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文檔簡(jiǎn)介
目次
前言..............................................................................................................................................ii
1適用范圍..................................................................................................................................1
2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1
3方法原理..................................................................................................................................1
4試劑和材料..............................................................................................................................1
5儀器和設(shè)備..............................................................................................................................2
6樣品..........................................................................................................................................2
7分析步驟..................................................................................................................................3
8結(jié)果計(jì)算與表示......................................................................................................................3
9精密度和準(zhǔn)確度......................................................................................................................4
10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................5
i
前言
為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)境,
保障人體健康,規(guī)范煤中全硫含量的測(cè)定方法,制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定煤中全硫含量的艾士卡-離子色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中心、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。
本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位:大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、撫順市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心
站、營(yíng)口市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、鐵嶺市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、葫蘆島市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心站。
本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年11月20日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自2015年12月15日起實(shí)施。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。
ii
煤中全硫的測(cè)定艾士卡-離子色譜法
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定煤中全硫含量的艾士卡-離子色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于無(wú)煙煤、煙煤、褐煤和焦炭中全硫的測(cè)定。
當(dāng)取樣量為1.0g,灼燒定容至250ml,進(jìn)樣量25μl時(shí),本方法的檢出限為0.02%,測(cè)定
下限為0.08%。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本適
用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T212.3煤的工業(yè)分析方法水分的測(cè)定
GB/T474煤樣的制備方法
GB/T475商品煤樣人工采取方法
GB/T1997焦炭試樣的采取和制備
3方法原理
將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒,煤中硫生成硫酸鹽,硫酸鹽隨著堿性淋洗液進(jìn)入陰離子
2-
色譜柱,以硫酸根(SO4)的形式被分離出來(lái),用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)硫酸根的質(zhì)量計(jì)算
煤中全硫的含量。
4試劑和材料
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑,實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去
離子水。
4.1輕質(zhì)氧化鎂(MgO):分析純。
4.2無(wú)水碳酸鈉(Na2CO3):分析純。
4.3艾士卡試劑:以2份質(zhì)量的輕質(zhì)氧化鎂(4.1)與1份質(zhì)量的無(wú)水碳酸鈉(4.2)混勻并研
磨至粒度小于0.2mm后,常溫保存在密閉干燥器中。
2-
4.4硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ(SO4)=1000μg/ml。
稱取1.8140g硫酸鉀(105±5℃烘干2h)溶于水,移入1000ml容量瓶中,用水定容,
搖勻。貯存于聚乙烯瓶中,0~4℃冷藏保存6個(gè)月。也可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2-
4.5硫酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ(SO4)=100μg/ml。
移取10.00ml硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.4),于100ml容量瓶中,用水定容,搖勻。貯存于
聚乙烯瓶中,臨用現(xiàn)配。
4.6濾紙:中速定性濾紙。
4.7過(guò)濾器:孔徑0.45μm醋酸纖維微孔濾膜(可配合注射器使用)。
4.8注射器:10ml。
1
4.9淋洗液貯備液:C(KOH)=0.20mol/L。
稱取5.611g氫氧化鉀(105±5℃烘干2h)溶于水,移入500ml容量瓶中,用水定容,搖
勻。貯存于聚乙烯塑料瓶中。
4.10淋洗使用液:C(KOH)=0.02mol/L。
移取淋洗液貯備液(4.9)100.00ml于1000ml容量瓶中,用水定容,搖勻。
注1:根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱使用條件配制淋洗液,如儀器型號(hào)支持自動(dòng)在線生成淋洗液,可自動(dòng)生成。
5儀器和設(shè)備
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。
5.1離子色譜儀:具電導(dǎo)檢測(cè)器。
5.2色譜柱:陰離子分離柱和陰離子保護(hù)柱。
5.3馬弗爐:附測(cè)溫和控溫儀表,能升溫到900℃,溫度可調(diào)并可通風(fēng)。
5.4瓷坩堝:容量30ml。
5.5分析天平:精度為0.0001g。
5.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
6樣品
6.1樣品的采集和保存
按照GB/T475的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行煤樣的采集,按照GB/T1997的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行焦炭的采集。
樣品應(yīng)保存在不吸水、不透氣的密封容器中并放在陰涼處。
6.2樣品的制備
按照GB/T474的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行煤樣的制備,按照GB/T1997的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行焦炭的制備。
6.3試樣的制備
6.3.1稱取煤樣1g(稱準(zhǔn)至0.0002g),艾士卡試劑(4.3)2g(稱準(zhǔn)至0.01g),置于30ml
瓷坩堝(5.4)內(nèi)混勻后,再用1g(稱準(zhǔn)至0.01g)艾士卡試劑(4.3)覆蓋。
6.3.2將瓷坩堝移入通風(fēng)良好的馬弗爐(5.3)中,在1h~2h內(nèi)逐漸加熱至800℃~850℃,
并保持1h~2h后取出坩堝,冷卻至室溫。
6.3.3用玻璃棒將瓷坩堝中的灼燒物攪松、搗碎(如有未燒盡的煤粒,應(yīng)在800℃~850℃下
繼續(xù)灼燒0.5h),然后把灼燒物轉(zhuǎn)移至250ml燒杯中,用熱水沖洗瓷坩堝內(nèi)壁,洗液并入燒
杯,再加入100ml剛煮沸的蒸餾水,充分?jǐn)嚢?。如此時(shí)仍有黑色煤粒漂浮,則本次測(cè)定作廢。
6.3.4將洗液用中速定性濾紙(4.6)以傾瀉法過(guò)濾,并用熱水沖洗3次。將殘?jiān)迫霝V紙,
再用熱水清洗濾紙至少10次,充分潤(rùn)洗后使總體積不超過(guò)200ml。洗液冷卻至室溫后定容至
250ml容量瓶中。將洗液通過(guò)過(guò)濾器(4.7)后進(jìn)樣分析。
注2:艾士卡試劑一定要和煤樣混合均勻。
注3:將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒后的殘?jiān)脽崴芟磿r(shí),一定要仔細(xì)將濾紙淋洗干凈,以免硫酸根
附著在濾紙上,造成測(cè)定結(jié)果偏低。
注4:對(duì)于未知濃度樣品,在分析前先稀釋25~50倍后進(jìn)樣,再根據(jù)所得結(jié)果選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)重新
進(jìn)樣分析。
2
注5:熱水溫度在60℃以上。
6.4空白試樣的制備
除不加煤樣外,按與試樣的制備(6.3)相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。
6.5樣品含水率的測(cè)定
按照GB/T212.3的相關(guān)規(guī)定測(cè)定煤質(zhì)樣品的含水率。
7分析步驟
7.1儀器參考條件
按照儀器說(shuō)明書操作儀器,儀器工作參考條件如下:
淋洗液名稱及濃度:KOH0.02mol/L。
淋洗液流速:1.00ml/min。
抑制器電流:50mA。
進(jìn)樣量:25μl。
7.2校準(zhǔn)曲線的繪制
配制濃度為1.00、2.00、5.00、10.00、15.00、25.00、50.00μg/ml的硫酸根標(biāo)準(zhǔn)系列,將
上述標(biāo)準(zhǔn)系列從低濃度至高濃度依次進(jìn)樣,進(jìn)樣體積為25μl,得到不同濃度硫酸根的色譜圖。
以硫酸根濃度(μg/ml)為橫坐標(biāo),峰面積(或峰高)為縱坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線。硫酸根離子
的色譜圖見(jiàn)圖1。
圖1硫酸根離子色譜圖
7.3試樣測(cè)定
按繪制校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件和步驟,進(jìn)行試樣的測(cè)定,記錄樣品的峰面積(或峰高)。
7.4空白試驗(yàn)
按照7.3的步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。
8結(jié)果計(jì)算與表示
8.1結(jié)果計(jì)算
空氣干燥基煤樣中的全硫含量ω(%)按照公式(1)、(2)、(3)進(jìn)行計(jì)算。
3
?ρ?ρ?×v×f×0.3337
ω=0×10?3×100(1)
m×(1?w)
H2O
A?a
ρ=(2)
b
A0?a
ρ0=(3)
b
式中:
ω——空氣干燥基煤樣中的全硫含量,%;
ρ——由校準(zhǔn)曲線查得試樣中硫酸根的濃度,μg/ml;
ρ0——由校準(zhǔn)曲線查得空白試樣中硫酸根的濃度,μg/ml;
A——煤樣的峰面積(或峰高)測(cè)定值;
A0——空白峰面積(或峰高)測(cè)定值;
a——回歸方程的截距;
b——回歸方程的斜率;
m——煤樣的質(zhì)量,g;
v——定容體積,L;
f——稀釋倍數(shù);
w
H2O——樣品含水率;
0.3337——由硫酸根換算成硫的系數(shù)。
8.2結(jié)果表示
當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00%時(shí),結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后2位;大于等于1.00%時(shí),結(jié)果保留3
位有效數(shù)字。
9精密度和準(zhǔn)確度
9.1精密度
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)煤中硫含量為0.06%的統(tǒng)一樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
為:2.0%~4.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為:0.67%;重復(fù)性限為:0.01%;再現(xiàn)性限為:0.02%。
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)煤中硫含量為0.43%的統(tǒng)一樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
為:1.0%~3.4%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為:1.0%;重復(fù)性限為:0.03%;再現(xiàn)性限為:0.18%。
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)煤中硫含量為1.42%的統(tǒng)一樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
為:0.53%~3.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為:1.1%;重復(fù)性限為:0.07%;再現(xiàn)性限為:0.16%。
9.2準(zhǔn)確度
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)煤中硫含量為(0.56±0.03)%、(0.96±0.03)%、(1.14±0.03)%的有證標(biāo)準(zhǔn)物
質(zhì)進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定:相對(duì)誤差分別為:-1.8%~0%,-3.1%~0%,-0.88%~2.6%;相對(duì)誤差最
終值分別為:-0.60%±1.9%,-1.4%±2.6%,1.2%±2.4%。
4
10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
10.1空白試驗(yàn)
每批樣品至少測(cè)定2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白,空白值不得超過(guò)0.15%。否則應(yīng)查明原因,重新分析
直至合格之后才能測(cè)定樣品。
10.2校準(zhǔn)有效性檢查
每批樣品分析均須繪制校準(zhǔn)曲線,校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大于或等于0.999。
每分析10個(gè)樣品需用一個(gè)校準(zhǔn)曲線的中間濃度溶液進(jìn)行校準(zhǔn)核查,其測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏
差應(yīng)≤5%,否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。
10.3精密度控制
每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣,樣品數(shù)小于10時(shí),至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)煤
中硫含量<0.45%時(shí),測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤10%。當(dāng)煤中硫含量≥0.45%時(shí),測(cè)試結(jié)果的相
對(duì)偏差應(yīng)≤5%。
10.4準(zhǔn)確度控制
每批樣品需用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)煤樣品進(jìn)行校準(zhǔn),測(cè)定值應(yīng)在保證值范圍內(nèi),至少每測(cè)定10個(gè)樣
品校準(zhǔn)一次。
5
中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
HJ769-2015
煤中全硫的測(cè)定
艾士卡-離子色譜法
Determinationoftotalsulfurincoal
—Eschka-Ionchromatographymethod
(發(fā)布稿)
本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。
煤中全硫的測(cè)定艾士卡-離子色譜法
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定煤中全硫含量的艾士卡-離子色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于無(wú)煙煤、煙煤、褐煤和焦炭中全硫的測(cè)定。
當(dāng)取樣量為1.0g,灼燒定容至250ml,進(jìn)樣量25μl時(shí),本方法的檢出限為0.02%,測(cè)定
下限為0.08%。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本適
用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T212.3煤的工業(yè)分析方法水分的測(cè)定
GB/T474煤樣的制備方法
GB/T475商品煤樣人工采取方法
GB/T1997焦炭試樣的采取和制備
3方法原理
將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒,煤中硫生成硫酸鹽,硫酸鹽隨著堿性淋洗液進(jìn)入陰離子
2-
色譜柱,以硫酸根(SO4)的形式被分離出來(lái),用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)硫酸根的質(zhì)量計(jì)算
煤中全硫的含量。
4試劑和材料
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑,實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去
離子水。
4.1輕質(zhì)氧化鎂(MgO):分析純。
4.2無(wú)水碳酸鈉(Na2CO3):分析純。
4.3艾士卡試劑:以2份質(zhì)量的輕質(zhì)氧化鎂(4.1)與1份質(zhì)量的無(wú)水碳酸鈉(4.2)混勻并研
磨至粒度小于0.2mm后,常溫保存在密閉干燥器中。
2-
4.4硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ(SO4)=1000μg/ml。
稱取1.8140g硫酸鉀(105±5℃烘干2h)溶于水,移入1000ml容量瓶中,用水定容,
搖勻。貯存于聚乙烯瓶中,0~4℃冷藏保存6個(gè)月。也可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2-
4.5硫酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ(SO4)=100μg/ml。
移取10.00ml硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.4),于100ml容量瓶中,用水定容,搖勻。貯存于
聚乙烯瓶中,臨用現(xiàn)配。
4.6濾紙:中速定性濾紙。
4.7過(guò)濾器:孔徑0.45μm醋酸纖維微孔濾膜(可配合注射器使用)。
4.8注射器:10ml。
1
4.9淋洗液貯備液:C(KOH)=0.20mol/L。
稱取5.611g氫氧化鉀(105±5℃烘干2h)溶于水,移入500ml容量瓶中,用水定容,搖
勻。貯存于聚乙烯塑料瓶中。
4.10淋洗使用液:C(KOH)=0.02mol/L。
移取淋洗液貯備液(4.9)100.00ml于1000ml容量瓶中,用水定容,搖勻。
注1:根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱使用條件配制淋洗液,如儀器型號(hào)支持自動(dòng)在線生成淋洗液,可自動(dòng)生成。
5儀器和設(shè)備
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。
5.1離子色譜儀:具電導(dǎo)檢測(cè)器。
5.2色譜柱:陰離子分離柱和陰離子保護(hù)柱。
5.3馬弗爐:附測(cè)溫和控溫儀表,能升溫到900℃,溫度可調(diào)并可通風(fēng)。
5.4瓷坩堝:容量30ml。
5.5分析天平:精度為0.0001g。
5.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
6樣品
6.1樣品的采集和保存
按照GB/T475的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行煤樣的采集,按照GB/T1997的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行焦炭的采集。
樣品應(yīng)保存在不吸水、不透氣的密封容器中并放在陰涼處。
6.2樣品的制備
按照GB/T474的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行煤樣的制備,按照GB/T1997的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行焦炭的制備。
6.3試樣的制備
6.3.1稱取煤樣1g(稱準(zhǔn)至0.0002g),艾士卡試劑(4.3)2g(稱準(zhǔn)至0.01g),置于30ml
瓷坩堝(5.4)內(nèi)混勻后,再用1g(稱準(zhǔn)至0.01g)艾士卡試劑(4.3)覆蓋。
6.3.2將瓷坩堝移入通風(fēng)良好的馬弗爐(5.3)中,在1h~2h內(nèi)逐漸加熱至800℃~850℃,
并保持1h~2h后取出坩堝,冷卻至室溫。
6.3.3用玻璃棒將瓷坩堝中的灼燒物攪松、搗碎(如有未燒盡的煤粒,應(yīng)在800℃~850℃下
繼續(xù)灼燒0.5h),然后把灼燒物轉(zhuǎn)移至250ml燒杯中,用熱水沖洗瓷坩堝內(nèi)壁,洗液并入燒
杯,再加入100ml剛煮沸的蒸餾水,充分?jǐn)嚢琛H绱藭r(shí)仍有黑色煤粒漂浮,則本次測(cè)定作廢。
6.3.4將洗液用中速定性濾紙(4.6)以傾瀉法過(guò)濾,并用熱水沖洗3次。將殘?jiān)迫霝V紙,
再用熱水清洗濾紙至少10次,充分潤(rùn)洗后使總體積不超過(guò)200ml。洗液冷卻至室溫后定容至
250ml容量瓶中。將洗液通過(guò)過(guò)濾器(4.7)后進(jìn)樣分析。
注2:艾士卡試劑一定要和煤樣混合均勻。
注3:將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒后的殘?jiān)脽崴芟磿r(shí),一定要仔細(xì)將濾紙淋洗干凈,以免硫酸根
附著在濾紙上,造成測(cè)定結(jié)果偏低。
注4:對(duì)于未知濃度樣品,在分析前先稀釋25~50倍后進(jìn)樣,再根據(jù)所得結(jié)果選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)重新
進(jìn)樣分析。
2
注5:熱水溫度在60℃以上。
6.4空白試樣的制備
除不加煤樣外,按與試樣的制備(6.3)相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。
6.5樣品含水率的測(cè)定
按照GB/T212.3的相關(guān)規(guī)定測(cè)定煤質(zhì)樣品的含水率。
7分析步驟
7.1儀器參考條件
按照儀器說(shuō)明書操作儀器,儀器工作參考條件如下:
淋洗液名稱及濃度:KOH0.02mol/L。
淋洗液流速:1.00ml/min。
抑制器電流:50mA。
進(jìn)樣量:25μl。
7.2校準(zhǔn)曲線的繪制
配制濃度為1.00、2.00、5.00、10.00、15.00、25.00、50.00μg/ml的硫酸根標(biāo)準(zhǔn)系列,將
上述標(biāo)準(zhǔn)系列從低濃度至高濃度依次進(jìn)樣,進(jìn)樣體積為25μl,得到不同濃度硫酸根的色譜圖。
以硫酸根濃度(μg/ml)為橫坐標(biāo),峰面積(或峰高)為縱坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線。硫酸根離子
的色譜圖見(jiàn)圖1。
圖1硫酸根離子色譜圖
7.3試樣測(cè)定
按繪制校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件和步驟,進(jìn)行試樣的測(cè)定,記錄樣品的峰面積(或峰高)。
7.4空白試驗(yàn)
按照7.3的步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。
8結(jié)果計(jì)算與表示
8.1結(jié)果計(jì)算
空氣干燥基煤樣中的全硫含量ω(%)按照公式(1)、(2)、(3)進(jìn)行計(jì)算。
3
?ρ?ρ?×v×f×0.3337
ω=0×10?3×100(1)
m×(1?w)
H2O
A?a
ρ=(2)
b
A0?a
ρ0=(3)
b
式中:
ω——空氣干燥基煤樣中的全硫含量,%;
ρ——由校準(zhǔn)曲線查得試樣中硫酸根的濃度,μg/ml;
ρ0——由校準(zhǔn)曲線查得空白試樣中硫酸根的濃度,μg/ml;
A——煤樣的峰面積(或峰高)測(cè)定值;
A0——空白峰面積(或峰高)測(cè)定值;
a——回歸方程的截距;
b——回歸方程的斜率;
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