品有毒,對皮膚和眼睛有刺激性。當遇水后發(fā)生劇烈的水解反響,放出氯化氫,對人體有害。該品易燃,具腐蝕性、強刺激性,可致人體灼傷。用危險化學品的分類及標志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第3.2類中閃點易燃液體。儲存儲存于陰涼、枯燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、醇類等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設(shè)備和適宜的收容材料運輸鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)那么》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽〔罐〕車應有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸表2-2有機氯硅烷單體質(zhì)量標準工程產(chǎn)品名稱一甲基三氯硅烷M1二甲基二氯硅烷M2三甲基一氯硅烷M3技術(shù)指標一甲含量:≥99%二甲含量:≤0.5%二甲含量:≥99.9%三甲含量:≥98%性能用途極易水解并放出氯化氫氣體,有強腐蝕性。用于合成有機硅中間體和聚合物,外表處理劑等極易水解并放出氯化氫氣體,有腐蝕性。用于合成有機硅中間體和聚合物用于合成有機硅中間體和聚合物,是重要的甲硅烷基化劑,在醫(yī)藥等有機合成中保護活性基團包裝儲運53加侖鐵桶包裝。注意防雨淋和日光爆曬,貯于通風枯燥處。按危險品貯運。注:此表為藍星化工新材料股份的標準?!捕硣鴥?nèi)外市場情況有機硅是20世紀60年代開展起來的產(chǎn)品,是化工生產(chǎn)的根底原料。隨著全球經(jīng)濟的開展和有機硅產(chǎn)品應用領(lǐng)域的不斷擴大,2006年世界有機硅單體消費量超過200萬噸。1.產(chǎn)能和產(chǎn)量2004年世界聚硅氧烷產(chǎn)能約為113萬噸/年,有機硅單體產(chǎn)量約203萬噸,2005年聚硅氧烷產(chǎn)能超過130萬噸/年,單體產(chǎn)量到達225萬噸;到2006年世界有機硅單體總產(chǎn)能約270萬噸/年,總產(chǎn)量240萬噸,而消費量和產(chǎn)量根本持平。2.生產(chǎn)廠家世界有機硅單體的生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和日本,道康寧、邁圖〔原GE有機硅〕、瓦克、信越、羅地亞〔已出售給藍星〕等五大有機硅生產(chǎn)商占據(jù)世界聚硅氧烷總產(chǎn)量的80%以上。道康寧公司是世界上最大的有機硅單體生產(chǎn)商,擁有70萬噸/年的生產(chǎn)能力。在藍星集團并購羅地亞有機硅業(yè)務后,藍星集團整體擁有32萬噸/年的產(chǎn)能,成為世界第三大有機硅單體生產(chǎn)商。世界有機硅單體主要生產(chǎn)廠家見表2-3。表2-32006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商及能力單位:萬t/a生產(chǎn)商產(chǎn)能新增產(chǎn)能備注道康寧70邁圖432006年9月GE宣布出售包括有機硅和石英業(yè)務的GE高新材料集團給阿波羅投資公司信越,日本25明確不再開展硅氧烷單體的生產(chǎn),并將主要精力轉(zhuǎn)向有機硅下游產(chǎn)品的開發(fā)瓦克,德國24羅地亞,法國222006年10月中國藍星集團收購羅地亞有機硅公司星新材料,中國10102007年末投產(chǎn)新安股份,中國10102007年末投產(chǎn)道康寧和瓦克20〔張家港一期〕2010年投產(chǎn)合計20440注:1.星新材料屬于中國藍星集團的江西星火材料;2.表中數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。圖2-1列出了2006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商市場分額〔按產(chǎn)能計〕。圖2-12006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商市場分額3.技術(shù)水平從全球看,道康寧、邁圖公司和瓦克是有機硅行業(yè)的第一梯隊,無論生產(chǎn)技術(shù)還是規(guī)模和新產(chǎn)品開發(fā)都處于世界最前沿;日本信越和羅地亞是有機硅行業(yè)的第二梯隊,在技術(shù)和產(chǎn)品品種上不如第一梯隊;而中國有機硅生產(chǎn)企業(yè)與他們相比還有相當差距。中國有機硅單體生產(chǎn)企業(yè)目前有:星新材料、新安股份、吉林化工和新進入此行業(yè)的江蘇宏達新材料股份、梅蘭集團和浙江合盛化工。中國甲基氯硅烷單體合成技術(shù)與國外的差距主要表現(xiàn)在:①粗硅烷中二甲基二氯硅烷含量偏低,國外二甲選擇性在90%以上,國內(nèi)新安股份和星新材料約為85%;②流化床連續(xù)運行時間短,國外約45天,國內(nèi)平均約30天;③能耗、物耗偏高;④粗硅烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物利用率偏低。〔三〕生產(chǎn)現(xiàn)狀情況中國有機硅產(chǎn)品的研制起始于上世紀50年代中期,是開展最早的化工新材料品種之一。60年代有機硅產(chǎn)品開始工業(yè)化生產(chǎn),當時主要應用范圍僅局限于為軍工配套。自20世紀90年代以來,隨著科技的進步,其應用領(lǐng)域不斷拓展,如今已被廣泛應用到電子電氣、紡織、汽車、機械、皮革造紙、化工輕工和醫(yī)藥醫(yī)療等國民經(jīng)濟中的各個領(lǐng)域。1997年中國有機硅單體甲基氯硅烷產(chǎn)量歷史性地超過1萬噸;2000年超過10萬噸;2006年24萬噸。單體工藝技術(shù)、生產(chǎn)本錢和產(chǎn)品質(zhì)量方面都有明顯的進步。1.生產(chǎn)廠家截止到2007年6月底,中國共有6家甲基氯硅烷單體生產(chǎn)企業(yè),見表2-4。藍星化工新材料股份和浙江新安化工集團股份是中國有機硅單體最大生產(chǎn)商,均擁有10萬噸/年的單體生產(chǎn)線,目前兩家公司都在建設(shè)新的10萬噸/年單體裝置;江蘇梅蘭公司采用俄羅斯技術(shù)在2006年建成2.5萬噸/年有機硅單體工程;浙江合盛化工在2007年3月份建成一期6萬噸/年單體裝置;正處于試車階段的江蘇宏達新材料股份為新進入有機硅單體行業(yè)的企業(yè),該公司是中國最大的高溫硅橡膠生產(chǎn)企業(yè),在2006年為配合自己的硅橡膠產(chǎn)品而建成了3萬噸/年的有機硅材料裝置,該裝置的投產(chǎn)把公司有機硅的下游和上游結(jié)合起來,大大提升了公司的競爭力。表2-4中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)廠家聯(lián)系方式公司名稱地址聯(lián)系浙江新安化工集團股份浙江建德市新安江鎮(zhèn)3116000571-647151050571-64715109藍星化工新材料股份江西省永修縣星火工業(yè)園3303190792-3170004-2686梅蘭集團江蘇省泰州市江洲南路2號2253000523-6552276吉化公司吉林省吉林市龍?zhí)秴^(qū)鄭州路11號132021江蘇宏達新材料股份江蘇鎮(zhèn)江揚中市明珠廣場212200浙江合盛化工浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū)2.生產(chǎn)情況近年來由于國內(nèi)市場對有機硅產(chǎn)品需求十分旺盛,甲基氯硅烷產(chǎn)量增加很快,從2000年的4.6萬噸增到2006年的24萬噸,2000~2006年均增長31.7%。2006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況見表2-5,近年來生產(chǎn)情況見表2-6。表2-52006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況單位:t/a,t公司名稱產(chǎn)能產(chǎn)量備注浙江新安化工集團股份109正在再建10萬t/a裝置藍星化工新材料股份1010正在再建10萬t/a裝置吉化公司6.85江蘇宏達新材料股份3-2006年建成梅蘭集團2.5-2006年建成浙江合盛化工6-2007年3月建成合計38.324注:數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。表2-6近年來中國甲基氯硅烷單體產(chǎn)量單位:t/a,t年份產(chǎn)能產(chǎn)量200074.6200110.55.6200213920031311.52004181520052119200632.324注:1.北京化工二廠因要遷出北京,2004年停止有機硅單體的生產(chǎn),本表沒有統(tǒng)計;2.數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。浙江新安化工集團股份和藍星化工新材料股份的甲基氯硅烷單體裝置運行正常,滿負荷運行,但新上裝置如梅蘭集團和浙江合盛化工處于磨合期,未正常生產(chǎn)。當前國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)量只能滿足消費量的46%左右,每年仍需要大量進口,江蘇宏達新材料股份為該公司高溫硅橡膠企業(yè)配套上的3萬噸/年有機硅材料裝置,將大大減少進口硅氧烷對公司運營的影響,提升公司的盈利能力。到2008年中國甲基氯硅烷單體總裝置能力可到達81.3萬噸/年,未來5年中國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)量將保持快速增長。〔四〕新建擬建工程1.新建擬建工程情況

中國有機硅市場的快速成長吸引產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移,過去幾年的中國有機硅需求增長到達25%,有機硅材料具有對人體無毒害同時耐腐蝕、耐老化等優(yōu)異性能,除了主要的電子產(chǎn)品和建筑等領(lǐng)域,目前在健康衛(wèi)生和家庭用品等領(lǐng)域的應用仍在不斷拓寬,預計未來幾年的需求仍將以20%的速度增長。由于中國擁有巨大的市場潛力,同時擁有廉價的金屬硅資源。國際有機硅巨頭紛紛瞄準中國市場。道康寧和瓦克在張家港合資的40萬噸有機硅工程;藍星集團也收購了法國羅地亞的有機硅事業(yè)部,在天津建設(shè)20萬噸有機硅單體工程;邁圖公司已經(jīng)和浙江新安合作。2006年及2007年中國新增了多套甲基氯硅烷單體生產(chǎn)裝置,如浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū)的浙江合盛化工有機硅工程一期6萬噸/年于2007年3月份建成投產(chǎn);衢州氟硅工業(yè)園區(qū)的浙江集美工程一期也是6萬噸/年,2007年有望投產(chǎn);紹興袍江工業(yè)區(qū)的中成有機硅工程一期2萬噸/年,方案2007年投產(chǎn);還有新安化工和邁圖合資的10萬噸/年有機硅工程,也已開工建設(shè),方案2008年投產(chǎn)。此外,還有江蘇的梅蘭、江蘇宏達新材料股份工程,山東的金嶺、東岳工程,山西的三佳工程,藍星天津工程以及北方公司的瀘州工程等。國外有機硅巨頭對中國市場同樣看好,道康寧和瓦克在張家港投建40萬噸/年甲基氯硅烷工程已經(jīng)啟動。見表2-7。表2-7中國擬建甲基氯硅烷單體工程公司名稱地址擬建裝置能力,t/a擬采用的工藝工程進度預計開工和投產(chǎn)時間浙江新安化工集團股份浙江省建德市10萬引進邁圖集團*有機硅生產(chǎn)技術(shù)正在建設(shè)2008年中期投產(chǎn)藍星〔天津〕化工天津市大港區(qū)20萬自己技術(shù)處于方案階段預計2010年投產(chǎn)藍星化工新材料股份江西省永修縣星火工業(yè)園33031910自主研發(fā)設(shè)備調(diào)適階段預計2007年下半年投產(chǎn)平頂山煤業(yè)集團開封東大化工河南省開封市6萬國內(nèi)技術(shù)處于工程設(shè)計階段建設(shè)周期2007年到2008年紹興中成有機硅材料浙江紹興袍江工業(yè)區(qū)啟圣路2萬聯(lián)合浙江大學自主研發(fā)施工階段,預計2007年底投產(chǎn)浙江集美化工浙江衢州市6萬-施工階段,預計2007年投產(chǎn)山東東岳化工山東省淄博市桓臺縣6萬采用中藍晨光化工研究院和西安華陸工程總公司技術(shù)開工建設(shè)預計2007年12月一期可建成山東金嶺集團山東省東營市6萬-正處于編制可研階段-山西三佳化工新材料山西省介休市三佳鄉(xiāng)0320026萬-進行初步設(shè)計2007年2月完成設(shè)計瀘州北方化學工業(yè)羅漢鎮(zhèn)長通港社區(qū)3萬-處于可研階段預計2007年9月開工建設(shè),到2008年建成道康寧和瓦克張家港40-開始開工預計2010年投產(chǎn)合計115注:原美國GE公司高新材料集團,2006年12月整體轉(zhuǎn)讓給美國阿波羅投資公司現(xiàn)交給圖邁集團經(jīng)營。2.甲基氯硅烷單體未來市場預測規(guī)模大的甲基氯硅烷裝置建設(shè)期一般在1年半以上,規(guī)劃中的外資〔合資〕工程因噸位大,建設(shè)期更長,調(diào)試時間也必須考慮,因此外資工程投產(chǎn)不會早于2008年,很有可能推遲至2010年之后。假設(shè)表2-9中擬在建工程均能按期投產(chǎn),2008年之前中國的甲基氯硅烷單體產(chǎn)能就將到達81.3萬噸/年,2010年,中國甲基氯硅烷單體總產(chǎn)能將到達153.3萬噸/年〔包括道康寧張家港裝置〕。2006年中國甲基氯硅烷單體消費量約51.6萬噸,按照需求年均增長20%計算,到2008年甲基氯硅烷單體消費量為74萬噸,國內(nèi)單體裝置能力根本滿足;到2011年中國對甲基氯硅烷單體需求量約120萬噸,而總裝置能力達153.3萬噸/年,遠高于國內(nèi)消費量。見圖2-2。因此,加大有機硅深加工產(chǎn)品的開發(fā)和研究是國內(nèi)甲基氯硅烷單體必由之路。圖2-2近年來中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)及其預測〔五〕消費現(xiàn)狀、消費構(gòu)成及預測1.近年來甲基氯硅烷單體消費量及分析近幾年中國甲基氯硅烷單體消費量逐年攀升,2001年國內(nèi)有機硅單體消費量17.4萬噸,到2006年消費量到達51.6萬噸,年平均增長速度約為19.9%。見表2-8。表2-82001~2005年中國甲基氯硅烷單體表觀消費量情況單位:萬t,%年份表觀消費量增長速度200117.4-200223.635.6200329.725.8200439.633.3200544.512.4200651.315.3注:數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。2005年,國內(nèi)消費量增速有所下降,從2004年的33.31%下降到2005年的12.4%,降幅為20個百分點。主要原因在于2005年中國對原產(chǎn)于日本、美國、英國和德國的進口初級形態(tài)二甲基環(huán)體硅氧烷〔有機硅中間體〕進行了反傾銷立案調(diào)查,使得國內(nèi)有機硅中間體的價格大幅度上漲。過高的中間體價格使得下游加工廠的本錢壓力大增,需求疲軟,走勢圖見圖2-3。圖2-3近年來中國甲基氯硅烷單體消費量走勢預計2006~2010年中國甲基氯硅烷單體消費量增長速度將保持在15%~20%,到2010年中國甲基氯硅烷單體需求量可到達100萬噸。2.近年來甲基氯硅烷單體在有機硅產(chǎn)品中的消費情況中國有機硅產(chǎn)品中,硅橡膠是產(chǎn)量最大的產(chǎn)品,甲基氯硅烷單體在硅橡膠中的消費量也最大,2006年約消費43萬噸,具體情況見表2-9。表2-9甲基氯硅烷單體在有機硅產(chǎn)品中的消費情況單位:萬t產(chǎn)品類別20022003200420052006硅橡膠2024323743硅油1.72.43.43.94.3硅樹脂0.50.60.80.81硅烷偶聯(lián)劑1.422.42.83合計23.629.739.644.551.3注:數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。3.甲基氯硅烷單體消費預測2000~2006年中國甲基氯硅烷單體消費年均增長31.3%,受反傾銷的影響,到2006年后降到15.3%,隨著中國甲基氯硅烷單體供給的增加,2008年前中國新上裝置產(chǎn)能的釋放,預計到2008年中國甲基氯硅烷消費將到達73萬噸,2006~2008年均增長19%;之后到2011年,藍星天津、道康寧和瓦克工程的投產(chǎn),大量的甲基氯硅烷單體和中間體供給市場,中國甲基氯硅烷消費量將到達120萬噸。2007~2011年中國甲基氯硅烷單體消費量年均增長14.5%,到2010年中國甲基氯硅烷單體消費量可到達100萬噸。未來5年中國甲基氯硅烷消費情況〔預測〕見表2-10。表2-10未來5年中國甲基氯硅烷單體需求情況單位:萬t年份20072008200920102011消費量617388105120注:數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心?!擦尺M出口情況分析1.進出口數(shù)據(jù)近年來中國有機硅單體產(chǎn)量逐年增加,但仍趕不上國內(nèi)市場需求量,如2006年中國甲基氯硅烷單體產(chǎn)量24萬噸,而市場需求量到達51.6萬噸,缺口達27.6萬噸,缺乏局部需要進口來補足。中國有機硅單體以初級形狀聚硅氧烷進口,其在海關(guān)的稅那么號為29310000、38249090和39100000。2007年進口稅率為6.5%。2006年中國對進口初級形狀聚硅氧烷征收反傾銷稅,涉及進口范圍占中國聚硅氧烷進口量的95%以上。日本通用電氣東芝有機硅反傾銷稅率14%,德國瓦克、日本信越和美國GE有機硅公司22%,世界最大的有機硅公司道康寧〔美國和英國子公司〕反傾銷稅13%。其中道康寧、GE有機硅和信越約占國內(nèi)聚硅氧烷進口量的80%。表2-11中列出了2002-2006年中國有機硅中間體〔初級形態(tài)聚硅氧烷〕進出口情況。表2-112002~2006年中國初級形態(tài)聚硅氧烷進出口情況單位:萬t,%年份進口量出口量凈進口量年增長率20028.170.887.2927.5200310.171.079.124.8200414.382.0812.335.1200515.472.7012.773.8200616.883.0713.818.1注:數(shù)據(jù)來自中國海關(guān)。近年來國內(nèi)聚硅氧烷凈進口量和年增長情況見示意圖2-4。圖2-4近5年國內(nèi)聚硅氧烷凈進口量和年增長情況2.進出口分析與預測從表17中看出,中國進口聚硅氧烷逐年在增加,2002年凈進口量為7.29萬噸,到2006年增加到13.81萬噸,2002~2006年凈進口量年均增長13.6%。2004年之前中國聚硅氧烷進口量大增,嚴重沖擊了正常的市場秩序,在2005年中國對原產(chǎn)于日本、美國、英國和德國的進口初級形態(tài)二甲基環(huán)體硅氧烷〔有機硅中間體〕實施反傾銷,受此影響2005年進口的聚硅氧烷增幅大大減少。預計在2008年前在國內(nèi)有機硅單體新建裝置完全開工之前,凈進口量仍將不斷增加,之后到2010年天津藍星和道康寧/瓦克在張家港的有機硅單體建設(shè)投產(chǎn)之后,進口量將大大減少,見表2-12。表2-122008年和2010年中國聚硅氧烷凈進口預測單位:萬t,%年份凈進口量年增長率2008166.620108-0.2注:數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心?!财摺硟r格有機硅單體多是多組分混合物,要用高效精餾塔才能將各組分分開,市場上較少將含氯的氯硅烷單體單獨作為成品出售?,F(xiàn)以有機硅中市場上最重要的中間體八甲基環(huán)四硅氧烷〔D4〕的價格情況說明整個有機硅單體價格變化。2002年中國D4價格在21000元/噸,到2006年價格為29500元/噸以上。近年來D4價格情況見示意圖2-5。圖2-5近年來中國D4價格變化情況示意圖從圖中看出,近年來中國D4價格劇烈變化,在經(jīng)歷了一個圓弧形底部后,2004年開始反彈。其主要原因在:〔1〕供需矛盾是價格上漲根底2003年10月以來,國外有機硅生產(chǎn)企業(yè)因市場需求旺盛已連續(xù)提高產(chǎn)品價格。2005年9月,瓦克宣布將其有機硅脫模劑價格提高3%~5%;同年10月,羅地亞宣布以相同幅度提高其有機硅脫模劑價格;2006年1月,瓦克再次宣布提高其有機硅密封劑價格8%?!?〕國外巨頭對華策略轉(zhuǎn)變在國內(nèi)行業(yè)開展之初,國外巨頭通過降低價格來打壓國內(nèi)企業(yè),欲壟斷市場。但隨著新安股份、星新材料為首的國內(nèi)企業(yè)逐步開展壯大,國外有機硅巨頭對華策略已由單純走私、傾銷等競爭轉(zhuǎn)變?yōu)閺脑瞎璧焦璁a(chǎn)品的生產(chǎn)全盤“外鄉(xiāng)化”,以新的形式進行競爭,其策略的改變對國內(nèi)市場潛在的影響將會很大?!?〕原材料價格攀升2002年以來,有機硅上游主要生產(chǎn)原料金屬硅、甲醇、鹽酸〔液氯〕等產(chǎn)品價格出現(xiàn)明顯上揚,漲幅均在50%~150%之間,導致有機硅產(chǎn)品本錢抬升、價格上漲。〔4〕反傾銷刺激國內(nèi)價格上漲2004年7月16日,商務部決定對原產(chǎn)于日本、美國、英國和德國的進口聚硅氧烷進行反傾銷立案調(diào)查,市場價格上漲明顯。2005年二季度后價格開始穩(wěn)定在高位。2005年9月反傾銷初裁結(jié)果出臺,聚硅氧烷價格開始震蕩走高。2006年1月16日,商務部做出二甲基環(huán)體硅氧烷〔聚硅氧烷〕反傾銷終裁,對涉案公司征收13%~22%的反傾銷稅,涉及范圍包括中國聚硅氧烷進口量的95%以上,按產(chǎn)能簡單加權(quán)后反傾銷稅率幅度為14%,扣除增值稅影響后那么為11%。反傾銷稅的征收抬高了進口貨源進入國內(nèi)市場的本錢,由于目前國內(nèi)有機硅進口依存度高達60%,因此市場價格上揚難以防止。2006年下半年以來,國內(nèi)有機硅價格總體處于高位,雖然吉化集團報價自2006年底以來有所回調(diào),但星新材料的江西星火聚硅氧烷中間體報價根本在3萬元/噸的水平,預計2007年國內(nèi)有機硅聚硅氧烷中間體價格將在2.6萬~3萬元/噸的高位?!舶恕彻┣笃胶夥治雠c預測1.供求平衡分析2002年中國國內(nèi)甲基氯硅烷單體表觀消費量為23.6萬噸,但產(chǎn)能僅9萬噸,自給率38.2%;隨著中國國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)能的逐漸增加,中國甲基氯硅烷單體產(chǎn)量增加到2006年的24萬噸,但仍不能滿足國內(nèi)市場需求,中國初級形態(tài)硅氧烷進口量從2002年的16.34萬噸增加到2006年的33.76萬噸。2005年中國對進口的初級形態(tài)硅氧烷征收反傾銷稅,在一定程度抑制了進口量的大量增加,但在凈進口量上仍不斷增多。2002~2006年中國有機硅單體供求情況分析見表2-13。表2-132002-2006年中國甲基氯硅烷單體供求情況分析單位:萬t,%年份產(chǎn)量進口量出口量表觀消費量自給率〔產(chǎn)量與表觀消費量比〕2002916.341.7623.638.2200311.520.342.1429.738.720041528.764.1639.637.920051930.945.444.542.720062433.766.1451.646.5注:1.表中所列進口量和出口量均系將進口的初級形態(tài)硅氧烷量乘以2折合為甲基氯硅烷單體量;2.表中數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。2.供求平衡預測從自給率上看,2002年中國甲基氯硅烷單體自給率為38.2%;2006年自給率上升到46.5%,國內(nèi)市場需求仍主要依靠進口產(chǎn)品。隨著中國新建的甲基氯硅烷單體工程的投產(chǎn),預計自給率將進一步上升。從中期看,在2008年中國甲基氯硅烷單體總裝置能力可到達81.3萬噸/年,以中國表觀消費量年均增長20%計算,2008年中國甲基氯硅烷單體表觀消費量約74萬噸,總裝置能力和需求量根本一致,考慮到新裝置的投產(chǎn)運行需求一段時間,2008年前后仍將需要進口初級形態(tài)硅氧烷,但將逐年減少;從長期來看,到2010年,天津藍星20萬噸/年和張家港45萬噸/年甲基氯硅烷單體工程全部投產(chǎn),中國甲基氯硅烷單體將完全滿足國內(nèi)市場需求,并有可能大量對外出口?!簿拧辰Y(jié)論與建議中國有機硅行業(yè)一直為滿足國家急需的有機硅產(chǎn)品努力奮斗。開革開放以來,中國市場旺盛的需求,進一步推動了中國有機硅工業(yè)的開展,特別在國家商務部采取反傾銷措施以后,開展更加迅速。如果目前在建和擬建的中資工程全部建成,甲基氯硅烷的數(shù)量將會激增;但要清醒地看到美國道康寧和瓦克張家港基地的建成,將會出現(xiàn)市場飽和及產(chǎn)能過剩的情況。為此建議大型的中國有機硅企業(yè)的甲基氯硅烷的生產(chǎn),目前要在提高產(chǎn)量的同時,務必要確保產(chǎn)品的質(zhì)量。由于甲基氯硅烷的合成有一定的技術(shù)難度,要下功夫完善生產(chǎn)工藝、降低本錢,同時要單獨或與下游工廠合作向下游產(chǎn)品延伸,開發(fā)出市場需要的高附加值的新產(chǎn)品,建立起有完整產(chǎn)品鏈的全能工廠,增強競爭能力。為數(shù)較多的中、小型的甲基氯硅烷生產(chǎn)廠,盡管規(guī)模較小,但是靈活性比擬大。要在完善單體生產(chǎn)工藝、降低本錢的同時,選擇和經(jīng)常開發(fā)出適合市場需要的下游產(chǎn)品,形成從單體到下游產(chǎn)品直至市場銷售完整的產(chǎn)業(yè)鏈,也是有生命力的。三、硅橡膠〔一〕硅橡膠概述硅橡膠具有優(yōu)異的耐高、低溫、耐候、憎水、電氣絕緣性、生理惰性等特點,在國防軍工、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人們的日常生活中有著廣泛的應用。在中國,它是有機硅產(chǎn)品中產(chǎn)量最大、應用最為廣泛的一大類產(chǎn)品。1.硅橡膠產(chǎn)品分類硅橡膠可分為高溫硫化硅橡膠、室溫硫化硅橡膠和液體硅橡膠三大類。見表3-1。表3-1硅橡膠種類種類產(chǎn)品用途高溫硫化硅橡膠〔HTV〕二甲基硅橡膠按鍵電子電器灌封電器絕緣部件阻燃電線電纜密封膠甲基乙烯基硅橡膠甲基苯基乙烯基硅橡膠氟硅橡膠腈硅橡膠苯基橡膠室溫硫化硅橡膠〔RTV〕單組分〔脫醇、醋酸、酰胺、丙酮型等〕涂料散熱片屏蔽墊片模具膠雙組分〔脫醇、氫水、羥胺型〕液體硅橡膠〔LSR〕單組分、雙組分加成型模具膠、墊片〔1〕高溫硫化硅橡膠高溫硫化硅橡膠是有機硅產(chǎn)品中最重要的一類,是高分子量的聚硅氧烷〔分子量一般為40萬~80萬〕。它有二甲基硅橡膠、甲基乙烯基硅橡膠〔VMQ〕、甲基苯基乙烯基硅橡膠和氟硅橡膠等種類,其中甲基乙烯基硅橡膠是HTV中最主要的品種。一般要用過氧化物高溫下硫化,俗稱高溫膠。1〕二甲基硅橡膠二甲基硅橡膠是投入商業(yè)化生產(chǎn)最早的一類硅橡膠,可在-60~200℃范圍內(nèi)保持良好的彈性,耐老化性能好,2〕二甲基乙烯基硅橡膠由于硅橡膠大分子結(jié)構(gòu)中引入少量乙烯基可大大改善硅橡膠的硫化加工性能在國內(nèi)外硅橡膠的生產(chǎn)中占主導地位。它除具有二甲基硅橡膠一般特性外,還具有較寬的使用溫度范圍,可在-60~260℃范圍內(nèi)保持良好彈性,它比二甲基硅橡膠容易硫化,具有較小的壓縮永久變形,較好的耐溶劑的膨脹性和耐高壓蒸汽的穩(wěn)定性以及優(yōu)良的耐寒性等,而且又因為采用活性較低的過氧化物進行硫化,從而減少了硫化時產(chǎn)生氣泡及橡膠穩(wěn)定性差的弱點。故一般用甲基乙烯基硅橡膠可制備較厚近年來不斷涌現(xiàn)的各種高性能和特殊用途的硅橡膠,大都是以乙烯基硅橡膠為根底膠,例如高強度硅橡膠、低壓縮永久變形硅橡膠、不需后硫化硅橡膠、耐熱導電硅橡膠和醫(yī)用硅橡膠等。甲基乙烯基硅橡膠在航空工業(yè)上,廣泛用作墊圈、密封材料及易碎、防震部件的保護層;在電氣工業(yè)中可作電子元件等高級絕緣材料,耐高溫電位器的動態(tài)密封圈,地下長途通信裝備的密封圈;在醫(yī)學上,由于甲基乙烯基硅橡膠對人體的生理反響小、無毒,故用作外科整形、人造心臟瓣膜等。3〕甲基苯基乙烯基硅橡膠甲基苯基乙烯基硅橡膠是在甲基乙烯基硅橡膠的分子鏈中引入甲基苯基硅氧鏈節(jié)或二苯基硅氧鏈節(jié)而得的產(chǎn)品。在聚硅氧烷的側(cè)基上引入苯基,由于破壞了二甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,大大降低了聚合物的結(jié)晶溫度,擴大了該聚合物材料的低溫應用范圍。因此,甲基苯基乙烯基硅橡膠除了具有甲基乙烯基硅橡膠所有的壓縮永久變形小、使用溫度范圍寬、抗氧化、耐候、防震、防潮和良好的電氣絕緣性能外,還具有卓越的耐低溫、耐燒蝕和耐輻照等性能。這些性能隨分子鏈中苯基含量的不同而有所變化,一般來說,苯基含量〔苯基與硅原子之比〕在5%~10%時稱低苯基硅橡膠,它具有獨特的耐寒性能,在-70~-100℃仍能保持橡膠的彈性,是所有橡膠中低溫性能最好的一種。苯基含量20%~40%時稱中苯基硅橡,它具有卓越的耐燃特性,一旦著火可以自熄。苯基含量在40%~50%甲基苯基乙烯基硅橡膠是宇航工業(yè)、尖端技術(shù)和國民經(jīng)濟其它部門的重要材料之一,可供制做各種模壓和擠出制品用作航空工業(yè)的耐寒橡膠和用于耐燒蝕、耐熱老化或耐輻射部位的密封圈、墊、管材和棒材等。4)氟硅橡膠氟硅橡膠是指含有γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷鏈節(jié)的硅橡膠。氟硅橡膠具有優(yōu)良的耐化學物質(zhì)、耐溶劑和耐潤滑油性能,此種硅橡膠在極性溶劑中的膨脹率小,耐寒性及熱穩(wěn)定性好,抗著火性也好,故在飛機、火箭、導彈、宇宙飛行、石油化工中用作與燃料油和潤滑油接觸膠管、墊片、密封圈、燃料箱村里等,也可用于制造耐腐蝕的衣服、手套以及涂料、粘合劑等。5〕腈硅橡膠由于聚合物分子側(cè)鏈中含有β-腈乙基或γ-腈丙基強極性基團,大大增加了分子鏈間作用力,提高了耐油、耐溶劑性能。同時,由于引入一定量的腈烷基,破壞了聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,也大大改善了耐寒性。腈烷基的類型及其含量,對性能影響很大,如含有7.5克分子%γ-腈丙基的硅橡膠,低溫性能與低苯基硅橡膠相似〔玻璃化溫度為-114.5℃〕,耐油性比苯基硅橡膠好。隨γ-腈丙基含量增加至33克分子%~50克分子%,耐寒性降低,耐油性改善。用β-腈乙基代替γ-腈丙基能提高腈硅橡膠的耐熱性,可耐腈硅橡膠的主要優(yōu)點是耐油和耐溶劑的性能優(yōu)異,可在-60~180℃的范圍內(nèi)保持彈性,因此,可做成耐油橡膠制品用于航空工業(yè)、汽車工業(yè)和石油工業(yè)上;也可作為高性能飛行器的環(huán)境密封劑及油箱密封劑,在-54℃至6〕苯撐硅橡膠苯撐硅橡膠的主要特點是具有優(yōu)良的耐輻射性能,其耐輻射性能為通用的甲基乙烯基硅橡膠的10~15倍,為高苯基硅橡膠的5~10倍,因此,可用于宇航工業(yè)、原子能工業(yè)和核反響堆等作為耐高能輻射的電纜、護套、墊圈以及熱收縮管等?!?〕室溫硫化硅橡膠〔RTV〕室溫硫化硅橡膠一般包括有:單組分室溫硫化硅橡膠和雙組分室溫硫化硅橡膠。單組分室溫硫化硅橡膠〔簡稱RTV-1膠〕是含有遇濕氣能水解的乙酰氧基、肟基等基團的低分子聚硅氧烷。是硅橡膠中主要產(chǎn)品之一。通常由根底聚合物、交聯(lián)劑、催化劑、填料及添加劑等配制而成。產(chǎn)品包裝在密封軟管中,使用時擠出,接觸空氣后能自行硫化成彈性體,使用極為方便。硫化膠能在-60~200℃溫度范圍長期使用,具有優(yōu)良的電絕緣性能和化學穩(wěn)定性,能耐水,耐臭氧,耐氣候老化,對多種金屬和非金屬材料有良好的粘接性。大量用于建筑物接縫密封,幕墻以及高層建筑等新型建筑形式的粘接密封等,也用于公路及機場跑道接縫密封雙組分室溫硫化硅橡膠〔簡稱RTV-2膠〕是以低分子端羥基聚硅氧烷〔107膠〕與其他活性物質(zhì)之間在催化劑存在下的縮合反響為特征,于室溫下即可交聯(lián)成為彈性體的硅橡膠,使用上沒有RTV-1膠方便,但其組分比例富于變化,一個品種可以得到多種規(guī)格性能的硫化制品,因而被廣泛用于電子電器、汽車、機械、建筑、紡織、化工、輕工、印刷等行業(yè)作絕緣、封裝、嵌縫、密封、防潮、抗震及制作輥筒的材料。此外,由于RTV-2具有優(yōu)異的脫模性,因而作為軟模材料大量用于文物、工藝品、玩具、電子電器、機械零件等的復制和與制造。在醫(yī)療衛(wèi)生行業(yè),主要用做各種假體、印模材料等?!?〕液體硅橡膠〔LSR〕液體硅橡膠是指一個組分為端乙烯基的低分子聚硅氧烷和另一個端基為氫的低分子聚硅氧烷組分于鉑催化下在略高于室溫的溫度下能起加成反響成為高分子的彈性體。一般可以將兩個組分用注射成型方法〔稱為反響注射成型、RIM〕生產(chǎn)制品,因為反響速度快,能大批量生產(chǎn)效率極高。主要用作各種電子元器件及電氣設(shè)備的涂覆,包封材料絕緣、防潮、防震;作為半導體器件的外表保護材料;也可作為密封填隙料及彈性粘接劑等。2006年中國LSR消費量在2萬噸,主要用于模具膠和墊片等。2.國外硅橡膠市場情況由于硅橡膠用途廣泛,使其消費量不斷提高。2005年,按100%聚硅氧烷計,北美硅橡膠消費量是17.0萬噸;南美和中美是1.2萬噸;歐洲是16.1萬噸;中東和非洲消費了1.6萬噸;日本的硅橡膠消費量是3.3萬噸?!?〕美國情況1)美國硅橡膠消費現(xiàn)狀和預測美國硅橡膠消費量逐年增加。2006年美國硅橡膠消費量為15.6萬噸,金額約為12億美元。1991年至1998年年平均消費增長率大約為5%;1998年至2002年大約為3%;2002年至2006年稍微高于3%。預計,至2010年的年平均消費增長率為3%左右,由于液體硅橡膠開辟了新市場,特別是在生活消費品方面的應用,以及在某些領(lǐng)域取代了熱固化硅橡膠,將導致其年平均消費增長率繼續(xù)高于該平均值。美國2000~2006年硅橡膠年消費量在13.3萬~15.6萬噸。各類硅橡膠美國市場消費情況詳見表3-2。表3-2美國各類硅橡膠年消費量單位:萬t年代RTVHTVLSR和氟硅橡膠合計20028.603.911.2513.7620059.594.241.3615.19201011.124.921.6517.69注:1.上表的數(shù)據(jù)包括出口到加拿大和墨西哥的用于合成橡膠所消費的硅氧烷;2.數(shù)據(jù)來自chemicalEconomicHandbook(簡稱CEH)。建筑是RTV硅橡膠的最大市場。與聚氨酯類、丙烯酸酯類和聚硫化物相比,RTV硅橡膠密封劑的耐候性和耐久性最好,還能提供優(yōu)良的彈性、電特性和粘合效果。RTV硅橡膠最大的用途仍將是密封劑。雖然,2006年消費增長率受到建設(shè)減速的影響,但是,預計至2010年其年平均消費量仍將以3%的速度增長。由于汽車發(fā)動機室溫度高、部件的可靠性要求提高,導致RTV硅橡膠在這方面的消費量增加。但是HTV仍在汽車制造方面獨領(lǐng)風騷。汽車生產(chǎn)消費的HTV最多。1996年至2000年,美國國內(nèi)汽車生產(chǎn)量急劇增加,并且對零部件的性能和延長壽命的要求提高,導致硅橡膠用量大大增加。HTV還用作電線和電纜的護套材料。由于LSR的加工精確度好,所以在高壓絕緣方面正逐漸取代HTV。另外,LSR還在按鍵制造方面與HTV競爭。2005年美國各類硅橡膠在主要領(lǐng)域的消費情況詳見下表3-3。表3-32005年美國主要領(lǐng)域消費各類硅橡膠百分率單位:%消費領(lǐng)域RTVHTV和LSR建筑819交通346電氣/電子323醫(yī)療衛(wèi)生極少15生活消費品/工業(yè)/器具137合計100%100%注:數(shù)據(jù)來自CEH。2〕美國硅橡膠價格狀況硅橡膠在美國市場的價格是波動的,2002和2005年美國各類硅橡膠的價格詳見表3-4。表3-4局部年份美國硅橡膠的價格單位:美元/kg年代室溫硫化(RTV硅-1)密封劑熱固化硅橡膠(HTV)液體硅橡膠(LSR)20023.30-3.855.50-6.0520053.90-4.506.50-7.10注:1.a是中間價格范圍;2.數(shù)據(jù)來自CEH。2005年氟硅橡膠平均價格約為9.40$/千克?!?〕中美和南美的情況2005年中美和南美消費有機硅2.2萬~2.3萬噸,其中硅橡膠〔熱固化〕消費量占總量的18%,約0.4萬噸左右?!?〕西歐的情況1〕西歐硅橡膠消費現(xiàn)狀和預測至2010年,預計硅橡膠市場增長最快的是醫(yī)用領(lǐng)域,然后是紡織涂料。通用密封劑仍是硅橡膠最大的市場,2005年西歐硅橡膠消費量是13.6萬噸,其中大約65%用于通用密封劑,其連續(xù)增長速率將超過GDP。西歐硅橡膠2000~2006的消費量為12.1萬~13.8萬噸,預計2010年的消費量為15.7萬噸。無論產(chǎn)量還是產(chǎn)值,RTV-1都是西歐市場最重要的一類硅橡膠。其中,80%~90%的RTV-1用于建筑物通用密封膠,其他用途包括汽車和密封。由于價格優(yōu)勢和使用方便,預計今后RTV-1仍一如既往地重要。2005年,西歐HTV硅橡膠消費量占硅橡膠總量的28%。由于HTV硅橡膠在主要應用領(lǐng)域〔汽車、高溫軟管和墊片、電氣和醫(yī)用〕的用量增加,所以預計2005~2010年,HTV體系的消費量增長高于RTV-1,同時,來自LSR的競爭也將更加劇烈。就全球而言,液體硅橡膠〔LSR〕的重要性在不斷提高,西歐市場的需求量也在大大增加。LSR的新用途在工業(yè)領(lǐng)域不斷出現(xiàn),在某些領(lǐng)域正逐步取代HTV,所以在不遠的將來其增長速率會超過其他各類

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