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云南省瀘水市第一中學(xué)2024年高三壓軸卷化學(xué)試卷注意事項(xiàng)1.考生要認(rèn)真填寫考場(chǎng)號(hào)和座位序號(hào)。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結(jié)束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作所得結(jié)論正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)結(jié)論A向2支盛有5mL不同濃度NaHSO3溶液的試管中同時(shí)加入2mL5%H2O2溶液濃度越大,反應(yīng)速率越快B向40mL的沸水中滴入5~6滴FeCl3飽和溶液,繼續(xù)煮沸至液體呈紅褐色,停止加熱。當(dāng)光束通過液體時(shí),可觀察到丁達(dá)爾效應(yīng)得到Fe(OH)3膠體C向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入濃AgNO3溶液,有黃色沉淀生成Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D同溫下用pH試紙分別測(cè)定濃度為0.1mol/LNaClO溶液、0.1mol/LCH3COONa溶液的pH比較HClO和CH3COOH的酸性強(qiáng)弱A.A B.B C.C D.D2、某種鈉空氣水電池的充、放電過程原理示意圖如圖所示,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是■A.放電時(shí),Na+向正極移動(dòng)B.放電時(shí),電子由鈉箔經(jīng)過導(dǎo)線流向碳紙C.充電時(shí),當(dāng)有0.1mole-通過導(dǎo)線時(shí),則鈉箔增重2.3gD.充電時(shí),碳紙與電源負(fù)極相連,電極反應(yīng)式為4OH--4e=2H2O+O2↑3、為探究新制氯水的性質(zhì),某學(xué)生做了如下實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)裝置試劑a現(xiàn)象①紫色的石蕊試液溶液先變紅后褪色②NaHCO3溶液產(chǎn)生氣泡③HNO3酸化的AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀④FeCl2溶液、KSCN溶液溶液變紅由上述實(shí)驗(yàn)可得新制氯水的性質(zhì)與對(duì)應(yīng)的解釋或離子方程式不相符的是A.實(shí)驗(yàn)①說明新制氯水中含有H+、HClOB.實(shí)驗(yàn)②發(fā)生的反應(yīng)為HCO3-+HClO=ClO-+CO2↑+H2OC.實(shí)驗(yàn)③說明新制氯水中有Cl-,Cl-+Ag+=AgCl↓D.實(shí)驗(yàn)④說明氯氣具有強(qiáng)氧化性,Cl2+2Fe2+=2Cl-+2Fe3+4、X、Y、Z、Q、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,其原子半徑與最外層電子數(shù)的關(guān)系如下圖所示。R原子最外層電子數(shù)Q原子最外層電子數(shù)的4倍,Q的簡(jiǎn)單離子核外電子排布與Z2-相同。下列相關(guān)敘述不正確的是A.化合物XZB.五種元素中Q的金屬性最強(qiáng)C.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:YD.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物酸性:HY5、鋅–空氣燃料電池可用作電動(dòng)車動(dòng)力電源,電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液,反應(yīng)為2Zn+O2+4OH–+2H2O===2Zn(OH)42-。下列說法正確的是()A.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中K+向陽極移動(dòng)B.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中c(OH-)逐漸減小C.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為:Zn+4OH–-2e–=Zn(OH)42-D.放電時(shí),電路中通過2mol電子,消耗氧氣22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)6、化學(xué)家創(chuàng)造的酸堿質(zhì)子理論的要點(diǎn)是:凡能給出質(zhì)子(H+)的分子或離子都是酸,凡能接受質(zhì)子(H+)的分子或離子都是堿。按此觀點(diǎn),下列微粒既屬于酸又屬于堿的是①H2O②CO32-③Al3+④CH3COOH⑤NH4+⑥H2N-CH2COOHA.②③ B.①⑥ C.④⑥ D.⑤⑥7、金屬鎢用途廣泛,H2還原WO3可得到鎢,其總反應(yīng)為:WO3+3H2W+3H2O,該總反應(yīng)過程大致分為三個(gè)階段,各階段主要成分與溫度的關(guān)系如表所示,假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W,則三個(gè)階段消耗H2質(zhì)量之比為溫度(℃)25℃~550℃~600℃~700℃主要成分WO3W2O5WO2WA.1:1:4 B.1:1:3 C.1:1:2 D.1:1:18、下列實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)正確且能達(dá)到目的的是()A.分離I2并回收CClB.合成氨并檢驗(yàn)氨的生成C.乙醇和乙酸反應(yīng)D.實(shí)驗(yàn)室制取氨氣9、下列轉(zhuǎn)化,在給定條件下能實(shí)現(xiàn)的是①NaCl(aq)Cl2(g)FeCl3(s)②Fe2O3FeCl3(aq)無水FeCl3③N2NH3NH4Cl(aq)④SiO2SiCl4SiA.①③ B.⑨④ C.①②④ D.①②⑧④10、X、Y、Z均為短周期主族元素,Y的核電荷數(shù)為奇數(shù),Z的核電荷數(shù)為X的2倍。X的最外層電子數(shù)等于Y與Z的最外層電子數(shù)之和。Y與Z同周期且Y的原子半徑大于Z。下列敘述正確的是A.單質(zhì)的熔點(diǎn):Y>Z B.X的最高價(jià)氧化物的水化物為弱酸C.Y、Z的氧化物均為離子化合物 D.氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:X>Z11、在一恒溫體積可變的密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):A(g)+B(g)2C(g)△H<0。t1時(shí)刻達(dá)到平衡后,在t2時(shí)刻改變某一條件,其反應(yīng)過程如圖。下列說法正確的是A.0~t2時(shí),v(正)>v(逆)B.t2時(shí)刻改變的條件可能是加催化劑C.Ⅰ、Ⅱ兩過程達(dá)到反應(yīng)限度時(shí),A的體積分?jǐn)?shù)Ⅰ=ⅡD.Ⅰ、Ⅱ兩過程達(dá)到反應(yīng)限度時(shí),平衡常數(shù)I<Ⅱ12、下列說法正確的是()A.Cl2溶于水得到的氯水能導(dǎo)電,但Cl2不是電解質(zhì),而是非電解質(zhì)B.以鐵作陽極,鉑作陰極,電解飽和食鹽水,可以制備燒堿C.將1molCl2通入水中,HClO、Cl-、ClO-粒子數(shù)之和為D.反應(yīng)Al2O3(s)+3Cl2(g)+3C(s)═2AlCl3(g)+3CO(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,則13、下列實(shí)驗(yàn)中,能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.制備并收集乙酸乙酯B.證明氯化銀溶解度大于硫化銀C.驗(yàn)證溴乙烷的消去產(chǎn)物是乙烯D.推斷S、C、Si的非金屬性強(qiáng)弱A.A B.B C.C D.D14、某藥物丙可由有機(jī)物甲和乙在一定條件下反應(yīng)制得:(甲)+(乙)(丙)下列說法正確的是A.甲與乙生成丙的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)B.甲分子中所有原子共平面C.乙的化學(xué)式是C4H718OOD.丙在堿性條件下水解生成和CH318OH15、鉈(Tl)是某超導(dǎo)材料的組成元素之一,與鋁同族,位于周期表第六周期。Tl3+與銀在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng):Tl3++2AgTl++2Ag+,下列推斷正確的是()A.Tl+的最外層有1個(gè)電子 B.Tl能形成+3價(jià)和+1價(jià)的化合物C.Tl3+氧化性比鋁離子弱 D.Tl+的還原性比Ag強(qiáng)16、有機(jī)物M、N分子的模型如圖所示,其中不同顏色的球表示不同的原子,原子之間的化學(xué)鍵可以是單鍵、雙鍵。下列說法錯(cuò)誤的是MNA.M與HCOOCH3互為同分異構(gòu)體B.N的官能團(tuán)為羥基C.在與鈉的反應(yīng)中N放出氣泡比M快D.N能使酸性高錳酸鉀溶液褪色17、右下表為元素周期表的一部分,其中X、Y、Z、W為短周期元素,W元素的核電荷數(shù)為X元素的2倍。下列說法正確的是()A.X、W、Z元素的原子半徑及它們的氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性均依次遞增B.Y、Z、W元素在自然界中均不能以游離態(tài)存在,它們的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性依次遞增C.YX2晶體熔化、液態(tài)WX3氣化均需克服分子間作用力D.根據(jù)元素周期律,可以推測(cè)T元素的單質(zhì)具有半導(dǎo)體特性,T2X3具有氧化性和還原性18、利用如圖所示裝置模擬電解原理在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用。下列說法正確的是()A.鐵片上鍍銅時(shí),Y是純銅B.制取金屬鎂時(shí),Z是熔融的氯化鎂C.電解精煉銅時(shí),Z溶液中的Cu2+濃度不變D.電解飽和食鹽水時(shí),X極的電極反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑19、25℃時(shí),向0.1mol/LNaA溶液中滴滴加鹽酸,遇得混合溶液的pH與的變化關(guān)系如下圖所示,下列敘述正確的是A.E點(diǎn)溶液中c(Na+)=c(A—)B.Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10—3C.滴加過程中保持不變D.F點(diǎn)溶液中c(Na+)>c(HA)>c(A—)>c(OH—)20、根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A向苯酚濁液中加入Na2CO3溶液,溶液變澄清酸性:苯酚>HCO3-B將少量Fe(NO3)2加水溶解后,滴加稀硫酸酸化,再滴加KSCN溶液,溶液變成血紅色Fe(NO3)2已變質(zhì)C氯乙烷與NaOH溶液共熱后,滴加AgNO3溶液,生成白色沉淀氯乙烷發(fā)生水解D在2mL0.01mol·L-1的Na2S溶液中先滴入幾滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液有白色沉淀生成,再滴入0.01mol·L-1CuSO4溶液,又出現(xiàn)黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)A.A B.B C.C D.D21、中國(guó)科學(xué)院院士張青蓮教授曾主持測(cè)定了銦(49In)等9種元素相對(duì)原子質(zhì)量的新值,被采用為國(guó)際新標(biāo)準(zhǔn)。已知:銦與鋁(13Al)同主族。下列說法錯(cuò)誤的是()A.In
的金屬性大于
AlB.In
最外層有
2
種能量的電子C.In
的中子數(shù)為
66D.In
原子的相對(duì)原子質(zhì)量為
11522、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是A.所含共價(jià)鍵數(shù)均為0.4NA的白磷(P4)和甲烷的物質(zhì)的量相等B.1molNa與O2反應(yīng),生成Na2O和Na2O2的混合物共失去NA個(gè)電子C.1molNa2O2固體中含有離子總數(shù)為4NAD.25℃時(shí),pH=13的氫氧化鈉溶液中約含有NA個(gè)氫氧根離子二、非選擇題(共84分)23、(14分)近期科研人員發(fā)現(xiàn)磷酸氯喹等藥物對(duì)新型冠狀病毒肺炎患者療效顯著。磷酸氯喹中間體合成路線如下:已知:Ⅰ.鹵原子為苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基,它會(huì)使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它的鄰對(duì)位;硝基為苯環(huán)的間位定位基,它會(huì)使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它的間位。Ⅱ.E為汽車防凍液的主要成分。Ⅲ.2CH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH請(qǐng)回答下列問題(1)寫出B的名稱__________,C→D的反應(yīng)類型為_____________;(2)寫出E生成F的化學(xué)方程式___________________________。寫出H生成I的化學(xué)方程式__________________。(3)1molJ在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗________molNaOH。(4)H有多種同分異構(gòu)體,其滿足下列條件的有_________種(不考慮手性異構(gòu)),其中核磁共振氫譜峰面積比為1:1:2:6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。①只有兩種含氧官能團(tuán)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③1mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5molH2(5)以硝基苯和2-丁烯為原料可制備化合物,合成路線如圖:寫出P、Q結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:P_______,Q________。24、(12分)2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了研究烯烴復(fù)分解反應(yīng)的科學(xué)家,以表彰他們作出的卓越貢獻(xiàn)。烯烴復(fù)分解反應(yīng)原理如下:C2H5CH=CHCH3+CH2=CH2C2H5CH=CH2+CH2=CHCH3現(xiàn)以烯烴C5H10為原料,合成有機(jī)物M和N,合成路線如下:(1)按系統(tǒng)命名法,有機(jī)物A的名稱是_______。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________。(3)CD的反應(yīng)類型是___________。(4)寫出DM的化學(xué)方程式________。(5)已知X的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基,且取代基無甲基,則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(6)滿足下列條件的X的同分異構(gòu)體共有_______種,寫出任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________。①遇FeCl3溶液顯紫色②苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種(7)寫出EF合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。______25、(12分)綠礬(FeSO4·7H2O)可作還原劑、著色劑、制藥等,在不同溫度下易分解得到各種鐵的氧化物和硫的氧化物。已知SO3是一種無色晶體,熔點(diǎn)16.8℃,沸點(diǎn)44.8℃,氧化性及脫水性較濃硫酸強(qiáng),能漂白某些有機(jī)染料,如品紅等?;卮鹣铝袉栴}:(1)甲組同學(xué)按照上圖所示的裝置,通過實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)綠礬的分解產(chǎn)物。裝置B中可觀察到的現(xiàn)象是_____________________________,甲組由此得出綠礬的分解產(chǎn)物中含有SO2。裝置C的作用是_________________________。(2)乙組同學(xué)認(rèn)為甲組同學(xué)的實(shí)驗(yàn)結(jié)論不嚴(yán)謹(jǐn),認(rèn)為需要補(bǔ)做實(shí)驗(yàn)。對(duì)甲組同學(xué)做完實(shí)驗(yàn)的B裝置的試管加熱,發(fā)現(xiàn)褪色的品紅溶液未恢復(fù)紅色,則可證明綠礬分解的產(chǎn)物中__________(填字母)。A.不含SO2B.可能含SO2C.一定含有SO3(3)丙組同學(xué)查閱資料發(fā)現(xiàn)綠礬受熱分解還可能有O2放出,為此,丙組同學(xué)選用甲組同學(xué)的部分裝置和下圖部分裝置設(shè)計(jì)出了一套檢驗(yàn)綠礬分解所得氣態(tài)產(chǎn)物的裝置:①丙組同學(xué)的實(shí)驗(yàn)裝置中,依次連接的合理順序?yàn)開______________________。②能證明綠礬分解產(chǎn)物中有O2的檢驗(yàn)方法是________________________。(4)為證明綠礬分解產(chǎn)物中含有三價(jià)鐵的操作及現(xiàn)象____________________。26、(10分)三苯甲醇()是重要的有機(jī)合成中間體。實(shí)驗(yàn)室中合成三苯甲醇時(shí)采用如圖所示的裝置,其合成流程如圖:已知:①格氏試劑易潮解,生成可溶于水的Mg(OH)Br。②三苯甲醇可通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng)合成③相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下:物質(zhì)相對(duì)分子量沸點(diǎn)熔點(diǎn)溶解性三苯甲醇260380℃164.2℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑乙醚-34.6℃-116.3℃微溶于水,溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑溴苯-156.2℃-30.7℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑苯甲酸乙酯150212.6℃-34.6℃不溶于水請(qǐng)回答下列問題:(1)合成格氏試劑:實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,儀器A的名稱是____,已知制備格氏試劑的反應(yīng)劇烈放熱,但實(shí)驗(yàn)開始時(shí)常加入一小粒碘引發(fā)反應(yīng),推測(cè)I2的作用是____。使用無水氯化鈣主要是為避免發(fā)生____(用化學(xué)方程式表示)。(2)制備三苯甲醇:通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09mol)和15mL無水乙醚的混合液,反應(yīng)劇烈,要控制反應(yīng)速率除使用冷水浴外,還可以___(答一點(diǎn))?;亓?.5h后,加入飽和氯化銨溶液,有晶體析出。(3)提純:冷卻后析出晶體的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和堿式溴化鎂等雜質(zhì),可先通過___(填操作方法,下同)除去有機(jī)雜質(zhì),得到固體17.2g。再通過___純化,得白色顆粒狀晶體16.0g,測(cè)得熔點(diǎn)為164℃。(4)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是____(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。本實(shí)驗(yàn)需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,且不能有明火,原因是____。27、(12分)PbCrO4是一種黃色顏料,制備PbCrO4的一種實(shí)驗(yàn)步驟如圖1:已知:①Cr(OH)3(兩性氫氧化物)呈綠色且難溶于水②Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2均易溶于水,PbCrO4的Ksp為2.8×10﹣13,Pb(OH)2開始沉淀時(shí)pH為7.2,完全沉淀時(shí)pH為8.7。③六價(jià)鉻在溶液中物種分布分?jǐn)?shù)與pH關(guān)系如圖2所示。④PbCrO4可由沸騰的鉻酸鹽溶液與鉛鹽溶液作用制得,含PbCrO4晶種時(shí)更易生成(1)實(shí)驗(yàn)時(shí)需要配置100mL3mol?L﹣1CrCl3溶液,現(xiàn)有量筒、玻璃棒、燒杯,還需要玻璃儀器是___。(2)“制NaCrO2(aq)”時(shí),控制NaOH溶液加入量的操作方法是_____。(3)“氧化”時(shí)H2O2滴加速度不宜過快,其原因是_____;“氧化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___。(4)“煮沸”的目的是_____。(5)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)用“冷卻液”制備PbCrO4的實(shí)驗(yàn)操作:_____[實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有:6mol?L﹣1的醋酸,0.5mol?L﹣1Pb(NO3)2溶液,pH試紙]。28、(14分)鋁是地殼中含量最高的金屬元素,其單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用十分廣泛。(1)鋁原子最外層電子排布式是________,鋁原子核外有___種能量不同的電子。(2)1827年,德國(guó)化學(xué)家維勒用金屬鉀與無水氯化鋁反應(yīng)而制得了金屬鋁。不用鉀與氯化鋁溶液制鋁的理由是_________;現(xiàn)代工業(yè)煉鋁是以Al2O3為原料,與冰晶石(Na3A1F6)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行電解,其陰極電極反應(yīng)式為___________________________。(3)用鋁和金屬氧化物反應(yīng)制備金屬單質(zhì)是工業(yè)上較常用的方法。如:2Al+4BaO3Ba↑+BaO·Al2O3,用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋上述方法可制取金屬Ba的原因是________。(4)LiAlH4由Li+、A1H4-構(gòu)成,是有機(jī)合成中常用的試劑,LiAlH4在125℃分解為L(zhǎng)iH、H2和Al。①比較Li+、H-、Al3+、H+離子半徑大小____________。②寫出LiAlH4分解的方程式(需配平)_______,若反應(yīng)生成3.36L氫氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),則有____g鋁生成。③LiAlH4與乙醛反應(yīng)可生成乙醇,推斷LiAlH4是反應(yīng)的_________劑。29、(10分)硫酸在生活和生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。Ⅰ某工廠以黃鐵礦(主要成分為FeS2)為原料,采用“接觸法”制備硫酸。已知298K和101kPa條件下:2FeS2(s)=2FeS(s)+S(s)ΔH1S(s)+2O2(g)=2SO2(g)ΔH24FeS(s)+7O2(g)=2Fe2O3(s)+4SO2(g)ΔH3則在該條件下FeS2與O2生成Fe2O3和SO2的總熱化學(xué)方程式是________。Ⅱ催化氧化反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0(1)在體積可變的密閉容器,維持壓強(qiáng)為1×105Pa和初始n(SO2)=2mol,充入一定量的O2,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α(SO2)隨O2物質(zhì)的量n(O2)的變化關(guān)系如圖所示:①在1000℃時(shí),SO2平衡轉(zhuǎn)化率隨著O2物質(zhì)的量的增大緩慢升高,解釋其原因________。②a點(diǎn)時(shí)SO3的平衡分壓p(SO3)=________Pa(保留2位有效數(shù)字,某組分的平衡分壓=總壓×某組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)保持溫度不變,向固定體積的密閉容器中充入一定量的SO2、O2。請(qǐng)畫出平衡體系中SO3的體積分?jǐn)?shù)φ(SO3)隨初始SO2、O2的物質(zhì)的量之比[n(SO2)/n(O2)]的變化趨勢(shì)圖。(3)已知活化氧可以把SO2快速氧化為SO3。根據(jù)計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,在炭黑表面上O2轉(zhuǎn)化為活化氧的反應(yīng)歷程與能量變化如圖所示。下列說法正確的是________。AO2轉(zhuǎn)化為活化氧是氧氧鍵的斷裂與碳氧鍵的生成過程B該過程中最大能壘(活化能)E正=0.73eVC每活化一個(gè)O2吸收0.29eV的能量D炭黑可作為SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑E其它條件相同時(shí),炭黑顆粒越小,反應(yīng)速率越快Ⅲ硫酸工廠尾氣中的SO2可被NaOH溶液吸收,用惰性電極將所得的Na2SO3溶液進(jìn)行電解,可循環(huán)再生NaOH的同時(shí)得到H2SO4,寫出陽極的電極方程式________。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
A.NaHSO3溶液和H2O2溶液會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成Na2SO4和H2O,現(xiàn)象不明顯,不能夠判斷濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,A錯(cuò)誤;B.制備Fe(OH)3膠體:向沸水中滴入5~6滴FeCl3飽和溶液,繼續(xù)煮沸至液體呈紅褐色,B正確;C.兩溶液濃度未知,雖有黃色沉淀生成,但不能比較Ksp(AgCl)、Ksp(AgI)大小關(guān)系,C錯(cuò)誤;D.NaClO溶液具有強(qiáng)氧化性,會(huì)氧化pH試紙,不能用pH試紙測(cè)定,D錯(cuò)誤;故答案選B?!军c(diǎn)睛】難溶電解質(zhì)的溶度積越大,難溶物越溶,溶度積大的難溶物可轉(zhuǎn)化為溶度積小的難溶物。2、D【解析】
A.放電時(shí),電解質(zhì)溶液中陽離子朝正極遷移,陰離子朝負(fù)極遷移,故Na+朝正極移動(dòng),A項(xiàng)正確;B.電池放電時(shí),鈉箔做負(fù)極,碳紙為正極,電子在外電路中遷移方向是從負(fù)極流向正極,B項(xiàng)正確;C.充電時(shí),鈉箔發(fā)生的電極反應(yīng)為:,所以若有0.1mole-通過導(dǎo)線,鈉箔處就會(huì)析出0.1mol的鈉單質(zhì),質(zhì)量增加2.3g,C項(xiàng)正確;D.碳紙?jiān)陔姵胤烹姇r(shí)做正極,所以充電時(shí)應(yīng)與電源的正極相連,電極連接錯(cuò)誤;但此選項(xiàng)中電極反應(yīng)式書寫是正確的,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。3、B【解析】
新制氯水的主要成分有Cl2、H+、HClO、Cl-等,A.紫色的石蕊試液變紅,有H+存在,后褪色,有HClO,A項(xiàng)正確;B.碳酸的酸性比HClO的酸性強(qiáng),根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理,答案不對(duì),正確為HCO3-+H+=CO2↑+H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.新制氯水有Cl-,和銀離子反應(yīng)生成白色沉淀,C項(xiàng)正確;D.新制氯水的Cl2具有強(qiáng)氧化性,可以使亞鐵離子氧化,D項(xiàng)正確;答案選B。4、A【解析】
X、Y、Z、Q、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,R原子最外層上的電子數(shù)是Q原子最外層電子數(shù)的4倍,則Q只能處于IA族,R處于ⅣA族,R與X最外層電子數(shù)相同,二者同主族,且R的原子半徑較大,故X為C元素、R為Si元素;最外層電子數(shù)Z>Y>4,且二者原子半徑小于碳原子,故Y、Z處于第二周期,Z能夠形成離子Z2-,故Z為O元素,則Y為N元素;Q離子核外電子排布與O2-相同,且Q處于IA族,故D為Na,據(jù)此進(jìn)行解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知X是C元素,Y是N元素,Z是O元素,R是Si元素,Q是Na元素。A.化合物XZ2是CO2,該物質(zhì)是共價(jià)化合物,由分子構(gòu)成,分子中含有共價(jià)鍵,A錯(cuò)誤;B.在上述五種元素中只有Q表示的Na元素是金屬元素,因此五種元素中Q的金屬性最強(qiáng),B正確;C.元素的非金屬性越強(qiáng),其簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性就越強(qiáng)。由于元素的非金屬性N>C,所以氫化物的穩(wěn)定性NH3>CH4,C正確;D.元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性就越強(qiáng)。由于元素的非金屬性N>Si,所以酸性:HNO3>H2SiO3,D正確;故合理選項(xiàng)是A?!军c(diǎn)睛】本題考查了元素周期表與元素周期律的應(yīng)用的知識(shí)。根據(jù)元素的原子結(jié)構(gòu)及相互關(guān)系進(jìn)行元素推斷是本題解答的關(guān)鍵,難度適中。5、C【解析】
A.充電時(shí),陽離子向陰極移動(dòng),即K+向陰極移動(dòng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.放電時(shí)總反應(yīng)為2Zn+O2+4OH–+2H2O=2Zn(OH)42-,則充電時(shí)生成氫氧化鉀,溶液中的氫氧根離子濃度增大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.放電時(shí),鋅在負(fù)極失去電子,電極反應(yīng)為Zn+4OH–-2e–=Zn(OH)42-,C項(xiàng)正確;D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4L氧氣的物質(zhì)的量為1摩爾,電路中轉(zhuǎn)移4摩爾電子,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】電極反應(yīng)式的書寫是電化學(xué)中必考的一項(xiàng)內(nèi)容,一般先寫出還原劑(氧化劑)和氧化產(chǎn)物(還原產(chǎn)物),然后標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目,最后根據(jù)原子守恒和電荷守恒完成缺項(xiàng)部分和配平反應(yīng)方程式,作為原電池,正極反應(yīng)式為:O2+2H2O+4e-=4OH-,負(fù)極電極反應(yīng)式為:Zn+4OH–-2e–=Zn(OH)42-;充電是電解池,陽離子在陰極上放電,陰離子在陽極上放電,即陽離子向陰極移動(dòng),陰離子向陽極移動(dòng),對(duì)可充電池來說,充電時(shí)原電池的正極接電源正極,原電池的負(fù)極接電源的負(fù)極,不能接反,否則發(fā)生危險(xiǎn)或電極互換,電極反應(yīng)式是原電池電極反應(yīng)式的逆過程;涉及到氣體體積,首先看一下有沒有標(biāo)準(zhǔn)狀況,如果有,進(jìn)行計(jì)算,如果沒有必然是錯(cuò)誤選項(xiàng)。6、B【解析】
凡能給出質(zhì)子(即H+)的分子或離子都是酸;凡能接受質(zhì)子的分子或離子都是堿,則能給出質(zhì)子且能接受質(zhì)子的分子或離子既屬于酸又屬于堿,②③只能接受質(zhì)子,所以屬于堿;④⑤只能給出質(zhì)子,屬于酸,①⑥既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子,所以既屬于酸又屬于堿;故答案為B。【點(diǎn)睛】正確理解題給信息中酸堿概念是解本題關(guān)鍵,再結(jié)合微粒的性質(zhì)解答,同時(shí)考查學(xué)生學(xué)以致用能力,題目難度不大。7、A【解析】
由表中主要成分與溫度關(guān)系可知,第一階段反應(yīng)為WO3與H2反應(yīng)是W2O5,同時(shí)還生成H2O,反應(yīng)方程式為:2WO3+H2W2O5+H2O,溫度介于550℃~600℃,固體為W2O5、WO2的混合物;假定有2molWO3,由2WO3+H2W2O5+H2O、W2O5+H22WO2+H2O、WO2+2H2W+2H2O可知,三個(gè)階段消耗的氫氣的物質(zhì)的量之比為1mol:1mol:(2mol×2)=1:1:4,答案選A。8、D【解析】
A.通過蒸餾方法分離碘與CCl4,收集的是不同溫度范圍的餾分,因此溫度計(jì)水銀球要放在蒸餾燒瓶支管口附近,A錯(cuò)誤;B.檢驗(yàn)氨的生成要用濕潤(rùn)的pH廣泛試紙,B錯(cuò)誤;C.乙醇和乙酸反應(yīng)制取乙酸乙酯,為防止揮發(fā)的乙醇、乙酸溶解導(dǎo)致的倒吸現(xiàn)象的發(fā)生,導(dǎo)氣管末端要在碳酸鈉飽和溶液的液面以上,C錯(cuò)誤;D.銨鹽與堿共熱產(chǎn)生氨氣,由于氨氣密度比空氣小,要用向下排空氣方法收集,為防止氨氣與空氣對(duì)流,在試管口要放一團(tuán)疏松的棉花,D正確;故合理選項(xiàng)是D。9、A【解析】
①NaCl溶液電解的得到氯氣,氯氣和鐵在點(diǎn)燃的條件下反應(yīng)生成氯化鐵,故正確;②Fe2O3和鹽酸反應(yīng)生成氯化鐵,氯化鐵溶液加熱蒸發(fā),得到氫氧化鐵,不是氯化鐵,故錯(cuò)誤;③N2和氫氣在高溫高壓和催化劑條件下反應(yīng)生成氨氣,氨氣和氯化氫直接反應(yīng)生成氯化銨,故正確;④SiO2和鹽酸不反應(yīng),故錯(cuò)誤。故選A。10、D【解析】
由題可知Y、Z同周期且Y在Z前面,X的主族序數(shù)在Y、Z的主族序數(shù)之后,Z的核電荷數(shù)為X的2倍,可能確定X在第二周期右后位置,Y、Z在第三周期的左前位置,結(jié)合題中條件可知X、Y、Z分別為:N、Na、Si,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.Y、Z分別為Na、Si,Si單質(zhì)為原子晶體,熔點(diǎn)比鈉的高,即Y<Z,A錯(cuò)誤;B.X為N元素,最高價(jià)氧化物的水化物HNO3為強(qiáng)酸,B錯(cuò)誤;C.Y、Z分別為Na、Si,Si的氧化物SiO2為共價(jià)化合物,C錯(cuò)誤;D.X、Z分別為:N、Si,氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性NH3>SiH4,即X>Z,D正確;答案選D。11、C【解析】試題分析:A、圖像分析判斷0~t2時(shí),0~t1逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率,t1~t2正逆反應(yīng)速率相同,A錯(cuò)誤;B、在t2時(shí)刻若是加入催化劑,由于催化劑對(duì)正逆反應(yīng)速率都有影響,圖像中逆反應(yīng)速率和正反應(yīng)速率同等程度增大,而現(xiàn)在逆反應(yīng)速率先增大最后和原平衡相同,速率不變,最后反應(yīng)達(dá)到平衡和原平衡相同,B錯(cuò)誤;C、Ⅰ、Ⅱ兩過程達(dá)到反應(yīng)限度時(shí),反應(yīng)速率不變,說明反應(yīng)達(dá)到相同的平衡狀態(tài),A的體積分?jǐn)?shù)Ⅰ=Ⅱ,C正確;D、Ⅰ、Ⅱ兩過程達(dá)到反應(yīng)限度時(shí),反應(yīng)速率不變,說明反應(yīng)達(dá)到相同的平衡狀態(tài),平衡常數(shù)不變,D錯(cuò)誤,答案選C??键c(diǎn):考查化學(xué)平衡的建立、圖像的分析12、D【解析】
A.氯氣為單質(zhì),既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.電解飽和食鹽水制燒堿時(shí),陽極應(yīng)為惰性電極,如用鐵作陽極,則陽極上鐵被氧化,生成氫氧化亞鐵,不能得到氯氣,故B錯(cuò)誤;C.氯氣和水的反應(yīng)為可逆反應(yīng),故溶液中含有未反應(yīng)的氯氣分子,故HClO、Cl-、ClO-粒子數(shù)之和小于2NA,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)Al2O3(s)+3Cl2(g)+3C(s)═2AlCl3(g)+3CO(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明△H-T△S>0,反應(yīng)的熵變△S>0,則△H>0,故D正確;答案選D。13、D【解析】
A、制取乙酸乙酯需要用濃硫酸做催化劑,故不選A;B、1mL0.1mol/L的AgNO3溶液滴加幾滴0.1mol/L的NaCl溶液生成白色沉淀AgCl,AgNO3有剩余,再滴加幾滴0.1mol/L的Na2S,AgNO3與Na2S反應(yīng)生成Ag2S沉淀,所以不能證明氯化銀溶解度大于硫化銀,故不選B;C、乙烯、乙醇都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,所以該裝置不能驗(yàn)證溴乙烷的消去產(chǎn)物是乙烯,故不選C;D、碳酸鈉與稀硫酸反應(yīng)放出二氧化碳,證明非金屬性S>C,二氧化碳與硅酸鈉溶液反應(yīng)生成硅酸沉淀,證明非金屬性C>Si,故選D。14、A【解析】
A.通過分析反應(yīng)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知,反應(yīng)過程中甲分子發(fā)生了1,4加成,形成了一個(gè)新的碳碳雙鍵,乙分子也發(fā)生了加成最終與甲形成了六元環(huán);A項(xiàng)正確;B.由于甲分子中存在一個(gè)sp3雜化的形成了4條單鍵的碳原子,所以甲分子內(nèi)的所有原子不可能共平面;B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.由乙的結(jié)構(gòu)可知,乙的分子式為:;C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.酯在堿性條件下水解,產(chǎn)物羧酸會(huì)與堿反應(yīng)生成羧酸鹽,所以丙在堿性條件下水解的產(chǎn)物為和,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。15、B【解析】
A.鉈與鋁同族,最外層有3個(gè)電子,則Tl+離子的最外層有2個(gè)電子,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.根據(jù)反應(yīng)Tl3++2Ag═Tl++2Ag+可知,Tl能形成+3價(jià)和+1價(jià)的化合物,B項(xiàng)正確;C.Tl3++2Ag═Tl++2Ag+,則氧化性Tl3+>Ag+,又知Al+3Ag+═Al3++3Ag,則氧化性Ag+>Al3+,可知Tl3+的氧化性比Al3+強(qiáng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性來分析,在反應(yīng)Tl3++2Ag=Tl++2Ag+,還原性Ag>Tl+,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性,掌握氧化還原反應(yīng)的規(guī)律是解題的關(guān)鍵。16、C【解析】
根據(jù)分子模型可知,白球代表氫原子,綠球代表碳原子,紅球代表氧原子,則M、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH和CH3CH2OH。【詳解】A.M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH,與HCOOCH3的分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故A正確;B.N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH,官能團(tuán)為羥基,故B正確;C.CH3COOH和CH3CH2OH分別與鈉反應(yīng)時(shí),CH3COOH中羧基中的氫比CH3CH2OH中羥基中的氫更活潑,故放出氫氣速率快,故C錯(cuò)誤;D.N為CH3CH2OH,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化為乙酸,高錳酸鉀被還原成錳離子,故會(huì)褪色,故D正確;答案選C。【點(diǎn)睛】判斷出M、N的分子結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵,根據(jù)圖中信息可以得到白球代表氫原子,綠球代表碳原子,紅球代表氧原子。17、D【解析】
從表中位置關(guān)系可看出,X為第2周期元素,Y為第3周期元素,又因?yàn)閄、W同主族且W元素的核電荷數(shù)為X的2倍,所以X為氧元素、W為硫酸元素;再根據(jù)元素在周期表中的位置關(guān)系可推知:Y為硅元素、Z為磷元素、T為砷元素?!驹斀狻緼、O、S、P的原子半徑大小關(guān)系為:P>S>O,三種元素的氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性為:H2O>H2S>PH3,A不正確;B、在火山口附近或地殼的巖層里,常常存在游離態(tài)的硫,B不正確;C、SiO2晶體為原子晶體,熔化時(shí)需克服的微粒間的作用力為共價(jià)鍵,C不正確;D、砷在元素周期表中位于金屬元素與非金屬的交界線附近,具有半導(dǎo)體的特性,As2O3中砷為+3價(jià),處于中間價(jià)態(tài),所以具有氧化性和還原性,D正確。答案選D。18、B【解析】
根據(jù)圖中得出X為陽極,Y為陰極?!驹斀狻緼.鐵片上鍍銅時(shí),銅為鍍層金屬,為陽極,因此X是純銅,故A錯(cuò)誤;B.制取金屬鎂時(shí),Z是熔融的氯化鎂,鎂離子再陰極生成鎂單質(zhì),故B正確;C.電解精煉銅時(shí),陽極開始是鋅溶解,陰極始終的銅離子得電子變?yōu)殂~單質(zhì),因此Z溶液中的Cu2+濃度減小,故C錯(cuò)誤;D.電解飽和食鹽水時(shí),X極的電極反應(yīng)式為2Cl--2e-=Cl2↑,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為B?!军c(diǎn)睛】電解精煉銅,粗銅作陽極,純銅作陰極;電鍍,鍍件作陰極,鍍層金屬作陽極,鍍層金屬鹽溶液為電解液。19、C【解析】
由圖可知,E點(diǎn)溶液pH為7,溶液中c(H+)=c(OH—),【詳解】A項(xiàng)、由圖可知,E點(diǎn)溶液pH為7,溶液中c(H+)=c(OH—),由溶液中電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(A—)+c(Cl—)+c(OH—)可知,溶液中c(Na+)=c(A—)+c(Cl—),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng)、HA的電離常數(shù)Ka(HA)=,由圖可知pH為3.45時(shí),溶液中=0,c(HA)=c(A—),則Ka(HA)=c(H+)=10-3.45,Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10—4,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng)、溶液中==,溫度不變,水的離子積常數(shù)、弱酸的電離常數(shù)不變,則滴加過程中保持不變,故C正確;D項(xiàng)、F點(diǎn)溶液pH為5,=—1,則溶液中c(A—)>c(HA),由物料守恒c(Na+)=c(A—)+c(HA)可知c(Na+)>c(A—),則溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(A—)>c(HA)>c(OH—),故D錯(cuò)誤。故選C。20、A【解析】
A.苯酚與碳酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和碳酸氫鈉,則溶液變澄清,說明酸性:苯酚>HCO3-,選項(xiàng)A正確;B、Fe(NO3)2溶液中滴加稀H2SO4酸化后,相當(dāng)于存在HNO3,會(huì)把Fe2+氧化為Fe3+,滴加KSCN溶液后變紅色,不能確定Fe(NO3)2試樣已變質(zhì),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、氯乙烷與NaOH溶液共熱后,溶液中還存在過量的NaOH溶液,此時(shí)直接加入AgNO3溶液,最終得到的褐色的Ag2O,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、在2mL0.01mol·L-1的Na2S溶液中先滴入幾滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液有白色沉淀ZnS生成,因?yàn)镹a2S溶液過量,所以再滴入CuSO4溶液,又出現(xiàn)黑色沉淀CuS,所以無法據(jù)此判斷Ksp(CuS)與Ksp(ZnS)的大小關(guān)系,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選A。21、D【解析】
A、同一主族元素的金屬性隨著原子序數(shù)的增大而增強(qiáng);B、銦與鋁(13Al)同主族,則In的最外層電子數(shù)為3,排布在s、p軌道上;C、中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)-質(zhì)子數(shù),據(jù)此計(jì)算判斷;D、的質(zhì)量數(shù)為115?!驹斀狻緼、銦與鋁(13Al)同主族,并且銦元素的原子序數(shù)較大,同主族從上至下金屬性逐漸增加,所以In的金屬性強(qiáng),故A不符合題意;B、In的最外層電子數(shù)為3,排布在5s、5p軌道上,5s能級(jí)上兩個(gè)電子能量相同,但小于5p能級(jí)上的電子能量,所以In最外層有2
種能量的電子,故B不符合題意;C、的質(zhì)量數(shù)為115、質(zhì)子數(shù)為49,所以中子數(shù)=119-49=66,故C不符合題意;D、的質(zhì)量數(shù)為115,In的相對(duì)原子質(zhì)量為天然存在的核素In的質(zhì)量數(shù)與其豐度的乘積之和,故D符合題意;故選:D。22、B【解析】
A、P4和甲烷空間結(jié)構(gòu)都是正四面體,P4的空間結(jié)構(gòu)是,1mol白磷中有6molP-P鍵,甲烷的空間結(jié)構(gòu)為,1mol甲烷中4molC-H鍵,0.4NA共價(jià)鍵,當(dāng)含有共價(jià)鍵的物質(zhì)的量為0.4mol時(shí),白磷的物質(zhì)的量為0.4/6mol,甲烷的物質(zhì)的量為0.4/4mol,故A錯(cuò)誤;B、無論是Na2O還是Na2O2,Na的化合價(jià)為+1價(jià),1molNa都失去電子1mol,數(shù)目為NA,故B正確;C、由Na2O2的電子式可知,1molNa2O2固體中含有離子總物質(zhì)的量為3mol,個(gè)數(shù)為3NA,故C錯(cuò)誤;D、題中未給出溶液的體積,無法計(jì)算OH-的物質(zhì)的量,故D錯(cuò)誤,答案選B。二、非選擇題(共84分)23、硝基苯還原反應(yīng)HOCH2-CH2OH+O2OHC—CHO+2H2O+CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH412、【解析】
A分子式是C6H6,結(jié)合化合物C的結(jié)構(gòu)可知A是苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生硝基苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B與液氯在Fe催化下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生C:,C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D:;由于F與新制Cu(OH)2懸濁液混合加熱,然后酸化得到分子式為C2H2O4的G,說明F中含有-CHO,G含有2個(gè)-COOH,則G是乙二酸:HOOC-COOH,逆推F是乙二醛:OHC-CHO,E為汽車防凍液的主要成分,則E是乙二醇,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:HOCH2-CH2OH,HOOC-COOH與2個(gè)分子的CH3CH2OH在濃硫酸作用下加熱,發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生分子式是C6H10O4的H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是C2H5OOC-COOC2H5;H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I:C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH,I與D反應(yīng)產(chǎn)生J和H2O,J在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生J,K發(fā)生酯的水解反應(yīng),然后酸化可得L,L發(fā)生脫羧反應(yīng)產(chǎn)生M,M在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生N,據(jù)此分析解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知A是,B是,E是HOCH2-CH2OH,F(xiàn)是OHC—CHO,G是HOOC-COOH,H是C2H5OOC-COOC2H5,I是C2H5OOCCOCH2COOC2H5。(1)B是,名稱是硝基苯;C是,C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D:,-NO2被還原為-NH2,反應(yīng)類型為還原反應(yīng);(2)E是HOCH2-CH2OH,含有醇羥基,可以在Cu作催化劑條件下發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生乙二醛:OHC-CHO,所以E生成F的化學(xué)方程式是HOCH2-CH2OH+O2OHC-CHO+2H2O;H是C2H5OOC-COOC2H5,H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I:C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH,反應(yīng)方程式為:C2H5OOC-COOC2H5+CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH;(3)J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,在J中含有1個(gè)Cl原子連接在苯環(huán)上,水解產(chǎn)生HCl和酚羥基;含有2個(gè)酯基,酯基水解產(chǎn)生2個(gè)分子的C2H5OH和2個(gè)-COOH,HCl、酚羥基、-COOH都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng),所以1molJ在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗4molNaOH;(4)H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:C2H5OOC-COOC2H5,分子式是C6H10O4,其同分異構(gòu)體滿足下列條件①只有兩種含氧官能團(tuán);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基;③1mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5molH2,結(jié)合分子中含有的O原子數(shù)目說明只含有1個(gè)-COOH,另一種為甲酸形成的酯基HCOO-,則可能結(jié)構(gòu)采用定一移二法,固定酯基HCOO-,移動(dòng)-COOH的位置,碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有共4種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有4種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有3種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)為的羧基可能位置只有1種結(jié)構(gòu),因此符合要求的同分異構(gòu)體的種類數(shù)目為4+4+3+1=12種;其中核磁共振氫譜峰面積比為1:1:2:6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、;(5)CH3-CH=CH-CH3與溴水發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3CHBr-CHBrCH3,然后與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,發(fā)生催化氧化產(chǎn)生Q是;與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生硝化反應(yīng)產(chǎn)生P是,P與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生,與在HAc存在條件下,加熱40—50℃反應(yīng)產(chǎn)生和H2O,故P是,Q是。【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷和有機(jī)合成,明確有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、有機(jī)反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵,難點(diǎn)是H的符合條件的同分異構(gòu)體的種類的判斷,易漏選或重選,可以采用定一移二的方法,在物質(zhì)推斷時(shí)可以由反應(yīng)物采用正向思維或由生成物采用逆向思維方法進(jìn)行推斷,側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及合成路線設(shè)計(jì)能力。24、2-甲基-1-丁烯CH3CH2C(CH3)=C(CH3)CH2CH3取代反應(yīng)3【解析】
由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A應(yīng)為CH2=C(CH3)CH2CH3,生成E為CH2BrCBr(CH3)CH2CH3,F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G,G為,X的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基,且取代基無甲基,結(jié)合N的分子式可知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,可知X為苯乙醇,由M的分子式可知D含有8個(gè)C,結(jié)合信息可知B為CH3CH2C(CH3)=C(CH3)CH2CH3,則C為CH3CH2CBr(CH3)CBr(CH3)CH2CH3,D為CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,M為,以此解答該題。【詳解】(1)A為CH2=C(CH3)CH2CH3,名稱為2-甲基-1-丁烯;(2)由以上分析可知B為CH3CH2C(CH3)=C(CH3)CH2CH3;(3)C為CH3CH2CBr(CH3)CBr(CH3)CH2CH3,在氫氧化鈉溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,故反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(4)D為CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,M為,反應(yīng)的方程式為;(5)由以上分析可知N為;(6)X為苯乙醇,對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體①遇FeCl3溶液顯紫色,則羥基連接在苯環(huán),②苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種,另一取代基為2個(gè)甲基或1個(gè)乙基,共3種,即等;(7)E為CH2BrCBr(CH3)CH2CH3,可先水解生成CH2OHCOH(CH3)CH2CH3,在銅催化條件下被氧化生成醛,然后與弱氧化劑反應(yīng)生成酸,反應(yīng)的流程為?!军c(diǎn)睛】結(jié)合反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型:(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇→醛→羧酸的過程)。(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代。25、品紅溶液褪色吸收尾氣,防止SO2(SO3)等氣體擴(kuò)散到空氣中污染環(huán)境BCAFGBDH用帶火星的木條檢驗(yàn)H中收集到的氣體,木條復(fù)燃。取少量分解產(chǎn)物于試管中,加入足量稀鹽酸溶解,再滴加幾滴KSCN溶液,溶液變紅色,說明有三價(jià)鐵?!窘馕觥?/p>
二氧化硫、三氧化硫能使品紅褪色,但二氧化硫使品紅褪色后加熱能恢復(fù)紅色;檢驗(yàn)綠礬分解所得氣態(tài)產(chǎn)物,根據(jù)可能的產(chǎn)物性質(zhì),用無水硫酸銅驗(yàn)證沒水、用冰水冷卻氣體看是否有無色晶體生成,若有無色晶體則含有三氧化硫;用品紅檢驗(yàn)二氧化硫;用氫氧化鈉除去二氧化硫,用排水法收集可能生成的氧氣;氧氣能使帶火星的木條復(fù)燃;三價(jià)鐵能使KSCN溶液變紅。【詳解】(1)二氧化硫能使品紅褪色,裝置B中可觀察到的現(xiàn)象是品紅溶液褪色。二氧化硫、三氧化硫是酸性氣體,有毒,為防止SO2(SO3)等氣體擴(kuò)散到空氣中污染環(huán)境,裝置C的作用是尾氣處理。(2)二氧化硫、三氧化硫能使品紅褪色,但二氧化硫使品紅褪色后加熱能恢復(fù)紅色;對(duì)甲組同學(xué)做完實(shí)驗(yàn)的B裝置的試管加熱,發(fā)現(xiàn)褪色的品紅溶液未恢復(fù)紅色,則可證明綠礬分解的產(chǎn)物中可能含SO2或一定含有SO3。(3)①檢驗(yàn)綠礬分解所得氣態(tài)產(chǎn)物,根據(jù)可能的產(chǎn)物性質(zhì),用無水硫酸銅驗(yàn)證沒水、用冰水冷卻氣體看是否有無色晶體生成,若有無色晶體則含有三氧化硫;用品紅檢驗(yàn)二氧化硫;用氫氧化鈉除去二氧化硫,用排水法收集可能生成的氧氣,所以儀器連接順序是AFGBDH;②氧氣能使帶火星的木條復(fù)燃,所以檢驗(yàn)氧氣的方法是用帶火星的木條檢驗(yàn)H中收集到的氣體,木條復(fù)燃證明有氧氣生成;(4)三價(jià)鐵能使KSCN溶液變紅,證明綠礬分解產(chǎn)物中含有三價(jià)鐵的操作及現(xiàn)象是取少量分解產(chǎn)物于試管中,加入足量稀鹽酸溶解,再滴加幾滴KSCN溶液,溶液變紅色,說明有三價(jià)鐵。【點(diǎn)睛】檢驗(yàn)Fe3+的方法是滴加KSCN溶液,若變紅則含有Fe3+;檢驗(yàn)Fe2+的一種方法是滴加KSCN溶液不變紅,再滴加雙氧水,若變紅則含有Fe2+;26、球形干燥管與Mg反應(yīng)放出熱量,提供反應(yīng)需要的活化能+H2O→+Mg(OH)Br緩慢滴加混合液蒸餾重結(jié)晶68%乙醚有毒,且易燃【解析】
首先利用鎂條、溴苯和乙醚制取格氏試劑,由于格氏試劑易潮解,所以需要在無水環(huán)境中進(jìn)行反應(yīng),則裝置A中的無水氯化鈣是為了防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置;之后通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入苯甲酸抑制和無水乙醚混合液,由于反應(yīng)劇烈,所以需要采用冷水浴,同時(shí)控制混合液的滴入速率;此時(shí)得到的三苯甲醇溶解在有機(jī)溶劑當(dāng)中,而三苯甲醇的沸點(diǎn)較高,所以可采用蒸餾的方法將其分離,除去有機(jī)雜質(zhì);得到的粗品還有可溶于水的Mg(OH)Br雜質(zhì),可以通過重結(jié)晶的方法分離,三苯甲醇熔點(diǎn)較高,所以最終得到的產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體?!驹斀狻?1)根據(jù)裝置A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為球形干燥管;碘與Mg反應(yīng)放熱,可以提供反應(yīng)需要的活化能;無水氯化鈣防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置,使格氏試劑潮解,發(fā)生反應(yīng):+H2O→+Mg(OH)Br;(2)控制反應(yīng)速率除降低溫度外(冷水浴),還可以緩慢滴加混合液、除去混合液的雜質(zhì)等;(3)根據(jù)分析可知應(yīng)采用蒸餾的方法除去有機(jī)雜質(zhì);進(jìn)一步純化固體可采用重結(jié)晶的方法;(4)三苯甲醇可以通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng),由于格氏試劑過量,所以理論生成的n(三苯甲醇)=n(苯甲酸乙酯)=0.09mol,所以產(chǎn)率為=68%;本實(shí)驗(yàn)使用的乙醚易揮發(fā),有毒且易燃,所以需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行?!军c(diǎn)睛】本題易錯(cuò)點(diǎn)為第3題,學(xué)生看到三苯甲醇的熔點(diǎn)較高就簡(jiǎn)單的認(rèn)為生成的三苯甲醇為固體,所以通過過濾分離,應(yīng)還要注意三苯甲醇的溶解性,實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑都可以溶解三苯甲醇,所以要用蒸餾的方法分離。27、100mL容量瓶和膠頭滴管不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解減小H2O2自身分解損失2CrO2-+3H2O2+2OH-===2CrO+4H2O除去過量的H2O2①在不斷攪拌下,向“冷卻液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性,用pH試紙測(cè)定略小于,②先加入一滴0.5mol·L-1Pb(NO3)2溶液攪拌片刻產(chǎn)生少量沉淀,然后繼續(xù)滴加至有大量沉淀,靜置,③向上層清液中滴入Pb(NO3)2溶液,④若無沉淀生成,停止滴加Pb(NO3)2溶液,靜置、過濾、洗滌、干燥沉淀得PbCrO4【解析】
Cr(OH)3為兩性氫氧化物,在CrCl3溶液中滴加NaOH溶液可生成NaCrO2,“制NaCrO2(aq)”時(shí),控制NaOH溶液加入量,應(yīng)再不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解,再加入6%H2O2溶液,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Na2CrO4,“氧化”時(shí)H2O2滴加速度不宜過快,可減小H2O2自身分解損失,經(jīng)煮沸可除去H2O2,冷卻后與鉛鹽溶液作用制得PbCrO4,以此解答該題?!驹斀狻浚?)實(shí)驗(yàn)時(shí)需要配置100mL3mol?L﹣1CrCl3溶液,現(xiàn)有量筒、玻璃棒、燒杯,還需要玻璃儀器是100mL容量瓶和膠頭滴管,其中膠頭滴管用于定容,故答案為:100mL容量瓶和膠頭滴管;(2)Cr(OH)3為兩性氫氧化物,呈綠色且難溶于水,加入氫氧化鈉溶液時(shí),不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解,可防止NaOH溶液過量,故答案為:不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解;(3)“氧化”時(shí)H2O2滴加速度不宜過快,可防止反應(yīng)放出熱量,溫度過高而導(dǎo)致過氧化氫分解而損失,反應(yīng)的離子方程式為2CrO2﹣+3H2O2+2OH﹣=2CrO42﹣+4H2O,故答案為:減小H2O2自身分解損失;2CrO2﹣+3H2O2+2OH﹣=2CrO42﹣+4H2O;(4)煮沸可促使過氧化氫分解,以達(dá)到除去過氧化氫的目的,故答案為:除去過量的H2O2;(5)“冷卻液”的主要成分為Na2CrO4,要想制備PbCrO4,根據(jù)已知信息②由Pb(NO3)2提供Pb2+,但要控制溶液的pH不大于7.2,以防
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