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第八章水溶液中的離子平衡第一節(jié)弱電解質(zhì)的電離命題熱點(diǎn)1.強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與比較。2.外界條件對(duì)弱電解質(zhì)電離平衡的影響。3.結(jié)合圖像考查電離平衡。教材回扣夯實(shí)雙基一、強(qiáng)、弱電解質(zhì)1.強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)全部強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)鹽部分弱酸、弱堿、水2.電離方程式的書(shū)寫(xiě)(1)強(qiáng)電解質(zhì):如H2SO4的電離方程式為:_____________________。(2)弱電解質(zhì)①一元弱酸,如CH3COOH的電離方程式:CH3COOHCH3COO-+H+。②多元弱酸分步電離,且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步,如H2CO3電離方程式:______________________,________________________。(3)酸式鹽如NaHCO3:__________________、______________________________。二、弱電解質(zhì)的電離平衡1.電離平衡的建立在一定條件(如溫度、濃度等)下,當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí),電離過(guò)程就達(dá)到平衡。平衡建立過(guò)程如圖所示:2.電離平衡的特征=≠3.電離平衡常數(shù)(1)表達(dá)式①對(duì)于一元弱酸HA:HAH++A-,平衡常數(shù)Ka=______________。②對(duì)于一元弱堿BOH:(2)特點(diǎn)①電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),升溫,K值___________。增大②多元弱酸的各級(jí)電離平衡常數(shù)的大小關(guān)系是__________________,故其酸性取決于第一步。(3)意義K1?K2?K3……4.外界條件對(duì)電離平衡的影響以0.1mol/L的CH3COOH為例(CH3COOHCH3COO-+H+):平衡移動(dòng)方向平衡常數(shù)Kan(H+)c(H+)導(dǎo)電性加水稀釋右移______增大____減弱不變減小平衡移動(dòng)方向平衡常數(shù)Kan(H+)c(H+)導(dǎo)電性加冰醋酸右移不變_____增大_____升溫______增大_____增大增強(qiáng)增大增強(qiáng)右移增大平衡移動(dòng)方向平衡常數(shù)Kan(H+)c(H+)導(dǎo)電性加CH3COONa______不變減少減小_____加NaOH右移_____減少減小_____左移增強(qiáng)不變?cè)鰪?qiáng)思考感悟(1)強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力一定比弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)嗎?(2)電離平衡右移,離子的濃度一定增大嗎?電離平衡常數(shù)一定增大嗎?【提示】(1)導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱主要取決于自由移動(dòng)離子濃度的大小和離子所帶電荷的多少,離子濃度大且離子所帶電荷多的,導(dǎo)電能力就強(qiáng),所以強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力不一定比弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)。(2)都不一定。如對(duì)于CH3COOHCH3COO-+H+,達(dá)到平衡后,加水稀釋?zhuān)婋x平衡右移,但離子的濃度減小,溫度不變電離平衡常數(shù)不變??键c(diǎn)串講深度剖析考點(diǎn)一強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較及判斷方法強(qiáng)、弱電解質(zhì)的本質(zhì)區(qū)別在于在水溶液中電離是否完全,而與電解質(zhì)在水中的溶解度及水溶液的導(dǎo)電性無(wú)關(guān)。1.強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)定義在水溶液中能夠完全電離的電解質(zhì)在水溶液中不完全電離的電解質(zhì)電離過(guò)程不可逆,不存在電離平衡可逆,存在電離平衡強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)電離程度完全電離部分電離表示方法用“===”連接電離方程式用“
”連接電離方程式溶液中溶質(zhì)微粒種類(lèi)離子離子和分子代表物強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)鹽弱酸、弱堿、水2.強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷方法(以酸HA為例)判斷方法現(xiàn)象及結(jié)論測(cè)室溫下0.1mol/LHA的pHpH=1?HA為強(qiáng)酸pH>1?HA為弱酸測(cè)室溫下NaA溶液的pHpH=7?HA為強(qiáng)酸pH>7?HA為弱酸判斷方法現(xiàn)象及結(jié)論相同條件下,測(cè)相同濃度的鹽酸和HA溶液的導(dǎo)電性HA溶液的導(dǎo)電性弱?HA為弱酸測(cè)相同pH的鹽酸和HA稀釋相同倍數(shù)前后的pH的變化HA的pH變化小?HA為弱酸判斷方法現(xiàn)象及結(jié)論看等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和HA分別與足量鋅反應(yīng)產(chǎn)生H2的快慢反應(yīng)開(kāi)始時(shí)HA產(chǎn)生H2慢,則HA為弱酸測(cè)等體積、等pH的鹽酸和HA分別中和堿的量耗堿量相同?HA為強(qiáng)酸HA耗堿量大?HA為弱酸特別提醒由于弱酸的電離是部分電離,所以弱酸溶液中的c(H+)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸的物質(zhì)的量濃度,而pH、溶液的導(dǎo)電性、反應(yīng)速率都與c(H+)有關(guān),中和堿的能力與弱酸的物質(zhì)的量濃度有關(guān)。即時(shí)應(yīng)用1.(2012·南昌高三質(zhì)檢)下列各組比較中,前者比后者大的是(
)A.25℃時(shí),pH均為2的H2SO4和鹽酸中氫離子的物質(zhì)的量濃度B.25℃時(shí),pH均為2的鹽酸和CH3COOH溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度C.同溫度、同濃度的NaCl溶液和氨水的導(dǎo)電能力D.25℃時(shí),pH均為3的HCl和FeCl3溶液中水的電離程度解析:選C。A項(xiàng),同溫度、pH相等的H2SO4和鹽酸中氫離子的物質(zhì)的量濃度相等;B項(xiàng),同溫度、pH相等的鹽酸和CH3COOH溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度相比,后者大;C項(xiàng),導(dǎo)電能力與溶液中的離子濃度有關(guān),同溫度、同濃度的NaCl溶液和氨水的導(dǎo)電能力,前者大;D項(xiàng),HCl電離出的H+能抑制水的電離,F(xiàn)eCl3水解能促進(jìn)水的電離,同溫度、pH相等的HCl和FeCl3溶液中水的電離程度,后者大??键c(diǎn)二電離平衡常數(shù)1.電離常數(shù)的意義根據(jù)電離常數(shù)數(shù)值的大小,可以估算弱電解質(zhì)電離的程度,K值越大,電離程度越大,弱酸酸性越強(qiáng)。如相同條件下常見(jiàn)弱酸的酸性強(qiáng)弱:H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO。2.電離常數(shù)的影響因素(1)電離常數(shù)隨溫度的變化而變化,但由于電離過(guò)程熱效應(yīng)較小,溫度改變對(duì)電離常數(shù)影響不大,其數(shù)量級(jí)一般不變,所以室溫范圍內(nèi)可忽略溫度對(duì)電離常數(shù)的影響。(2)電離常數(shù)與弱酸、弱堿的濃度無(wú)關(guān),同一溫度下,不論弱酸、弱堿的濃度如何變化,電離常數(shù)是不會(huì)改變的。3.有關(guān)電離平衡常數(shù)的計(jì)算以弱酸HX為例:(1)已知c(HX)和c(H+),求電離平衡常數(shù)HX
H++X-起始:c(HX)0
0平衡:c(HX)-c(H+)
c(H+)
c(H+)HX
H+
+
X-起始:c(HX)
0
0平衡:c(HX)-c(H+)c(H+)
c(H+)即時(shí)應(yīng)用2.(2010·高考浙江卷改編題)已知:(1)25℃時(shí),弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù):Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HSCN)=0.13;(2)25℃時(shí),2.0×10-3mol·L-1氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關(guān)系,如圖所示:請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題:(1)25℃時(shí),將20mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液和20mL0.10mol·L-1HSCN溶液分別與20mL0.10mol·L-1NaHCO3溶液混合,實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時(shí)間(t)變化的示意圖如圖所示。反應(yīng)初始階段,兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是_____________________________,反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液中,c(CH3COO-)________c(SCN-)(填“>”、“<”或“=”)。(2)25℃時(shí),HF電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka≈________,列式并說(shuō)明得出該平衡常數(shù)的理由______________________________。解析:(1)因HSCN比CH3COOH的電離平衡常數(shù)大,則同濃度下,HSCN的電離程度大,開(kāi)始時(shí)c(H+)大,因此反應(yīng)速度快,反應(yīng)后生成CH3COONa和NaSCN的濃度相同,但由于CH3COO-的水解程度大,則最后濃度小。答案:(1)HSCN的酸性比CH3COOH強(qiáng),其溶液中c(H+)較大,故其溶液與NaHCO3溶液的反應(yīng)速率較快<命題視角把脈高考視角1教材高頻考點(diǎn)例1強(qiáng)酸和弱酸的酸性強(qiáng)弱比較是本節(jié)內(nèi)容的??键c(diǎn)。(2011·高考大綱全國(guó)卷)等濃度的下列稀溶液:①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇,它們的pH由小到大排列正確的是(
)A.④②③①
B.③①②④C.①②③④ D.①③②④【解析】CH3COOH、
、H2CO3三種物質(zhì)的酸性強(qiáng)弱為:CH3COOH>H2CO3>
,等濃度的三種酸電離出氫離子濃度的大小關(guān)系為:CH3COOH>H2CO3>
,乙醇屬于非電解質(zhì),不能電離出氫離子,因氫離子濃度越大pH越小,所以等濃度的四種稀溶液pH由小到大的順序?yàn)椋篊H3COOH>H2CO3>
>CH3CH2OH,D項(xiàng)正確?!敬鸢浮緿視角2追蹤命題熱點(diǎn)弱電解質(zhì)的電離平衡以及稀釋規(guī)律是命題的熱點(diǎn)。(2011·高考山東卷)室溫下向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀釋后,下列說(shuō)法正確的是(
)A.溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少例2【解析】本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡,意在考查考生對(duì)電離平衡的理解和應(yīng)用能力。醋酸溶液加水稀釋后,CH3COOH的電離程度增大,n(H+)、n(CH3COO-)增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)CH3COOH的電離平衡常數(shù)再加入10mLpH=11的NaOH溶液,反應(yīng)后得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液顯酸性,pH<7,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!敬鸢浮緽視角3易錯(cuò)易誤剖析例3
某溫度下,相同pH的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋?zhuān)瑑扇芤旱膒H隨溶液體積變化的曲線(xiàn)如圖所示。據(jù)圖判斷下列說(shuō)法正確的是(
)A.Ⅱ?yàn)辂}酸稀釋時(shí)的pH變化曲線(xiàn)B.b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)C.a(chǎn)點(diǎn)KW的數(shù)值比c點(diǎn)KW的數(shù)值大D.b點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度【常見(jiàn)錯(cuò)誤】選A?!惧e(cuò)因分析】(1)常見(jiàn)錯(cuò)誤分析錯(cuò)選A的主要原因是錯(cuò)誤地認(rèn)為“相同pH的鹽酸和醋酸溶液,物質(zhì)的量濃度也相同”,鹽酸是強(qiáng)酸完全電離,醋酸是弱酸不完全電離,所以加水稀釋后醋酸也不能完全電離,所以鹽酸中c(H+)始終大于醋酸溶液中的c(H+),鹽酸的pH始終小于醋酸溶液的pH。(2)其他錯(cuò)誤分析錯(cuò)選擇項(xiàng)錯(cuò)誤原因錯(cuò)選C誤認(rèn)為“溶液的濃度越大KW越大”,事實(shí)上KW與溶液濃度無(wú)關(guān)錯(cuò)選D誤認(rèn)為“酸溶液的pH越大,c(H+)越大,酸的濃度也越大”【正確解答】?jī)煞N酸起始pH相同,即c(H+)相同,說(shuō)明:起始時(shí),c(弱酸溶質(zhì))遠(yuǎn)大于c(強(qiáng)酸溶質(zhì));弱酸原來(lái)的c(H+)已等于強(qiáng)酸的c(H+),由于稀釋使弱酸的電離程度增大,所以在稀釋的整個(gè)過(guò)程中,弱酸的c(H+)都大于強(qiáng)酸的c(H+),即pH是:弱酸<強(qiáng)酸,所以曲線(xiàn)Ⅱ是醋酸、Ⅰ是鹽酸,A項(xiàng)錯(cuò)。由于在整個(gè)稀釋過(guò)程中,醋酸的濃度始終大于鹽酸的,所以D項(xiàng)錯(cuò)。溶液導(dǎo)電性強(qiáng)弱取決于自由移動(dòng)離子濃度大小和離子所帶電荷的多少,對(duì)于酸而言,其pH越大,c(H+)越小,離子濃度越小,導(dǎo)電能力越弱,所以B項(xiàng)正確。KW的大小只取決于溫度,與溶液的濃度無(wú)關(guān),C項(xiàng)錯(cuò)。【答案】B實(shí)驗(yàn)探究專(zhuān)項(xiàng)突破強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較是歷年高考的熱點(diǎn),主要考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷、電離平衡理論,把這些理論與探究實(shí)驗(yàn)相結(jié)合是今后命題的趨勢(shì),做題時(shí)一定要把握電離平衡理論,結(jié)合試題要求及信息進(jìn)行解答。[典例探究]某校科技活動(dòng)小組用鎂粉、鹽酸、醋酸設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn),對(duì)兩種酸分別與鎂反應(yīng)的速率和電離平衡理論進(jìn)行研究,設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(夾持固定裝置已略去)。正確操作,記錄得到下表中部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。A燒瓶中B燒瓶中20℃、101kPa量筒(50mL)內(nèi)氣體讀數(shù)反應(yīng)時(shí)間A瓶B瓶40mL0.1mol·L-1醋酸溶液40mL0.1mol·L-1鹽酸5mL10mL15mL20mL……t(a1)=155st(a2)=310st(a3)=465st(a4)=665s……t(b1)=7st(b2)=16s
t(b3)=30st(b4)=64s……分析數(shù)據(jù),觀(guān)察實(shí)驗(yàn)裝置圖,回答下列問(wèn)題:(1)組裝完成后,某同學(xué)發(fā)現(xiàn)該裝置在設(shè)計(jì)上存在明顯缺陷,根本無(wú)法完成實(shí)驗(yàn),甚至存在危險(xiǎn)
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