高中化學(xué)競賽模元素訓(xùn)練四

...wd......wd......wd...高中化學(xué)競賽模擬試題〔十〕第1題〔5分〕〔1〕在MnCl2溶液中參加適量的HNO3，再參加NaBiO3溶液中出現(xiàn)紫色后又消失為近無色溶液。寫出有關(guān)反響的化學(xué)方程式?！?〕①某校曾發(fā)生誤將高錳酸鉀與紅磷相混，造成一死一殘的嚴重事故。試寫出這一變化的化學(xué)方程式。②在一支試管中，盛少量As2S3和K2S粉末〔物質(zhì)的量之比為1︰2〕，往其中參加足量硝酸并微熱。寫出化學(xué)反響方程式〔用一個化學(xué)方程式表示，HNO3復(fù)原為NO〕③在SnCl2的硫酸溶液中滴入KMnO4至剛好反響完全。寫出離子反響方程式。第2題〔6分〕化合物NiI2(HPPh2)2〔寫為A〕是從NiI2心與二苯基磷反響獲得的，它在固態(tài)時是抗磁性的單分子，而在硝基苯中是非電解質(zhì)，具有很小的偶極矩。31P的核磁共振譜說明分子中兩個P原子的環(huán)境的一樣的。1．寫出生成A的化學(xué)反響方程式。2．畫出A的可能構(gòu)造。3．指出A中Ni原子的雜化形態(tài)。第3題〔14分〕X是由1830年瑞典化學(xué)家塞夫斯特姆〔Sef－strom〕在一種鐵礦中肯定了它作為一個新元素，它是多價態(tài)元素〔由＋2至＋5〕，以＋5價最穩(wěn)定，各種氧化態(tài)的化合物都有美麗的顏色，五彩繽紛。X是銀灰色的金屬，純金屬具有延展性，不純時硬而脆，有高的熔點，是難熔金屬。X容易呈鈍態(tài)，因此在常溫下活潑性較低；耐鹽酸、堿、氯、鹽腐蝕的性能比不銹鋼強，但不耐硝酸、硫酸、氫氟酸、王水的腐蝕；高溫下能與大多數(shù)非金屬化合，一般生成非化學(xué)計量的化合物。X在現(xiàn)代化工業(yè)和國防技術(shù)中有著廣泛而重要的用途，我國四川攀枝花地區(qū)蘊藏著世界上少有的極為豐富的礦藏，為我國四化建設(shè)提供了優(yōu)厚的物質(zhì)條件。1．X的元素符號是，基態(tài)電子構(gòu)型是。2．X的最高價氧化物是棕黃色固體，難溶于水，是化學(xué)工業(yè)中重要的催化劑，可以由它的一種含氧酸的銨鹽加熱分解得到，生成氨氣的物質(zhì)的量和銨鹽相等，請寫出該氧化物的制備化學(xué)反響方程式。3．X的最高價氧化物是兩性氧化物，以酸性為主，溶于強堿〔如，氫氧化鈉〕生成最高價含氧酸鹽；溶于強酸〔如硫酸〕生成氧基離子形式的鹽。請寫出化學(xué)方程式；它有一定的氧化性，假設(shè)將其溶于濃HCl，會發(fā)生了氧化復(fù)原反響，1mol該氧化物完全反響，轉(zhuǎn)移電子2mol。4．第3問中與硫酸反響得到的產(chǎn)物陽離子有較強的氧化劑，能與許多復(fù)原劑反響，被復(fù)原的低價產(chǎn)物都有豐富多彩的顏色。比方和Fe2＋、I－、Zn三種物質(zhì)在酸性條件下反響，由于復(fù)原劑強弱不同，反響產(chǎn)物〔溶液〕顏色由藍→綠→紫，請分別寫出反響離子方程式：5．如果10.00gX的最高價氧化物在酸中溶解并被Zn復(fù)原成紫色產(chǎn)物，那么參加多少摩爾I2可將紫色變成藍色6．將X的最高價含氧酸的銨鹽溶液于熱的草酸銨和草酸溶液中，能制得藍色絡(luò)合物晶體，應(yīng)用下述實驗結(jié)果，先寫出可能發(fā)生的離子反響方程式，再計算求其化學(xué)式(NH4)aXO(C2O4)b·2H2O中的a和b值。稱取藍色絡(luò)合物237.4mg，溶解在過量的熱的稀硫酸中，用0.0194mol/L的KMnO4溶液滴定，需要38.95mL。當(dāng)再加少量亞硫酸鈉晶體于此溶液中，加熱，溶液又變成藍色。使溶液沸騰，以除去過量的SO2，然后冷卻。再用0.0194mol/L的KMnO4溶液滴定，只需要7.8mL。第4題〔6分〕將一瓶TiC14的瓶塞翻開時，立即冒白煙〔反響①〕，向瓶中參加濃鹽酸和金屬鋅時生成紫色溶液〔反響②〕，緩慢地參加NaOH溶液直至呈堿性，出現(xiàn)紫色沉淀〔反響③〕。沉淀過濾后，先用稀HNO3處理〔反響④〕，然后用稀堿溶液處理，生成白色沉淀〔反響⑤〕。將此沉淀過濾并灼燒，最后與等量的MgO共熔〔反響⑥〕。根據(jù)上述實驗寫出①～⑥反響的化學(xué)方程式。第5題〔7分〕1.0g某Ⅷ族不活潑金屬A溶于足量的王水生成B，蒸發(fā)溶液得紅棕色晶體C，晶體C的質(zhì)量為2.65g，在晶體C中，A的質(zhì)量分數(shù)為38.56％，含結(jié)晶水〔H2O〕的質(zhì)量分數(shù)為19.00%，將SO2通入B的溶液中，得到D的黃色溶液〔A的含量為57.57%〕。1．寫出所涉及反響的化學(xué)方程式。2．畫出C、D的空間構(gòu)型。第6題〔10分〕根據(jù)下面的框圖答復(fù)以下問題：1．試確定A、B、C、D、E、F、G的化學(xué)式。2．完成以下變化的離子反響方程式：A(aq)B＋H2C2O43．A轉(zhuǎn)化為C的產(chǎn)率是多少?4．為在工業(yè)上實現(xiàn)A全部轉(zhuǎn)化為C，實用的方法是什么?A的電極反響方程式是什么?第7題〔11分〕鉑的配合物是一類新抗癌藥，如順式一二氯二氨合鉑對一些癌癥有較高治愈率。鉑元素化學(xué)性質(zhì)不活潑，幾乎完全以單質(zhì)形式分散于各種礦石中，鉑的制備一般是先用王水溶解經(jīng)處理后的鉑精礦，濾去不溶渣，在濾液中參加氯化銨，使鉑沉淀出來，該沉淀經(jīng)1000℃緩慢灼燒分解，即得海綿鉑，同時得到3種無氧化性的氣體。答復(fù)以下問題：1．寫出上述制備過程有關(guān)的化學(xué)方程式；2．氯鉑酸與硝酸鈉在500℃熔融可制得二氧化鉑，并釋放出物質(zhì)的量為3︰2的2種氣體，寫出化學(xué)方程式。PtO23．X射線分析測得K2[PtCl6]晶胞為面心立方，[PtCl6]2－中Pt4＋位于立方體的八個角頂和六個面心。問Pt4＋采用何種類型雜化[PtCl6]2－空間構(gòu)型K＋占據(jù)何種類型空隙該類型空隙被占百分率第8題〔10分〕草酸鉑亦稱奧沙利鉑，是繼順鉑之后的第三代鉑類抗腫瘤臨床藥物，它由K2PtCl4與1，2－二胺基環(huán)己烷〔A〕經(jīng)以下反響而得〔D〕。K2PtCl4＋ABCDB為淡黃色晶體，含Pt約為51.3%；C為1︰2型電解質(zhì)；將D在N2中熱分解，于250～270℃間有劇烈反響，殘重為48.61．畫出A、B、C、D的化學(xué)構(gòu)造式2．寫出B→C、C→D和D熱分解的反響方程式。第9題〔9分〕6.70g二元化合物A與足量的Ba(OH)2溶液發(fā)生反響，其中生成一種不溶于水的鋇鹽。將溶液過濾，在隔絕空氣的情況下小心蒸發(fā)濾液，得一種淡黃色晶體〔一種堿〕。將該堿灼燒至質(zhì)量不再變化時，得6.37g固體B。將B溶于足量的稀硝酸，將得到的硝酸鹽加熱到3000C左右，反響完全后，最后得到0.48g氣體C。上述反響中鹽試答復(fù)以下問題：1．確定A、B、C的分子式：A___________；B_________；C_____________。2．寫出上述化學(xué)反響方程式。3．假設(shè)將Cl2通入上面的硝酸鹽溶液中，再滴加NaOH溶液，將生成的沉淀過濾，枯燥，得一棕黑色固體D〔D中金屬呈最高價態(tài)〕。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，其物質(zhì)所含元素與B一樣。試確定D的化學(xué)式，寫出該反響的離子方程式。4．假設(shè)在上面的硝酸鹽溶液中，滴加少量的草酸溶液，在一定條件下電解此混合溶液，可制得棕紫色固體E。與B、D相比，除了組成元素一樣外，E分子中金屬的質(zhì)量分數(shù)為86.5%。E不溶于水，假設(shè)滴加熱的鹽酸，那么放出氣體C。試確定E的化學(xué)式。第10題〔11分〕某些鉑的化合物具有重要的生理作用，也可能作為防癌劑。PtCl42－＋2e－＝Pt＋4C1－＝0.75VPtCl62－＋2e－＝PtCl42－＋2C1－＝0.77VO2＋4H＋＋4e－＝2H2O＝1.229VPtCl42－離子通常是用化學(xué)計量的鹽酸肼復(fù)原PtCl62－來制備的。在水中，PtCl42－的溶劑分解作用是徹底的，但反響速率慢：PtCl42－＋H2OPtCl3〔H2O〕－＋Cl－25℃K＝1.45×10－2PtCl3〔H2O〕－＋H2OPtCl2(H2O)2＋C1－25℃K＝1.1×10－3所以，10－3mol/LK2PtCl4的溶液在平衡時僅含有5％PtCl42－。1．在氧氣存在的條件下，Pt在HCl中是否溶解假設(shè)能，寫出其全部化學(xué)反響方程式。2．寫出PtCl62－與鹽酸肼的離子反響方程式。3．計算25℃、10－3mol/LK2PtCl4溶液達平衡時PtCl3(H2O)－、PtCl2(H2O)24．PtCl2(H2O)2存在順反借光，畫出它們的構(gòu)造圖，并注明順式、反式。5．K2PtCl4的晶體構(gòu)造與螢石相似，說明其晶體構(gòu)造。第11題〔12分〕閱讀下面四段材料，答復(fù)以下問題：〔1〕X、Y是同一族的兩個元素，它們之間能形成化合物A。在該晶體的理想模型中，X原子和Y原子是分層排布的，一層X一層Y地相間，右圖是該晶體微觀空間中取出的局部原子沿C軸方向的投影，白球是X原子投影，黑球是Y原子投影，圖中的X原子和Y原子投影在同一平面上，且所投影的原子數(shù)目都一樣?！?〕X元素只有1種穩(wěn)定同位素，在地殼中的含量約為8.8%；其單質(zhì)是銀白色金屬，有延展性；X的原子半徑和離子半徑之比約是2.8︰1；X的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能強，機械強度較差，化學(xué)性質(zhì)活潑，能與酸、堿、大局部非金屬和金屬氧化物反響?！?〕Y元素有2種穩(wěn)定同位素，并有多種同素異形體；Y的原子半徑和離子半徑之比約是4.9︰1；Y室溫時穩(wěn)定，高溫時與許多非金屬形成化合物，也可與許多金屬形成硬的高熔點穩(wěn)定化合物。Y用于制高能燃料和合金鋼，化合物廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、玻璃工業(yè)等方面?！?〕X的氣態(tài)氯化物B和Y的氣態(tài)氫化物C有具有一樣空間構(gòu)型，其對稱要素完全一樣〔對稱中心、對稱面、對稱軸的種類和數(shù)目完全一樣〕1．X、Y的元素符號分別是、，它們都位于周期表的族。2．確定晶體A的化學(xué)式。3．X在自然界中兩種常見礦石的化學(xué)成分分別是、。4．X有一種硬而有光澤的無色晶體D，易溶于水，不溶于酒精，水溶液顯強堿性。含25.02g的D的水溶液可與200mL0.2mol/L的硫酸完全反響。確定D的化學(xué)式。5．Y也有一種重要的無色半透明晶體E，用于玻璃和搪瓷工業(yè)，也用來制取Y的化合物。加熱晶體E，在100℃、150℃、320℃分別失重23.62%、18.90%、4.72%，變?yōu)闊o水物。晶體E中元素Y的含量為11.34%6．B和C的化學(xué)式分別是和。畫出它們的構(gòu)造簡式；并每一分子對稱面的個數(shù)是。高中化學(xué)競賽模擬試題〔十〕第1題〔4分〕〔1〕2Mn2＋＋5NaBiO3＋14H＋＝2MnO4－＋5Bi3＋＋5Na＋＋7H2O〔2分〕2MnO4－＋10Cl－＋16H＋＝2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O〔2分〕〔2〕①30KMnO4＋18P＝10K3PO4＋30MnO2＋4P2O5〔2分〕②3As2S3＋6K2S＋56HNO3＝6H3AsO4＋15H2SO4＋44NO↑＋4H2O＋12KNO3〔2分〕③5Sn2＋＋10Cl－＋4MnO4－＋32H＋＝5Sn4＋＋5Cl2↑＋4Mn2＋＋16H2O〔2分〕第2題〔8分〕1．NiI2＋2PH(C6H5)2＝NiI2[PH(C6H5)2]2〔3分〕2．由于A具有很小的偶極矩，因此A應(yīng)為反式構(gòu)造。構(gòu)造式為：〔3分〕3．dsp2〔2分〕第3題〔20分〕1．V〔1分〕[Ar]3d34s2〔1分〕2．2NH4VO3V2O5＋2NH3＋H2O〔2分〕3．V2O5＋6NaOH＝2Na3VO4＋3H2O〔1分〕V2O5＋H2SO4＝(VO2)2SO4＋H2O〔1分〕V2O5＋6HCl＝2VOCl2＋Cl2＋3H2O〔1分〕4．VO2＋＋Fe2＋＋2H＋＝VO2＋＋Fe3＋＋H2O〔1分〕VO2＋＋2I－＋4H＋→V3＋＋I2＋2H2O〔1分〕2VO2＋＋3Zn＋8H＋—→2V2＋＋3Zn2＋＋4H2O〔1分〕5．0.11molI2〔2分〕6．5C2O42－＋2MnO4－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O〔1分〕VO43－＋4H＋＝VO2＋＋2H2O〔1分〕VO2＋＋SO2＝VO2＋＋SO42－〔1分〕5VO2＋＋MnO4－＋H2O＝VO2＋＋Mn2＋＋2H＋〔1分〕(NH4)2XO(C2O4)2·2H2O〔3分〕第5題〔6分〕1．TiCl4＋3H2O＝H2TiO3＋4HCl↑〔1分〕2．2TiCl4＋Zn＝2TiCl3＋ZnCl2〔或2TiCl62－＋Zn＝2Ti3＋＋Zn2＋＋12Cl－〕〔1分〕3．TiCl3＋3NaOH＝Ti(OH)3↓＋3NaCl〔1分〕4．3Ti(OH)3＋7HNO3＝3TiO(NO3)2↓＋NO↑十8H2O〔1分〕5．TiO2＋＋2OH－＝TiO2·H2O↓〔1分〕6．TiO2＋MgO＝MgTiO3〔1分〕第5題〔7分〕1．3Pt＋4HNO3＋18HCl＝3H2PtCl6＋4NO↑＋8H2O〔2分〕]H2PtCl6＋6H2O＝H2PtCl6·6H2O〔1分〕H2PtCl6＋SO2＋2H2O＝H2PtCl4＋H2SO4＋2HCl〔2分〕2．C：〔八面體〕D：〔平面四邊形〕〔各1分〕第6題〔13分〕1．A：K2MnO4；B：MnO2；C：KMnO4；D：CO2；E：CaCO3；F：Mn2＋鹽；G：[Mn(H2PO4)2]＋?！哺?分〕2．3MnO42－＋2CO2＝2MnO4－＋MnO2＋2CO.32－；〔1分〕MnO2＋H2C2O4＋2H＋＝Mn2＋＋2CO2＋2H2O?！?3．66.7％?！?分〕4．電解法；陽極：MnO42－－e－＝MnO4－〔2分〕第7題〔13分〕1．3Pt＋4HNO3＋18HCl＝3H2PtCl6＋4NO＋8H2O〔2分〕H2PtCl6＋2NH4Cl＝(NH4)2PtCl6＋2HCl〔1分〕3(NH4)2PtCl6＝3Pt＋2NH3↑＋2N2↑＋18HCl↑〔2分〕2．H2PtCl6＋2NaNO3PtO2＋3Cl2＋2NO＋2NaOH〔2分〕PtO2＋2H2＝Pt＋2H2O〔1分〕實際上起催化作用的是反響中，二氧化鉑被氫復(fù)原而成的鉑黑?！?分〕3．d2sp3〔1分〕，八面體〔1分〕，四面體空隙〔1分〕，占據(jù)率100%〔1分〕第8題〔8分〕1．A：B：C：D：〔各1分〕2．＋2H2O＋2AgNO3→(NO3)2＋2AgCl↓〔1分〕(NO3)2＋K2C2O4→＋2KNO3＋2H2O〔1分〕C8H14N2O4PtPt＋CO2↑＋N2＋C6H14〔2分〕第9題設(shè)A的分子式為EaXb，那么堿的分子式為E(OH)b，化學(xué)反響過程如下：EaXb→aE(OH)b→1/2aE2Ob，E2Ob＋2bHNO3→2E(NO3)b＋bH2O。nA＝，nB＝?！遖nA＝n(E(OH)b)＝2nB，∴＝－－－－－－－①E(NO3)2加熱分解有兩種可能情況：〔1〕E(NO3)b→E(NO2)b＋1/2bO2；〔2〕2E(NO3)b→E2Ob＋2bNO2＋1/2bO2下面分別進展討論：〔1〕假設(shè)按情況〔1〕分解，那么得：0.48＝(32.0×1/2)×2nB，即0.48＝(32.0×1/2)×2×，[E]＝204.3b，當(dāng)b＝1時，[E]＝204.4，E為Tl?！?〕假設(shè)按情況〔2〕分解，那么：0.48＝(32.0×1/2×b＋46.0×2b)nB＝108bnB，即0.48＝108b×，[E]＝708.7b，沒有原子量如此大的元素。因此E(NO3)b只按情況〔1〕分解。將b＝1，[E]＝204.3代入①式，得：＝，[X]＝19.0a。當(dāng)a＝1時，[X]＝19.0，是氟元素；當(dāng)a＝