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2024年固態(tài)電池專題報告:鋰電周期將起_固態(tài)體系升級1.固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)邏輯:周期將起+體系升級1.1.鋰電池產(chǎn)業(yè)周期將起:需求預(yù)計向好中國鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈產(chǎn)值超萬億元,領(lǐng)跑全球市場。1)消費:據(jù)央視新聞報道,鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈下游需求大致包括新能源汽車、儲能、消費電子,其中占比最高的為新能源汽車,2023年約70%;2)投資:據(jù)GGII不完全統(tǒng)計,2023年13家國內(nèi)鋰電企業(yè)海外建廠,投資總額超過1340億元;3)出口:據(jù)CIAPS,2023年我國鋰電池出口約650億美元,同比+28%,其中歐洲254億美元(同比+20%),亞洲206億美元(同比+26%),北美141億美元(同比+37%)。需求驅(qū)動,鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈或周期向上。分開來看:1)GGII預(yù)計,2024年全球新能源汽車銷量有望突破1800萬輛,電動車滲透率超過20%;2)Trendforce預(yù)計,2024年全球儲能新增裝機74GW/173GWh,同比+33%/41%;3)CounterpointResearch預(yù)計,2024年全球智能手機出貨量約12億部,同比+3%。電池價格已大幅下降。據(jù)GGII,電芯價格一路下探,部分企業(yè)電芯價格跌破0.4元/Wh,已有0.38元/Wh報價。相應(yīng)的,碳酸鋰價格也經(jīng)歷了下滑,據(jù)GGII,碳酸鋰價格從2023年初55萬元/噸跌至年底10萬元/噸,進入2024年仍處于底部區(qū)域,4月來到11萬元/噸附近。原因在于短期相對需求不強。據(jù)GGII,2024年預(yù)計中國鋰電池出貨量將超過1100GWh,同比將超+27%,其中動力超820GWh,同比超+20%,儲能超200GWh,同比超+25%。據(jù)Infolink,2024年預(yù)計全球電芯產(chǎn)能3400GWh,其中動力約2460GWh,儲能約750GWh。據(jù)SMM,2022年中國產(chǎn)能占據(jù)全球80%的份額。1.2.固態(tài)體系升級進行中:產(chǎn)業(yè)化正在逐步落地據(jù)EVtank,2023年全球鋰電池出貨量達1203GWh,預(yù)計2025年超過1900GWh,2030年超過5000GWh。據(jù)Infolink,二三線廠商報價接近成本,利潤微薄,甚至虧損(截至2024年3月)。近年來,全球各國各地區(qū)都在積極推進固態(tài)電池研發(fā)。中國2021年出臺《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021-2035)》,2023年發(fā)布《關(guān)于推動能源電子產(chǎn)業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)意見》都包含固態(tài)電池相關(guān)推進意見。美國2021年發(fā)布《鋰電池2021-2030年國家藍圖》,目標2030年實現(xiàn)固態(tài)電池規(guī)?;a(chǎn)。日本2022年更新《蓄電池產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略》,也提出了2030年固態(tài)電池商業(yè)化。韓國發(fā)布《2030二次電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略》和《二次電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新戰(zhàn)略》,提出2026年實現(xiàn)車端固態(tài)電池商業(yè)目標。歐盟也在2023年發(fā)布《歐洲電池研發(fā)創(chuàng)新路線圖》和第三版《電池2030+路線圖》,提出相關(guān)預(yù)期目標。產(chǎn)業(yè)化推進:中國臺灣輝能科技中試線送樣。輝能科技成立于2006年,專注于固態(tài)電池的研究、開發(fā)和制造。通過其中試生產(chǎn)線,已向全球汽車公司提供約8000個固態(tài)電池樣品。車端應(yīng)用:蔚來、智己、廣汽搭載固態(tài)電池新車型即將上市。據(jù)電池中國,蔚來汽車搭載的半固態(tài)電池,能量密度360Wh/kg,容量150KWh,預(yù)計2024年實現(xiàn)量產(chǎn);智己L6搭載光年固態(tài)電池,能量密度368Wh/kg,續(xù)航可達1000公里;廣汽昊鉑全固態(tài)電池,能量密度400Wh/kg以上,預(yù)計2026年裝車。低空經(jīng)濟催化:政策引導(dǎo)固態(tài)電池動力方向。2024年3月27日,工信部、科技部、財政部、民用航空局聯(lián)合發(fā)布《通用航空裝備創(chuàng)新應(yīng)用實施方案(2024-2030年)》通知,明確指出:“加快布局新能源通用航空動力技術(shù)和裝備,推動400Wh/kg級航空鋰電池產(chǎn)品投入量產(chǎn),實現(xiàn)500Wh/kg級航空鋰電池產(chǎn)品應(yīng)用驗證”,引導(dǎo)固態(tài)電池動力方向。2.關(guān)注三個方向:材料選擇+成本比較+產(chǎn)業(yè)進度2.1.材料選擇:聚合物、氧化物、硫化物固態(tài)電解質(zhì)主要分為三大類:聚合物、氧化物、硫化物。1)聚合物電解質(zhì)是由基體和鋰鹽組成的,基體是高分子聚合物,如聚氧化乙烯(PEO)等,鋰鹽是LiPF6等,具有安全性高、重量輕、容量大等優(yōu)點。2)氧化物電解質(zhì)包括晶態(tài)和玻璃態(tài)兩類,晶態(tài)包括鈣鈦礦型、NASICON型等,玻璃態(tài)包括LiPON型等,氧化物的空氣穩(wěn)定性較好,但離子電導(dǎo)率不如硫化物。3)硫化物電解質(zhì)也是包括晶態(tài)和玻璃態(tài)兩類,用S替代氧化物中的O,如LGPS(Li10GeP2S12)等,離子電導(dǎo)率高,但是化學(xué)穩(wěn)定性相對較差。聚合物:聚合物電解質(zhì)的優(yōu)點在于延展性好和易于加工,但在室溫下離子電導(dǎo)率低(10?8~10?5S/cm)以及高界面阻抗等阻礙了其進一步發(fā)展。1973年Fenton等首次發(fā)現(xiàn)PEO在一定條件下具有離子導(dǎo)電性,后Berthier等將其用于固態(tài)電池,此后低電壓穩(wěn)定的聚合物電解質(zhì)被開發(fā)。由于對高電壓穩(wěn)定性需求的存在,又開發(fā)出PPN等聚合物電解質(zhì)??傮w來看,單一電解質(zhì)很難匹配正負極的綜合需求,多層結(jié)構(gòu)聚合是一個可行性的策略。氧化物:氧化物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率較高(10-3至10-4S/cm),1992年開發(fā)的LiPON電解質(zhì),適用于薄膜電池。1993年開發(fā)的鈣鈦礦型(LLTO),離子電導(dǎo)率超過2×10-5S/cm,1997年開發(fā)的鈉快離子導(dǎo)體型(NASICON)包括LAGP和LATP,離子電導(dǎo)率分別為10-4S/cm和1.3×10-3S/cm,2007年開發(fā)的石榴石型LLZO,離子電導(dǎo)率3×10-4S/cm。鈣鈦礦型(LLTO):鈣鈦礦型的結(jié)構(gòu)可以用ABO3表示,A表示較大的陽離子,一般是稀土元素,如Nd或La,B表示小的陽離子,一般是過渡金屬離子,如Al或Ti。典型的如鑭鈦酸鋰La2/3?xLi3xTiO3(LLTO)體系,其電解質(zhì)的傳導(dǎo)機理分為二維和三維兩種。LLTO電解質(zhì)的晶界電阻較大,與其結(jié)構(gòu)和化學(xué)不穩(wěn)定性相關(guān),可通過元素摻雜、電解質(zhì)復(fù)合、提高燒結(jié)溫度、Li源過量等方式提升其離子電導(dǎo)率。至于Ti和Li的穩(wěn)定性問題,可通過電解質(zhì)表面薄膜沉積嘗試去改善。石榴石型(LLZO):已開發(fā)出Li7La3Zr2O12體系,不僅對金屬鋰有較高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且也有較高的離子電導(dǎo)率(2.44×10-4S/cm)。LLZO存在兩種晶型,一種是I41/acd空間群的穩(wěn)定四方相結(jié)構(gòu)(離子電導(dǎo)率較低),另一種是Ia3d空間群的穩(wěn)定立方相結(jié)構(gòu)(離子電導(dǎo)率較高),在電解質(zhì)體系的本身研究中,重點是將其穩(wěn)定在立方相階段,以維持其高電導(dǎo)率水平,采取的方式包括離子摻雜、添加燒結(jié)助劑、改善制備工藝等。除此之外,電解質(zhì)和電極的界面相容性也是一大問題,可通過界面修飾、退火燒結(jié)等方式進行改善。鈉快離子導(dǎo)體型(NASICON):NASICON結(jié)構(gòu)化合物公式為AM2(PO4)3,其中A點位被堿金屬離子(如Li+、Na+)占據(jù),M點位被Ti、Ge、Zr占據(jù)。比較著名的(LATP)體系為Li1+xAlxTi2?x(PO4)3,是用Al對LiTi2(PO4)3(LTP)進行摻雜,當(dāng)摻雜量是0.3時,得到的LATP具有最高的離子電導(dǎo)率,特定條件下可達1.21×10-3S/cm,但由于LATP存在本征缺陷,其Ti易于鋰金屬負極觸發(fā)副反應(yīng),后用Ge替代Ti得到的LAGP體系可進行一定程度的改善,除此之外,還需要界面涂層、表面沉積等方式配合。硫化物:硫化物相比氧化物進行硫和氧元素置換,相比氧化物電解質(zhì),硫化物電解質(zhì)表現(xiàn)更高的離子電導(dǎo)率。從分類來看可分為二元、三元、多元等。二元Li2S-P2S5,熱壓離子電導(dǎo)率達1.7*10-2S/cm;三元中thio-LISICON結(jié)構(gòu)的典型代表是Li10GeP2S12(LGPS),離子電導(dǎo)率達1.2*10-2S/cm,硫銀鍺礦結(jié)構(gòu)的典型代表是Li5.5PS4.5Cl1.5,離子電導(dǎo)率達1.02*10-2S/cm;多元硫化物如LSPSC、Li6.6Si0.6Sb0.4S5I等離子電導(dǎo)率達2.4*10-2S/cm。2.2.成本和進度:目前成本高,半固態(tài)落地液態(tài)鋰電池LFP電芯成本約0.33元/Wh,電解液和隔膜占成本比例約10%。電解液價格約5美元/kg,與之對應(yīng)的,聚合物電解質(zhì)PEO約700美元/kg,氧化物電解質(zhì)LLZO約2000美元/kg,硫化物L(fēng)GPS約69500美元/kg,固態(tài)電解質(zhì)成本遠高于目前液態(tài)體系,工藝路線尚未成熟,降本仍需規(guī)?;?。據(jù)起點鋰電微信公眾號,日產(chǎn)汽車:計劃于2025年3月開始生產(chǎn)全固態(tài)電池,預(yù)計2028年實現(xiàn)量產(chǎn)。電芯能量密度可達700Wh/kg以上,循環(huán)壽命超10000次,快充性能最高超10C。廣汽:20
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