有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)突破新練

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)專(zhuān)題突破新練

【題體驗(yàn)

1.無(wú)機(jī)酸有機(jī)酯在生產(chǎn)中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問(wèn)題：

0

(1)硫酸氫乙酯(HO-0-OC2也)可看作是硫酸與乙醇形成的單酯，工業(yè)上常通乙烯與濃硫酸

6

反應(yīng)制得，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類(lèi)型為,寫(xiě)出硫酸與乙醇形

成的雙酯一硫酸二乙酯(?4旦0。4$)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(2)磷酸三丁酯常作為稀土元素富集時(shí)的萃取劑，工業(yè)上常用正丁醇與三氯氧磷(o=&)反應(yīng)

a

來(lái)制備，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類(lèi)型為O寫(xiě)出正丁醇的任意一個(gè)

醇類(lèi)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

O

【答案】(1).CH2CH2+H2s04(濃)-HO-0-OC2H5(2).加成反應(yīng)(3).

6

催優(yōu)劑

CHO-S-OCH(4).8(0+3HOCH2cH2cH2cH3

2525a△

0

；

^OCH:CH:CH:CHOH

O-P—OCH:CH:CH:CH：+3HC1⑸.取代反應(yīng)

^OCH：CH：CH：CH3CH3cH2cHe/

(CH3)3COH

CH3cHeH?OH

【解析】

【分析】

O

⑴乙烯與濃硫酸發(fā)生加成反應(yīng)生成HO-$-OC2%；硫酸與2個(gè)分子的乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),

6

生成雙酯一硫酸二乙酯C2H5。一,一。，2H5;

0

(2)正丁醇與三氯氧磷(o=^i)發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生磷酸三丁酯和HC1；根據(jù)同分異構(gòu)體的含義

a

及要求，寫(xiě)出正丁醇的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

0

【詳解】（1）乙烯CH2=CH2與濃硫酸發(fā)生加成反應(yīng)生成HO-$-OC2也，反應(yīng)方程式為：

6

0

CH2=CH2+H2SO4（濃）THO-5-OC2也；硫酸與乙醇形成的雙酯一硫酸二乙酯（?4日0。4$）,

6

O

R

S

其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:h-OCHs；

o2

⑵正丁醇與三氯氧磷（。吟）發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生磷酸三丁酯，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

1傀&?i__OCH：CH：CH：CH_：

o=h+3HOCH2cH2cH2cH3傕”」＞O-P—OCH：CH:CH;CH；+3HC1,正丁醇

°△OCH：CH;CH:CH3

CH3cH2cH2cH20H的醇類(lèi)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為：Q”CH3

I

CH3cH2cHe出CH3cHeH20H

（CH3）3coH。

【點(diǎn)睛】本題考查了無(wú)機(jī)酸有機(jī)酯的合成方法、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和化學(xué)方程式的的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)物同

分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)等知識(shí)。掌握酯化反應(yīng)特點(diǎn)及同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)規(guī)律是本題解答關(guān)鍵。

2.化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：

回答下列問(wèn)題：

（1）A中的官能團(tuán)名稱(chēng)是o

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱(chēng)為手性碳。寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星

號(hào)（*）標(biāo)出B中的手性碳0

（3）寫(xiě)出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（不考慮立體異構(gòu)，只需寫(xiě)出3個(gè)）

（4）反應(yīng)④所需的試劑和條件是0

（5）⑤的反應(yīng)類(lèi)型是—

（6）寫(xiě)出F到G的反應(yīng)方程式

00

（7）設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3coeH2coOC2H5）制備/YAOH的合成路線

6H5

（無(wú)機(jī)試劑任選）O

C2H5OH/濃H2s04、加熱⑸.取代反應(yīng)(6).

①C2H5ONa，C2H50H①OH-、△

CH3coeH2coOC2H5CH3COCHCOOC2H5CHsCOCHCOOH

②BrCHzCsHs②H+

(2H2C6H5CH2C6H5

【解析】

【分析】

有機(jī)物A被高錦酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為段基，B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C中的

羥基被酸性高鎰酸鉀溶液氧化為竣基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0D與乙醇發(fā)生

：OOH

酯化反應(yīng)生成E,E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F,則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

,F首先發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到G,據(jù)此解答。

【詳解】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中的官能團(tuán)名稱(chēng)是羥基。

(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱(chēng)為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知

(3)具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有醛基，則可

CHO

(4)反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。

(5)根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)。

(6)F到G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為：

+NaCl

CHsCOCHCOOH

(7)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2coOC2H5)制備|，可以先由

CHiC6H5

CH：Br

甲苯合成o，再根據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成

CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5

I，最后根據(jù)題中反應(yīng)⑥的信息由|合成

CHiC6H56H5

CHsCOCHCOOH

產(chǎn)品。具體的合成路線圖為:

CHiC6H5

①C2H5ONa，C2H50H①OH-、△

CH3COCH2COOC2H5CH3coeHCOOC2H5CHsCOCHCOOH

②BrCHiCeHs②H+LH2C6H5

CH2C6H5

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類(lèi)型、同分異構(gòu)體

的書(shū)寫(xiě)、合成路線設(shè)計(jì)等知識(shí)，利用已經(jīng)掌握的知識(shí)來(lái)考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選

擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)的知識(shí)。考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、

自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力；考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)進(jìn)行必要的分析來(lái)解決實(shí)

際問(wèn)題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書(shū)寫(xiě)是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問(wèn)題，掌握常見(jiàn)的有機(jī)

代表物的性質(zhì)、各類(lèi)官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類(lèi)官能團(tuán)

的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線

圖時(shí)有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。

考點(diǎn)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

題型:綜合填空題。

命題角度：以一道題（有機(jī)物轉(zhuǎn)化流程框圖題）綜合考查對(duì)若干個(gè)知識(shí)點(diǎn)的識(shí)記或應(yīng)用能力，包括化學(xué)

反應(yīng)的類(lèi)型、反應(yīng)條件的判斷、物質(zhì)（或官能團(tuán)）的名稱(chēng)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、分子式的書(shū)寫(xiě)、化學(xué)方程式的書(shū)

寫(xiě)、同分異構(gòu)體的判斷和有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等.

考查特點(diǎn)：（1）常常與社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題或科學(xué)熱點(diǎn)問(wèn)題結(jié)合在一起。（2）綜合性較強(qiáng)，考查有機(jī)物結(jié)

構(gòu)的推測(cè)和確定，分子式及化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)，反應(yīng)類(lèi)型及同分異構(gòu)體的確定，簡(jiǎn)單有機(jī)物合成路

線的設(shè)計(jì)等。

3.H是合成抗炎藥洛索洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下:

NaCHCN

回答下列問(wèn)題：

U）A的名稱(chēng)是，H中官能團(tuán)名稱(chēng)是;

（2）反應(yīng)①的反應(yīng)條件為；

（3）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為；反應(yīng)類(lèi)型為

（4）反應(yīng)⑦除生成H外，還生成了另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（5）符合下列條件G的同分異構(gòu)體有__種。

I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

II.苯環(huán)上一氯取代物只有一種

III.核磁共振氫譜有4組峰

（6）仿照H的合成路線，設(shè)計(jì)一種由B合成也COOCH?—<，的合成路線。

【答案】（1）,甲苯（2）.酯基、濱原子（3）.光照(4).

H：)J，<1

H.CCHCOOH+ClI?O11*AO~1'JCOOCII.+HX3

6k(5),取代反應(yīng)(6).

HOCH2cH20H⑺-4(8).

TfcCN

)HQ,e>-CH￡<X>H-

6C1LCI占CII-OH」?jié)猱嚬?A

【解析】

【分析】

由A、B、C的分子式，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A為甲苯，A中甲基上的

CHjQ

氫原子被氯原子取代生成B為入，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C；對(duì)比D、F結(jié)構(gòu)

CH3

可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E為Q-ai-CN，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F,F與甲醇發(fā)生酯化

反應(yīng)生成G,G發(fā)生取代反應(yīng)得到H,同時(shí)還生成乙二醇，據(jù)此解答。

【詳解】(1)根據(jù)以上分析可知A的名稱(chēng)是甲苯，根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知H中官能團(tuán)名稱(chēng)是

酯基、澳原子；

(2)反應(yīng)①是甲基上的氫原子被氯原子取代，則反應(yīng)條件為光照；

(3)根據(jù)以上分析可知反應(yīng)⑥是F與甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

IbCCHCOOH+CII>OIIJCOOCIh+IW

6

(4)根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)⑦除生成H外，還生成乙二醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2cH2OH；

(5)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；苯環(huán)上一氯取代物

只有一種，說(shuō)明苯環(huán)上只有一類(lèi)氫原子；核磁共振氫譜有4組峰，說(shuō)明苯環(huán)上取代基的氫原

子還有3類(lèi)，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

共計(jì)是4種;

(6)根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知由B合成〈；1:TH/OOCH?一＜)的合成路線為

CH^riClfcCN

6NaCN(JHQI-

CH?gliOH濃破假

NaOl"HQ

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)合成，充分利用轉(zhuǎn)化中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與分子進(jìn)行推斷，熟練掌握官能

團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能

力，是熱點(diǎn)題型，題目難度中等。難點(diǎn)是有機(jī)合成路線圖設(shè)計(jì)，注意已知題干中信息的挖掘。

4.具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示:

RCHO

,

己知：i.RCH2Br------------*-R-HC=CH.R

一定條件

R-COOH,I：RR'

ii.R-HC=CH.R,II

一定條件R'COO—CH-CH—I

(以上R、R、R”代表氫、烷基或芳基等)

(1)A屬于芳香煌，其名稱(chēng)是。

(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(3)由F生成G的反應(yīng)類(lèi)型是o

(4)由E與卜在一定條件下反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式是；此反應(yīng)同時(shí)

生成另外一個(gè)有機(jī)副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(5)下列說(shuō)法正確的是(選填字母序號(hào))。

A.G存在順?lè)串悩?gòu)體

B.由G生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)

C.ImolG最多可以與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)

D.1molF或1molH與足量NaOH溶液反應(yīng)，均消耗2molNaOH

H3CCH3

(6)以乙烯為起始原料，結(jié)合已知信息選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成寫(xiě)出合成路線

H3cCH3

(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條

件)。___________________

合CH[B,

【答案】⑴.1,2-二甲苯(鄰二甲苯)(2).((3),消去反應(yīng)

1

CHI

CH=c，b2

小rv一定條件.(6)

+，2山⑸.Qy>-

⑷CCCOOH--CQ.

0

0

BD(7).

H2C=CH2CH3CH2OH■■CHjCHO-一一定算件

——CH3CH=CHCH3

H2C=CH;?.CH3CH2Br」

一定條件

一定條件即國(guó)

)\

H3cCH3

【解析】

【分析】

根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，逆推B是鄰甲基苯甲酸；A是鄰二甲苯;C在濃硫酸作用下與試劑a

反應(yīng)生成D,根據(jù)D的分子式，可推出試劑a是甲醇，口是［

■^^COOCHjk'^'COOCtL

在氫氧化鈉作用下發(fā)生水解反應(yīng)，再酸化生成鄰乙烯基苯甲酸E；根據(jù)信息ii,鄰乙烯基苯

甲酸E生成F,則F是，結(jié)合信息iii,根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

【詳解】（1）芳香煌是指含有苯環(huán)的碳?xì)浠衔?。A的化學(xué)式為C8HIO,根據(jù)碳原子個(gè)數(shù)可

知A中含有一個(gè)苯環(huán)，剩余含有2個(gè)碳原子的取代基取代苯環(huán)上的氫原子，苯環(huán)上的取代

基可能為1個(gè)乙基或2個(gè)甲基。根據(jù)物質(zhì)C中苯環(huán)上的取代基位置關(guān)系可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為|，則A的名稱(chēng)為1,2-二甲苯（或鄰二甲苯）。

因此，本題正確答案是：1,2-二甲苯（鄰二甲苯）；

（2）由“已知i”可知：物質(zhì)D與甲醛反應(yīng)，脫去一個(gè)澳原子和一個(gè)氫原子，并與甲醛中

碳原子形成碳碳雙鍵，則物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)式為

因此，本題正確答案是

F中碘原子與鄰位碳原

子上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵。

因此，本題正確答案是：消去反應(yīng)；

CH=CH2

,根據(jù)“已知ii”，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中有碳碳雙鍵和竣

COOH

基，在一定條件下與I2a反應(yīng)時(shí)，斷去碳碳雙鍵，同時(shí)兩個(gè)碳原子分別連接一個(gè)碘原子和一

個(gè)酯基，生成物質(zhì)F。因此，物質(zhì)E生成物質(zhì)F的方程式為:

鄰乙烯基苯甲酸與12在一定條件下反應(yīng)生成F的產(chǎn)物不唯一，此反應(yīng)同時(shí)生成另外一種有

(5)A項(xiàng)，順?lè)串悩?gòu)體形成的條件包括：①存在限制旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵；②每個(gè)不能旋

轉(zhuǎn)的碳原子都連接兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。G中形成雙鍵的一個(gè)碳原子連接2個(gè)氫原子，

不符合條件②，因此不存在順?lè)串悩?gòu)體，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B項(xiàng)，由G生成H的過(guò)程中，碳碳雙鍵打開(kāi)，結(jié)合成四個(gè)碳碳單鍵，屬于加成反應(yīng)，故B

項(xiàng)正確；

C項(xiàng)，物質(zhì)G中可與氫氣發(fā)生加成的官能團(tuán)有苯環(huán)和碳碳雙鍵，因此物質(zhì)G最多能與4mol

員發(fā)生加成反應(yīng)，故C項(xiàng)錯(cuò)誤。

CHjI

D項(xiàng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其中酯基和碘原子均可與NaOH發(fā)生反應(yīng)，則1mol

O

的F最多可與2moiNaOH反應(yīng);而H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有兩個(gè)酯基，與NaOH發(fā)生水解反應(yīng)，

因此1mol的H最多可消耗2moiNaOH,故D項(xiàng)正確。

因此，本題正確答案是：BD0

H3CCH3

(6)本題采用逆推法。由“已知iii”可知，要合成物質(zhì)Vf的反應(yīng)物為

z

H3cCH3

CH3cH=CHCH3。要在乙烯的基礎(chǔ)上增長(zhǎng)碳鏈的同時(shí)形成碳碳雙鍵，可運(yùn)用“已知i”，即用

浪乙烷與乙醛作為反應(yīng)物，生成CH3cH=CHCH3，因此只需將乙烯作為反應(yīng)物，澳乙烷可

以通過(guò)乙烯加成反應(yīng)得到，乙醛可以通過(guò)乙烯先加成后氧化得到o

合成路線如圖所示:

Cu,o

HC=CHACH3CHQH2ACH3CH0—I

22一定條件32—京冬住

△'CHCH=CHCH

HBr,33

HC=CHCH3cH?Br」

22一定條件

HCCH

一定條件3.W3

H3cCH3

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷和合成，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)

系、常見(jiàn)反應(yīng)類(lèi)型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，注意題給信息的靈活運(yùn)用。

難點(diǎn)突破

一、有機(jī)物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和同分異構(gòu)體

1.?？嫉娜N烷煌的同分異構(gòu)體

(1)丙烷有。種同分異構(gòu)體，其一氯取代物有2種。

(2)丁烷有2種同分異構(gòu)體，其一氯取代物有4種。

(3)戊烷有3種同分異構(gòu)體，其一氯取代物有8種。

2.利用點(diǎn)線面法求同分異構(gòu)體

對(duì)于立體對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)有機(jī)物，可以用點(diǎn)線面法，一取代看點(diǎn)、二取代看線、三取代看面，不

同的點(diǎn)線面數(shù)就是各自的同分異構(gòu)體數(shù)。例如立方烷C8H8(熊)的一、二、三氯代物分別為

1種、3種、3種。

3.有機(jī)物分子中原子的共線和共面問(wèn)題的判斷方法

(1)甲烷、乙烯、乙煥、苯四種分子中的H原子若被其他原子如C、O、Cl、N等取代，則取

代后的分子立體構(gòu)型基本不變。

(2)借助一1—1一鍵可以旋轉(zhuǎn)，而一C=C—鍵、鍵不能旋轉(zhuǎn)以及立體幾何知識(shí)

判斷。

(3)苯分子中苯環(huán)可以以任一碳?xì)滏I為軸旋轉(zhuǎn)，每個(gè)苯分子有三個(gè)對(duì)角線旋轉(zhuǎn)軸，軸上有四

個(gè)原子共線。

二、有機(jī)推斷與合成解題依據(jù)

1.有機(jī)反應(yīng)中反應(yīng)物用量的判斷方法

（1汨2的用量

\/I（）

有機(jī)物中的C-（'、—C=C—.色\、CHO.||（魏基）都能在一定條件

U—C—

下與H2發(fā)生加成反應(yīng)，且加成比（設(shè)有機(jī)物分子中基團(tuán)均為1mol）依次為1：2：3：1：1。

O

特別注意——COOH、——COOR（酯基）中的||通常不與H2發(fā)生加成反應(yīng)。

—C—

（2）Bn的用量

①烷烽：光照下1molB"蒸氣可取代1molH原子。

②苯：在FeBp催化下1molBr?（液體）可取代1molH原子。

③酚類(lèi)：1molB3澳水）可取代與OH處于鄰、對(duì)位上的1molH原子。

\/

④C=C：1mol碳碳雙鍵可與1molBr2（濱水潑生加成反應(yīng)。

/\

⑤—C=c—：1mol碳碳三鍵可與2molBr?（濱水）發(fā)生加成反應(yīng)。

（3）NaOH的用量

COOH、OH（酚羥基）、酯類(lèi)物質(zhì)、鹵代燃均能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，特別要注意，部分水

解產(chǎn)物可能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)。如,『J"與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí)最多消耗3mol

CCX）H

NaOH?

2、官能團(tuán)的衍變

①利用變官能的衍生關(guān)系衍變?nèi)纾?/p>

煌一R-X="R-OH="R=CHO="R，COOH="R，COOR”

②通過(guò)化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)如：

CH3cH20H—CH2=CH2-CH2Br-CH2Br—HO-CH2-CH2OH

③通過(guò)某種手段、改變官能團(tuán)的位置。

3、官能團(tuán)引入：

①引入C=C:快的加成反應(yīng);R-X的消去反應(yīng);R-OH的消去反應(yīng)

R-C=O+Hz

②引入-X:烷+X2；烯+X2/HX；R-OH+HXo

,

(3)引A-OH:R-OH+HOH；R-CHO+H2；；C=C+HOH;R-COOOR+HOHo

④引入-CHO:R-CH=CH2+O2；乙煥+H2O；R-R+02；R-CH2OH+O20

⑤引入-COOHRCHO+O2；R-COOR'+HoOo

4、官能團(tuán)的消除

①通過(guò)加成消除不飽鍵

②通過(guò)消去或氧化或酯化等消除羥基（-OH）

③通過(guò)加成或氧化等消除醛基（-CHO）

5、碳骨架的增減

①增長(zhǎng)：一般會(huì)以信息形式給出

②變短：煌的裂化、裂解、燃的氧化、竣酸鹽的脫竣反應(yīng)等。

6、有特殊性的有機(jī)物歸納：

①含氫量最高的有機(jī)物是：CH4；

②一定質(zhì)量的有機(jī)物燃燒，消耗量最大的是：CH4;

③完全燃燒時(shí)生成等物質(zhì)的量的C02和H2。的是：環(huán)烷燒、飽和一元醛、酸、酯（通式符

號(hào)CnH2nox的物質(zhì),X=0,1,2,……）

④使FeCb溶液顯特殊顏色的是：酚類(lèi)化合物；

⑤能水解的是：酯、鹵代燒、糖類(lèi)（單糖除外）、肽類(lèi)（包括蛋白質(zhì)）；

⑥含有羥基的是：醇、酚、竣酸（能發(fā)生酯化反應(yīng)，有些可與Na作用生成H2；

⑦能與NaHCCh作用成C02的是：竣酸類(lèi)；

⑧能與NaOH發(fā)生反應(yīng)的是：竣酸和酚類(lèi)。

7、重要的有機(jī)反應(yīng)規(guī)律：

①雙鍵的加成和加聚：雙鍵斷裂成單鍵，加上其它原子或原子團(tuán)或斷開(kāi)鍵相互連成鏈。

②醇的消去反應(yīng)：總是消去與羥基所在碳原子相鄰的碳原子（P-O上的氫原子（P-H）

上，若沒(méi)有相鄰的碳原子（如CH3OH）或相鄰的碳原子上沒(méi)有氫原子【如（CH3）3CCH2OH]

的醇不能發(fā)生反應(yīng)。

③醇的催化氧化反應(yīng)：和羥基相連的碳原子上若有二個(gè)或三個(gè)氫原子（a-H）,被氧化成醛；

若有一個(gè)氫原子被氧化成酮；若沒(méi)有氫原子（a-H）,一般不會(huì)被氧化。

④酯的成分和水解及肽鍵的生成和水解：

1818

RI—CO—|OH+H|O—R2=R1—CO—O—R2+H2O；

18

RI—CH（NH2）—CO—|OH+H—|NH—CH（R2）COOH------R1—CH（NH2）—CO—NH—CH

（R2）COOH+H2（18）0（I為斷鍵處）

⑤有機(jī)物成環(huán)反應(yīng)：（1）二元醇脫水，（2）羥基的分子內(nèi)或分子間的酯化，（3）氨基的脫水。（4）

二元羥基酸脫水

三、有機(jī)物的合成及推斷題眼及解題思路

1.在特定反應(yīng)條件下確定官能團(tuán)的種類(lèi)

(1)是烷煌和烷基中的氫原子被取代的反應(yīng)條件，如①烷煌的取代；②芳香煌及其他

芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；③不飽和煌中烷基的取代。

\/\

⑵C=C、—C=C—、C=O

/\/

等與H2的加成。

（3）”甲4①醇消去H20生成烯煌或煥煌、②酯化反應(yīng)、③醇分子間脫水生成酸的反應(yīng)、

△

④芳香化合物與濃HNO3的取代的反應(yīng)條件。

NaOH醇溶液濃Na°H醇溶液

(4)--或----->是鹵代燃消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)條件。

△

NaOH水溶液

⑸①鹵代烽水解生成醇、②酯類(lèi)水解反應(yīng)的反應(yīng)條件。

△>

”1①酯類(lèi)水解、②糖類(lèi)水解、③油脂的酸性水解、④淀粉水解的反應(yīng)條件。

(6)

Cu或Ag|是醇氧化的條件。

⑺

（8）‘國(guó)"小是苯及其同系物中苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。

----->或----->

（9）1澳水或母2的CC14溶液I是不飽和燒加成反應(yīng)的條件。

02或CuOH2

(10)是醛氧化的反應(yīng)條件。

或Ag-NH?20H

2.有機(jī)推斷題的解題思路

特征反應(yīng)》|官能團(tuán)的種類(lèi)

有機(jī)確定

推斷綜愈有機(jī)

解題褊物的

思路結(jié)構(gòu)

產(chǎn)物結(jié)構(gòu)

碳鏈結(jié)構(gòu)

3.有機(jī)合成題的解題思路

對(duì)比原料和采用正確的官能團(tuán)的引設(shè)計(jì)合理

目標(biāo)化合物方法分析人和消除合成路線

④PCh

I△

「二厘吧FQH4。JCsH9cg

千C-CH,士求歌0:

II△?

CH,COOCH,I

MN

已知：LR-CH=CH2+HBr小。：一R-CH2CH2Br

IIRGCN上空一R-CH2-COOH二一R.E

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)A分子中共面的原子數(shù)最多為個(gè)，-CN的電子式為o

(2)②的反應(yīng)類(lèi)型為,E分子中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為o

(3)寫(xiě)出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式o

(4)寫(xiě)出M在酸性條件下水解的化學(xué)方程式。

(5)D的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能與鈉反應(yīng)放出H2的共有種，寫(xiě)出

核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積比為1：1：2：6的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:0

(6)結(jié)合信息,寫(xiě)出用E和乙醇為原料制備化合物N的合成路線：(其他試劑任選)

【答案】(1),8(2).CN：(3).取代反應(yīng)(4).竣基和氯原子(5).

CH,-C=CH

II

CH,COOCH,

C1

CH,-CH-CH-COOHACHj-C=CHH

■+2NaOH■??-2H2O⑺

乙葬

CHCH,COONa

CH,CHj

CH}+nH?OnCHQH+-E-C-CH+(8).12(9)

11△1

CH,COOCHjCH,COOH

CH」

1

IIO-CC!lUK)(10)

1z

1l

Cfl(IL

n

CNCOOHOXX,II

/

CH-CH-CH-COOH”匕?CH,-(H-CHCOOHHrOHCH?一''，-m<*ll

|1\A'i\

CH

CH.CH.COOPCH,COCX'.II

【解析】

【分析】

根據(jù)信息I可知A中含有碳碳鍵，A化學(xué)式為C4H8,屬于烯燒，由D可知A中含有2個(gè)

甲基，由B的化學(xué)式可知A為CH3c(CH3)=CH2,B為(CH3)2CHCH2Br,C為(CH3)2CHCH2CN,

由信息II可知E為(CH3)2CHCHC1COOH,由M可知G(CH3)2C=CHCOOCH3,F為

(CH3)2C=CHCOOH,以此解答該題。

【詳解】(1)根據(jù)上述分析可知A為CH3c(CH3)=CH2,分子中含有碳碳雙鍵，與碳碳雙鍵

直接相連的原子在同一個(gè)平面上，而碳碳雙鍵兩端各有3個(gè)原子，且兩個(gè)甲基各有1個(gè)H

原子可能在碳碳雙鍵的這個(gè)平面上，因此最多有8個(gè)原子共平面，-CN的結(jié)構(gòu)為-C三N,電

子式為PSN：；

⑵②的反應(yīng)為-CN替代Br,反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)，E為(CH3)2CHCHC1COOH,含有的官

能團(tuán)為竣基和氯原子，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C=CHCOOCH3；

(3)反應(yīng)⑤為(CH3)2CHCHC1COOH在氫氧化鈉乙醇溶液中的消去反應(yīng)，方程式為

(CH3)2CHCHClCOOH+2NaOH-^5L_>(CH3)2C=CHCOONa+NaCl+2H2O；

A

⑷M為聚合物，水解的方程式為

CH,

+nH2O/nCHaOH--EC—CH+；

△

CH,COOCHjCH,COOH

⑸D的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能與鈉反應(yīng)放出H2,說(shuō)明D的同分異構(gòu)體分子

中含有醛基和羥基，可看作醛基、羥基取代丁烷的H原子，而丁烷有CH3cH2cH2cH3、

ccc

CH3cH(CH3)2兩種，先分析碳骨架異構(gòu)，分別為的C-C-C-C與iI2種情況，然后分

OH

別對(duì)2種碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中骨架C-OOC有常:^和

1234

OH23OH

C—C—C

共8種，骨架有L，共1-C—C—C^種，因此共12種同

1

分異構(gòu)體，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積比為1：1：2：6的同分異構(gòu)體有

CHCH,

II

HO—CH.-C-CHO,HO-CC||,C||()；

CHCl{,

(6)E為(CH3)2CHCHC1COOH,以E和乙醇為原料制備化合物N,可先使

(CH3)2CHCHC1COOH與HCN發(fā)生取代反應(yīng)生成(CH3)2CHCH(CN)COOH,然后在酸性條

件下水解生成(CH3)2CHCH(COOH)2,再在濃硫酸作用下使(CH3)2CHCH(COOH)2與乙醇

發(fā)生酯化反應(yīng)可生成入。則合成路線為

I、CNCUOH

CMOH

CH—CH-C(><>H-CH,-(H-CHCOOHHCH.-TH-i'H*CH,CllCH

IXA

CHCH,CHcoorCK.《mi

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的合成與推斷的知識(shí)，涉及電子式、化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、官能團(tuán)的

判斷、分子共平面、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)等，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)遷移能力，根據(jù)反

應(yīng)條件、分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式進(jìn)行推斷，正確推斷結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，易錯(cuò)點(diǎn)為⑸中同

分異構(gòu)體的判斷，注意采用定一移位方法，按照一定規(guī)律書(shū)寫(xiě)，做到不重寫(xiě)、不漏寫(xiě)，題目

難度中等。

6.化合物H是一種光伏材料中間體。工作室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:

yC,H,OH

「八cNaOHH

己知：①RCHO+CH3cH0_______二、。RCH=CHCHO+H〃O