DZ∕T 0064.37-2021 地下水質(zhì)分析方法 第37部分：硒量的測(cè)定 催化極譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地下水質(zhì)分析方法第37部分：硒量的測(cè)定催化極譜法中華人民共和國(guó)自然資源部發(fā)布前言 I 1范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4原理 5試劑與材料 6儀器設(shè)備 27試驗(yàn)步驟 27.1樣品的預(yù)富集 27.2樣品分析 8試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 49精密度和準(zhǔn)確度 4 4附錄A(資料性)注意事項(xiàng) 5I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0064《地下水質(zhì)分析方法》的第37部分。DZ/T0064已經(jīng)發(fā)布了以下部分： —第2部分：水樣的采集和保存；——第3部分：溫度的測(cè)定 溫度計(jì)(測(cè)溫儀)法；——第6部分：電導(dǎo)率的測(cè)定電極法； ——第8部分：懸浮物的測(cè)定重量法；——第9部分：溶解性固體總量的測(cè)定重量法；——第10部分：砷量的測(cè)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法； 第11部分：砷量的測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法； 第12部分：鈣和鎂量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法； ——第14部分：鎂量的測(cè)定乙二胺四乙酸二鈉滴定法；——第15部分：總硬度的測(cè)定乙二胺四乙酸二鈉滴定法；——第16部分：催化極譜法測(cè)定鎘；——第17部分：總鉻和六價(jià)鉻量的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法； 第18部分：總鉻和六價(jià)鉻量的測(cè)定催化極譜法； 第19部分：催化極譜法測(cè)定銅； 第23部分：鐵量的測(cè)定——第24部分：鐵量的測(cè)定第25部分：鐵量的測(cè)定——第26部分：承量的測(cè)定二氮雜菲分光光度法；硫氰酸鹽分光光度法；火焰原子吸收分光光度法；冷原子吸收分光光度法；——第27部分：鉀和鈉量的測(cè)定火焰發(fā)射光譜法； 第29部分：鋰量的測(cè)定火焰發(fā)射光譜法；——第30部分：鋰量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法； Ⅱ Ⅲ滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的測(cè)定氣相色譜法； -第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對(duì)硫磷的測(cè)定氣相色 第73部分：揮發(fā)性酚的測(cè)定4—氨基安替吡啉分光光度法； 第75部分：鐳和氡放射性的測(cè)定射氣法；——第76部分：總α和總β放射性的測(cè)定放射化學(xué)法；第77部分：?O的測(cè)定CO?—H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法；——第78部分：氘的測(cè)定金屬鋅還原一氣體同位素質(zhì)譜法； ——第80部分：鋰、銣、銫等40個(gè)元素量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第81部分：汞量的測(cè)定原子熒光光譜法； 第82部分：鈉量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法：——第84部分：鍶量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法； 第85部分：揮發(fā)性酚的測(cè)定流動(dòng)注射在線蒸餾法；——第86部分：氰化物的測(cè)定流動(dòng)注射在線蒸餾法；——第87部分：13C的測(cè)定在線磷酸酸解一氣體同位素質(zhì)譜法；—第88部分：“C的測(cè)定合成苯一液體閃爍計(jì)數(shù)法；——第89部分：氘的測(cè)定在線高溫?zé)徂D(zhuǎn)換一氣體同位素質(zhì)譜法；——第90部分：1O的測(cè)定在線CO?—H?O平衡一氣體同位素質(zhì)諧法； 第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1一二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜一質(zhì)譜法。本文件代替DZ/T0064.37—1993《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法催化極譜法測(cè)定硒》,與DZ/T0064.37—1993相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)文件名稱改為“地下水質(zhì)分析方法第37部分：硒量的測(cè)定催化極譜法”;b)增加了“規(guī)范性引用文件”(見(jiàn)第2章);c)增加了警示內(nèi)容；d)調(diào)整了硒標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的質(zhì)量濃度(見(jiàn)5.13,1993年版的4.12);本文件由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本文件由全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所、河北省地質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)院。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：—1993年首次發(fā)布為DZ/T0064.37—1993; 項(xiàng)水質(zhì)檢測(cè)方法等共80個(gè)部分。DZ/T0064—1993發(fā)布實(shí)施已20余年，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的快速發(fā)——第3部分：溫度的測(cè)定溫度計(jì)(測(cè)溫儀)法。 ——第9部分：溶解性固體總量的測(cè)定重量法。 二氮雜菲分光光度法。V——第29部分：鋰量的測(cè)定 ——第31部分：錳量的測(cè)定 ——第38部分：硒量的測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法?！?5部分：硼量的測(cè)定甘露醇?jí)A滴定法。 —第47部分：游離二氧化碳的測(cè)定滴定法?！?8部分：侵蝕性二氧化碳的測(cè)定滴定法。 ——第53部分：氟化物的測(cè)定茜素絡(luò)合物分光光度法?！?5部分：碘化物的測(cè)定催化還原分光光度法?！?6部分：碘化物的測(cè)定淀粉分光光度法。——第61部分：磷酸鹽的測(cè)定磷鉍鉬藍(lán)分光光度法。 第66部分：硫化物的測(cè)定碘量法?！?9部分：耗氧量的測(cè)定堿性高錳酸鉀滴定法。 第70部分：耗氧量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法。 ——第84部分：鍶量的測(cè)定火焰原子吸收分光光 集/氣相色譜一質(zhì)譜法。DZ/T0064的第1部分規(guī)定了地下水質(zhì)分析的一般要求，第2部分規(guī)定了水樣的采集和保存要求，第3～91部分給出了常用地下水質(zhì)量指標(biāo)分析測(cè)定方法及要求。1地下水質(zhì)分析方法第37部分：硒量的測(cè)定催化極譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。汞及汞蒸氣有毒，應(yīng)小心操作，收集廢液并安裝下排風(fēng)裝置。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有貴任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了用巰基棉分離富集地下水中硒(V)和硒(VI),用催化極譜法分別測(cè)定不同價(jià)態(tài)硒含量的方法。本文件適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中痕量硒(IV)、硒(VI)及總硒量的測(cè)定。本方法定量限為0.02μg/L,檢測(cè)范圍為0.02μg/L~0.4pg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.6地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第6部分：水樣分析3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。在氨一氯化銨底液中，利用SeSO3-—KIO,催化體系，導(dǎo)數(shù)極譜測(cè)定水樣中痕量硒。地下水中硒的含量極微，可輔以分離富集手段。利用巰基棉對(duì)硒(IV)和硒(VI)的不同吸附作用可分離并富集不同價(jià)態(tài)硒。5試劑與材料警示——本部分所用鹽酸、硝酸、逆王水、硫酸、高氯酸等溶液具有強(qiáng)腐蝕性或強(qiáng)氧化性!操作時(shí)應(yīng)有防護(hù)措施，配制時(shí)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。提示——除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。25.4過(guò)氧化氫溶液(3+7)。5.5逆王水溶液：取鹽酸(見(jiàn)5.2)10mL加入15mL純水中，再加入硝酸(pz5.7無(wú)硒硫酸溶液：在200mL硫酸溶液(1+1)中，加入氫溴酸20mL,于電爐上加熱，直至冒白煙，取5.8亞硫酸鈉溶液(200g/L):稱取無(wú)水亞硫酸鈉20g,溶于少量純水中并稀釋至100mL,盛于棕色瓶5.10高碘酸鉀溶液(10g/L):稱取高碘酸鉀(KIO?)5g,加入氨水(pzo=0.89g/mL)35mL,用純水定5.11動(dòng)物膠溶液(2g/L):稱取動(dòng)物膠0.1g溶于少量熱純水中并用熱純水稀釋至50mL,冷卻備用。5.12硒(IV)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[p(Se?+)=50.0mg/L];稱取硒粉0.0050g,加入硝酸(pzo=1.42g/mL)5mL低溫溶解后，加入無(wú)硒硫酸溶液(見(jiàn)5.7)5mL,于電爐上加熱至冒硫酸煙，用純水移入100mL容量瓶5.13硒(IV)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(Se+)=0.10mg/L]:用硫酸溶液(1+99)逐級(jí)稀釋硒(IV)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液32mL、硫酸(pz=1.84g/mL)0.3mL及純水10mL,攪勻。稱取30g脫脂棉分10次放入棕色廣口瓶塊分成20小塊，濕法裝柱20支。5.15鹽酸溶液[c(HCl)=0.3mol/L]:取鹽酸(見(jiàn)5.2)24.8mL溶于1000mL純水中。5.16鹽酸溶液[c(HCl)=1mol/L]:取鹽酸(見(jiàn)5.2)82.8mL溶于1000mL純水中。取pH<2的鹽酸酸化水樣100mL于150mL燒杯中，加入鹽酸(見(jiàn)5.2)2.4mL,攪勻。將0.1g巰3基棉(見(jiàn)5.14)裝填在交換柱(見(jiàn)6.3)中，裝填松緊要適度，裝好后用鹽酸溶液(見(jiàn)5.15)15mL流經(jīng)交換柱，然后將上述溶液以3mL/min的流速流經(jīng)巰基棉柱(見(jiàn)6.3),流畢再用鹽酸溶液(見(jiàn)5.15)10mL洗燒杯及交換柱。流出液用潔凈的150mL燒杯承接。保留流出液A,用于硒(Ⅱ)測(cè)定溶液的制備。用逆王水溶液(見(jiàn)5.5)5mL分5次洗提交換柱，流出液盛于含有高氯酸(見(jiàn)5.6)8滴及無(wú)硒硫酸溶液(見(jiàn)5.7)8滴的25mL燒杯中，流畢將溶液置約180℃電熱板上蒸至冒高氯酸濃煙，直至冒三氧化硫白煙，取下冷卻，加入過(guò)氧化氫溶液(見(jiàn)5.4)1mL,加熱至過(guò)氧化氫氣泡消失，取下冷卻，加純水5mL,搖7.1.2硒(V)的富集在7.1.1留存測(cè)定硒(VI)的溶液A中，加入三氯化鈦溶液(見(jiàn)5.3)0.5mL,攪勻并在室溫下放置30min,加入鹽酸(見(jiàn)5.2)7mL及過(guò)氧化氫溶液(見(jiàn)5.4)0.20mL,置電爐上加熱至沸，保持0.5min~1min,取下冷卻，以3mL/min的流速流經(jīng)預(yù)先用鹽酸溶液(見(jiàn)5.16)10mL淋洗過(guò)的巰基棉柱中，流畢后再用鹽酸溶液(見(jiàn)5.16)洗燒杯及交換柱各1次，流出液棄去。用逆王水溶液(見(jiàn)5.5)5mL分5次洗提交換柱，流出液盛于含有高氯酸(見(jiàn)5.6)8滴及無(wú)硒硫酸溶液(見(jiàn)5.7)8滴的25mL燒杯中，流畢將溶液移入7.1.3總硒的富集另外取1份pH<2的鹽酸酸化水樣100mL于150mL燒杯中，加入鹽酸(見(jiàn)5.2)2.4mL,搖勻，以下步驟按7.1.2硒(VI)的富集進(jìn)行。所得制備溶液D,供測(cè)定總硒用。7.2樣品分析向7.1.1步驟留存的硒(N)的制備溶液B中加入亞硫酸鈉溶液(見(jiàn)5.8)1mL,放置10min,逐滴加入混合底液(見(jiàn)5.9)2mL(夏季要將溶液放在冰水中邊加試劑邊搖動(dòng)),加入高碘酸鉀溶液(見(jiàn)5.10)5mL,動(dòng)物膠溶液(見(jiàn)5.11)2滴，在室溫下放置20min后，在極譜儀一0.85V處測(cè)其導(dǎo)數(shù)波。7.2.2硒(Ⅱ)的測(cè)定取7.1.2所得硒(VⅡI)的制備溶液C,測(cè)定步驟按7.2.1進(jìn)行。7.2.3總硒量的測(cè)定取7.1.3總硒富集后的制備溶液D,測(cè)定步驟按7.2.1進(jìn)行。7.2.4空白試驗(yàn)吸取100mL純水代替水樣，分別按7.1至7.2.3的分析步驟進(jìn)行。7.2.5校準(zhǔn)曲線的繪制吸取硒(IV)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(見(jiàn)5.13)0mL、0.02mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL和0.40mL于一系列150mL燒杯中，加入鹽酸溶液(見(jiàn)5.15)100mL,以上系列中Sc+的質(zhì)量分別為測(cè)定步驟按7.1至7.2.3進(jìn)行。4 (1)和114%。5(資料性)屬及堿土金屬不被巰基棉吸附(銀、鉍在0.3mol/L鹽酸溶液中被吸附，而在1mol/L時(shí)不被吸附)。砷(Ⅲ)、銻(Ⅲ)、汞(Ⅱ)、碲(IV)可與硒(V)一起被吸附與解脫，干擾試驗(yàn)證明，在100mL水樣中砷(Ⅲ)、擾硒(N)的測(cè)定。如上述元素超過(guò)允許量，可用沸騰的氯化鈉飽和溶液{內(nèi)含鹽酸[c(HCl)=4mol/L]}A.2在鹽酸[c(HCI)=0.3mol/L～1mol/L]溶液中，硒(N)可被巰基棉吸附完全，此時(shí)硒(VI)不被吸附。在0.3mol/L鹽酸溶液中，當(dāng)加入三氯化鈦溶液并在室溫放置30min,硒(VI)將