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文檔簡介
《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》
編制說明
一、工作簡況
(一)任務(wù)來源、計(jì)劃項(xiàng)目編號,標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位和參加起草
單位
《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》國家標(biāo)準(zhǔn)
制定項(xiàng)目來源于《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于下達(dá)2021年第二批推
薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》(國標(biāo)委發(fā)
[2021]23號),計(jì)劃項(xiàng)目編號為20213636-T-418。標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位
為國家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心,參加起草單位為深圳市優(yōu)瑞特檢測技術(shù)有
限公司、國家海洋局南海調(diào)查技術(shù)中心。
(二)制定背景
隨著我國海洋開發(fā)事業(yè)的發(fā)展,海洋儀器種類越來越多。許多海
洋儀器在其壽命期大部分時(shí)間是位于強(qiáng)腐蝕性的海水環(huán)境中。海水是
自然界中最大量且有較強(qiáng)腐蝕性的天然電解質(zhì)溶液。海水組成極為復(fù)
雜,幾乎含有地殼中的所有元素,海水中有大量的以氯化鈉為主的強(qiáng)
電解質(zhì),由于它們易于電離,一方面使海水中的氯離子含量很高,另
一方面使海水具有很高的電導(dǎo)率,平均電導(dǎo)率約為4.0S/m,,因此海
水中金屬表面難以保持穩(wěn)定的鈍態(tài),易于發(fā)生電化學(xué)腐蝕。其中,海
水的含氧量是影響海水腐蝕的主要因素,對于不易鈍化的金屬來說,
海水的含氧量越高,金屬的腐蝕速率越大。由于不斷的風(fēng)浪攪動和對
流活動,在表層幾十米深度以淺充氣良好,海水表層被氧所飽和,常
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溫下的平均值約為8mg/dm-3.海水的pH值一般為8.1-8.3,海水中有碳
酸鹽、磷酸鹽等鹽類,具有很強(qiáng)的緩沖作用,所以海水的pH值比較穩(wěn)
定。
由于海水的中性特征以及較高的溶解氧含量,決定了絕大多數(shù)金
屬在海水中的腐蝕是氧的去極化過程。海水中的電化學(xué)過程有以下特
征:1)海水中的氯離子等鹵素離子能阻礙和破壞金屬的鈍化,使得
陽極過程較易進(jìn)行。氯離子的破壞作用如下:(a)破壞氧化鈍化膜。
氯離子對氧化鈍化膜具有滲透破壞作用,對膠狀膜具有解膠破壞作用。
(b)吸附作用。氯離子比某些鈍化劑更容易吸附,從而阻礙了鈍化
過程。(c)電場效應(yīng)。氯離子在金屬表面或在薄的鈍化膜上吸附,形
成強(qiáng)電場,使金屬離子易于溶出。(d)形成絡(luò)合物。氯離子與金屬可
生成氯的絡(luò)合物,加速金屬的溶解。以上這些作用都能減少陽極極化
阻滯,造成海水對金屬的高腐蝕性。2)在海水的pH條件下,海水腐
蝕的主要陰極去極化劑是氧,陰極過程是腐蝕反應(yīng)的控制性環(huán)節(jié)。3)
海水腐蝕的電阻性阻滯很小,異種金屬的接觸能造成顯著的腐蝕效應(yīng),
即發(fā)生電偶腐蝕。海水腐蝕對儀器的影響主要包括:電化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致
的腐蝕和加速應(yīng)力的腐蝕,這種失效模式會導(dǎo)致產(chǎn)品對環(huán)境的耐受能
力下降,從而導(dǎo)致產(chǎn)品的性能降低,并影響產(chǎn)品的正常功能和結(jié)構(gòu)完
整性,特別是對產(chǎn)品功能件的影響更為顯著,能導(dǎo)致產(chǎn)品性能的下降
或功能的喪失;此外腐蝕產(chǎn)物可導(dǎo)致儀器電氣部件的損壞,機(jī)械部件
和組件的傳動部分阻塞或卡死;使儀器表面涂層起泡、起皮、脫落等,
會導(dǎo)致產(chǎn)品的標(biāo)志、印記等褪色、模糊、不可辨認(rèn)、脫落等,從而影
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響產(chǎn)品的外觀等。
原國家海洋局于1992年制定了HY016-1992《海洋儀器基本環(huán)境
試驗(yàn)方法》系列行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。2010年開始,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)陸續(xù)制定成為
GB/T32065《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法》系列國家標(biāo)準(zhǔn),本標(biāo)準(zhǔn)是該系
列標(biāo)準(zhǔn)的第16部分。在海洋儀器的研發(fā)、生產(chǎn)、使用過程中,并沒
有開展海洋儀器海水腐蝕試驗(yàn)通用的國際、國外標(biāo)準(zhǔn),只有部分適用
于材料腐蝕試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn),但這些標(biāo)準(zhǔn)并不適用于整機(jī)及零部件的試驗(yàn)。
海水腐蝕還會對海洋儀器整機(jī)或組件產(chǎn)生電性能、機(jī)械性能或其他性
能方面的影響,由此產(chǎn)生的物理效應(yīng)主要有:腐蝕產(chǎn)物會導(dǎo)致機(jī)械部
件或組件的傳動部分阻塞或卡死;由于電解作用而導(dǎo)致涂層起泡或起
鼓;海水腐蝕引起的功能件性能降低或功能喪失,結(jié)構(gòu)件物理或化學(xué)
性能的下降等,對某些結(jié)構(gòu)件來說,可能嚴(yán)重的腐蝕也不會影響其使
用功能,但對某些功能件來說,極其少量的腐蝕也可能使其功能受到
嚴(yán)重影響;短時(shí)間浸水對于腐蝕敏感材料來說可能不致產(chǎn)生明顯影響,
但對需要在海水中長期使用的海洋儀器來說,低腐蝕率行為的積累也
可能對海洋儀器產(chǎn)生非常嚴(yán)重的影響。常見的材料腐蝕類型和整機(jī)的
腐蝕類型有較大差別,如在海洋儀器整機(jī)或零部件腐蝕中常見的應(yīng)力
腐蝕、電偶腐蝕、縫隙腐蝕等難以用單一材料腐蝕試驗(yàn)復(fù)現(xiàn);此外,
單一材料試驗(yàn)更注重材料的耐腐蝕性能,而整機(jī)或部件的腐蝕試驗(yàn)不
單檢驗(yàn)了材料的耐腐蝕性能,對于工藝、結(jié)構(gòu)、組裝等系列行為產(chǎn)生
的非材料性加速腐蝕效應(yīng)、儀器因腐蝕而產(chǎn)生的功能或性能的影響也
進(jìn)行了有效的評價(jià)。為滿足海洋儀器生產(chǎn)、研發(fā)、使用及質(zhì)控對環(huán)境
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適應(yīng)性和可靠性的要求,體現(xiàn)我國海洋儀器實(shí)際的技術(shù)水平,為今后
我國海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)的規(guī)范化,促進(jìn)海洋儀器產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化和國際
化,制定符合海洋儀器發(fā)展需要的海水腐蝕試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的。
(三)主要工作過程、標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作
1.主要工作過程
2021年9月,國家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心組織召開了《海洋儀器環(huán)
境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目啟動會,并成
立了標(biāo)準(zhǔn)編寫組,針對標(biāo)準(zhǔn)的框架、主要技術(shù)內(nèi)容、時(shí)間和人員分工
等問題進(jìn)行了討論,重點(diǎn)討論了標(biāo)準(zhǔn)中的主要技術(shù)方法、難點(diǎn)和試驗(yàn)
等問題。
2021年10月至2022年1月,編寫組對MIL-STD-810G《環(huán)境試
驗(yàn)方法和工程導(dǎo)則》、IEC68-2-11《環(huán)境試驗(yàn)》等標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)文獻(xiàn)資
料進(jìn)行了匯總、分析、研究;充分調(diào)研和了解了海洋儀器科研、生產(chǎn)、
使用等單位的試驗(yàn)需求及在試驗(yàn)方面的建議,與相關(guān)領(lǐng)域的專家進(jìn)行
了深入研討和交流;結(jié)合多年來在海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方面的經(jīng)驗(yàn)及國
內(nèi)權(quán)威軍品、民品相關(guān)試驗(yàn)單位的試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn),確定了本標(biāo)準(zhǔn)的框架結(jié)
構(gòu)和主要技術(shù)內(nèi)容。
2022年2月-2022年8月,編寫組針對標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)技術(shù)開展了多
次試驗(yàn)室試驗(yàn)、外海試驗(yàn),在此基礎(chǔ)上完成了標(biāo)準(zhǔn)草案稿并開展了多
次驗(yàn)證試驗(yàn);
2022年8月-2022年9月,針對草案稿召開研討會,依據(jù)專家意
見和GB/T1.1的要求,完成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿、編制說明等。
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2.標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作
二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容(如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、公
式、性能要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等)的論據(jù)(包括試驗(yàn)、統(tǒng)計(jì)數(shù)
據(jù))
(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)的制定注重保持與國內(nèi)外最新環(huán)境試驗(yàn)技術(shù)以及海洋儀
器質(zhì)量控制要求的聯(lián)系;強(qiáng)調(diào)在國內(nèi)海洋儀器實(shí)際生產(chǎn)及使用狀況、
海洋儀器質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的適用性。
先進(jìn)性:本次制定對GB/T2423-2021《電工電子產(chǎn)品環(huán)境試驗(yàn)》、
IEC68-2-11《環(huán)境試驗(yàn)》、GJB4-1983《艦船電子設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)》及
GJB150-2009《軍用設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)方法》等最新試驗(yàn)技術(shù)進(jìn)行了研究,
并結(jié)合我國海洋儀器的產(chǎn)品特點(diǎn)和實(shí)際環(huán)境試驗(yàn)狀況,使試驗(yàn)技術(shù)及
試驗(yàn)條件選取達(dá)到科學(xué)化和最優(yōu)化,在合理考慮海洋儀器實(shí)際承受的
環(huán)境應(yīng)力和海洋儀器自身具有的特點(diǎn)的基礎(chǔ)上,盡量體現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)
性。
連續(xù)性:本標(biāo)準(zhǔn)作為GB/T32065《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法》國家
標(biāo)準(zhǔn)的一部分,注重本標(biāo)準(zhǔn)與該系列標(biāo)準(zhǔn)的連續(xù)性和一致性,在試驗(yàn)
設(shè)備要求、試驗(yàn)中斷處理等方面與其他標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)調(diào)一致,保證了該
系列標(biāo)準(zhǔn)的連續(xù)性和一致性。
適用性:在堅(jiān)持標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性的同時(shí),本標(biāo)準(zhǔn)制定充分考慮標(biāo)準(zhǔn)
的適用性,即結(jié)合目前我國海洋儀器的科研要求、質(zhì)量控制要求、技
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術(shù)現(xiàn)狀和海洋儀器市場特點(diǎn),完善了試驗(yàn)條件和試驗(yàn)要求,盡量使標(biāo)
準(zhǔn)具有更好的操作性和適用性。
(二)確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)
1.試驗(yàn)項(xiàng)目的選擇
環(huán)境試驗(yàn)大綱中是否安排海水腐蝕試驗(yàn)項(xiàng)目,取決于海洋儀器在
壽命周期遇到的環(huán)境條件以及海水腐蝕可能對儀器產(chǎn)生的影響。較易
受到海水腐蝕影響的主要為在水下使用的或漂浮在海面上經(jīng)常會受
到海水沖擊的產(chǎn)品或部件,腐蝕行為主要表現(xiàn)為金屬材料的腐蝕以及
非金屬材料因浸泡或吸濕而劣化。海水腐蝕試驗(yàn)的選擇除了考慮海水
對金屬材料的電化學(xué)腐蝕及非金屬材料的復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)之外,還應(yīng)考
慮海水腐蝕對海洋儀器整機(jī)或組件產(chǎn)生的電性能、機(jī)械性能或其他性
能方面的影響,特別是由此產(chǎn)生的功能件性能降低或功能喪失,結(jié)構(gòu)
件物理性能的下降等。進(jìn)行海水腐蝕試驗(yàn)應(yīng)明確試驗(yàn)周期及腐蝕對儀
器的影響的可接受程度(合格判據(jù))等,其選擇原則應(yīng)與海洋儀器在
壽命周期可能遇到的環(huán)境條件和時(shí)間密切相關(guān),并且應(yīng)充分考慮腐蝕
可能對儀器功能和性能的影響程度。開展海水腐蝕試驗(yàn)的儀器設(shè)備一
般不必再進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)。此外,海水腐蝕試驗(yàn)與長霉試驗(yàn)、砂塵試驗(yàn)
之間會相互影響:長霉試驗(yàn)后的儀器表面可能會因?yàn)槊咕纳L而產(chǎn)
生霉菌腐蝕,會對海水腐蝕試驗(yàn)的結(jié)果產(chǎn)生影響。而海水腐蝕試驗(yàn)后
的樣品如果清洗不徹底,殘留的鹽分會影響霉菌的生長,此外海水腐
蝕產(chǎn)生的腐蝕坑、腐蝕產(chǎn)物等也會對霉菌試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生誤判;砂塵試
驗(yàn)后的儀器表面可能會由于砂塵的摩擦等而造成試驗(yàn)樣品的表面涂
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層或金屬表面產(chǎn)生刮痕等,這會對海水腐蝕試驗(yàn)的結(jié)果造成誤判。因
此,當(dāng)用同一樣品進(jìn)行這三種試驗(yàn)時(shí)應(yīng)盡量減少試驗(yàn)之間的相互影響,
三種試驗(yàn)之間應(yīng)對試驗(yàn)樣品進(jìn)行徹底的清潔,并應(yīng)對每次試驗(yàn)產(chǎn)生的
試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對比分析,以分辨樣品對不同試驗(yàn)的響應(yīng)。
2.與鹽霧試驗(yàn)的不同
海水腐蝕環(huán)境和鹽霧腐蝕環(huán)境是海洋儀器在壽命期常見的含鹽
腐蝕環(huán)境。海水腐蝕試驗(yàn)與鹽霧試驗(yàn)是評價(jià)海洋儀器在含鹽腐蝕環(huán)境
中適應(yīng)性和可靠性的主要試驗(yàn)方法。海水腐蝕試驗(yàn)用于評價(jià)海洋儀器
在海水腐蝕環(huán)境中的適應(yīng)性,鹽霧試驗(yàn)用于評價(jià)海洋儀器對鹽霧環(huán)境
的適應(yīng)性。海洋儀器一般由常見的碳鋼、不銹鋼、鋁、鋁合金、銅、
鈦等金屬材料以及碳纖維、橡膠、工程塑料等非金屬材料構(gòu)成。其中
金屬材料在含有鹽霧的大氣中和海水中會呈現(xiàn)不同的腐蝕行為。在鹽
霧環(huán)境中,氧含量充足、有時(shí)還會受到大氣、陽光照射、風(fēng)等的影響,
其腐蝕行為更復(fù)雜多樣。而金屬材料在海水中是一種氯離子介導(dǎo)的氧
的去極化腐蝕行為。在富含氯離子的環(huán)境中,影響材料腐蝕的因素較
多,如溫度、氯離子濃度、溶解氧、pH值、浸泡時(shí)間等。其中,氧
氣為制約水下腐蝕發(fā)展的主要因素,溫度和氯離子濃度對溶解氧含量
的影響較大,也會影響氧去極化的腐蝕過程。如不銹鋼的點(diǎn)蝕電位隨
著氯離子濃度的增加呈線性減小,點(diǎn)蝕的數(shù)量和深度不斷增加,但隨
著溶液鹽度的增加,溶解氧的含量也相應(yīng)降低,氧去極化的陰極過程
勢必會受到影響。因此海洋儀器在海水中的腐蝕與鹽霧腐蝕有較大的
不同,同時(shí)其腐蝕產(chǎn)物也呈現(xiàn)出與鹽霧腐蝕的產(chǎn)物有不同之處。此外,
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兩種試驗(yàn)的試驗(yàn)應(yīng)力也有區(qū)別,影響鹽霧試驗(yàn)的環(huán)境要素主要是鹽離
子的含量及溫度在零度以上時(shí)的濕度超過臨界濕度的時(shí)間(潤濕時(shí)
間)。因此,鹽霧試驗(yàn)對海洋儀器的應(yīng)力主要為鹽霧引起的腐蝕應(yīng)力
以及與鹽霧伴生的濕熱應(yīng)力的共同影響。海水腐蝕主要為電化學(xué)腐蝕
為主的腐蝕應(yīng)力,此外還有微生物及其代謝產(chǎn)物對腐蝕過程產(chǎn)生直接
或間接的加速作用,水的重力對金屬表面產(chǎn)生的壓應(yīng)力、非金屬材料
因浸泡而產(chǎn)生的吸濕劣化等。從腐蝕類型上,在海水腐蝕中常見的縫
隙腐蝕、電偶腐蝕、應(yīng)力腐蝕等在鹽霧試驗(yàn)中較少體現(xiàn),這也說明同
樣的海洋儀器在鹽霧試驗(yàn)和海水腐蝕試驗(yàn)中的腐蝕行為的不同。由于
海水成分的復(fù)雜,海洋儀器在海水中遇到的腐蝕行為復(fù)雜多樣。短時(shí)
間浸水對于腐蝕敏感材料來說可能不致產(chǎn)生明顯影響,但對需要在海
水中長期使用的海洋儀器來說,低腐蝕率行為的積累也可能對海洋儀
器可靠產(chǎn)生致命影響,尤其是對于功能件的性能和功能的影響。針對
鹽霧試驗(yàn)和海水腐蝕試驗(yàn)的選擇,我們建議選取其中一項(xiàng)開展即可,
主要依據(jù)海洋儀器在實(shí)際壽命過程中遇到的腐蝕環(huán)境,如在水面以上
且較少受到海水沖擊的海洋儀器可以進(jìn)行鹽霧試驗(yàn),而在海水中使用
或在水面以上使用但經(jīng)常受到海水沖擊的海洋儀器則進(jìn)行海水腐蝕
試驗(yàn)。
3.溫度
一般來說,海水溫度升高會加快金屬腐蝕過程的陰陽極反應(yīng),加
快腐蝕性物質(zhì)的擴(kuò)散速度,從而加速金屬腐蝕;同時(shí)溫度升高也會降
低海水中溶解氧的含量,從而降低腐蝕速度。溫度對腐蝕的影響較為
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復(fù)雜:a)氣體的溶解度通常是隨溫度升高而降低,這會減慢腐蝕速
度。b)在正常使用條件下,腐蝕產(chǎn)物會在金屬表面形成保護(hù)層,而
在高溫狀況下難以形成保護(hù)層,因而腐蝕速度加快;c)如果在正常
狀況下,金屬只出現(xiàn)一般的緩慢腐蝕,但在高溫情況下可能會出現(xiàn)非
常嚴(yán)重的腐蝕,如產(chǎn)生空穴腐蝕和應(yīng)力腐蝕;d)如果兩種金屬相接
觸,電極電位較低的金屬會保護(hù)金屬電極電位較高的金屬,而在高溫
條件下他們的電位序會發(fā)生改變。海水腐蝕試驗(yàn)中氧氣是影響腐蝕速
度的關(guān)鍵因素,溫度過低腐蝕速度比較慢,而溫度過高海水中飽和氧
的含量低,也會制約腐蝕的速度。如6061鋁在30℃海水中的腐蝕率
約為0.023mm/a,而在50℃海水中的腐蝕約為0.006mm/a,可見在30℃
的海水中的腐蝕比在50℃的海水中的腐蝕更加嚴(yán)重。從自腐蝕電位
上看,30℃下的電位較為穩(wěn)定,而在50℃下的電位變化較大,其表
面受鈍化膜和鈍化膜點(diǎn)蝕的交替影響;而當(dāng)溫度從30℃降低到5℃,
點(diǎn)蝕電位升高,說明溫度越低越難以發(fā)生點(diǎn)蝕,因?yàn)殡S著溫度的降低,
氯離子的吸附作用變?nèi)?,?dǎo)致鈍化膜不易被破壞。標(biāo)準(zhǔn)采用的試驗(yàn)參
數(shù)應(yīng)使不同實(shí)驗(yàn)室之間的試驗(yàn)數(shù)據(jù)具有較好的可比性和復(fù)現(xiàn)性,綜合
考慮海洋儀器的使用環(huán)境、實(shí)驗(yàn)室的加速性等因素,本標(biāo)準(zhǔn)的溫度采
用30℃的溫度值。
4.溶解氧
由于絕大多數(shù)金屬在海水中的腐蝕都屬于氧的去極化腐蝕,海水
中溶解氧的含量是影響海水腐蝕的主要控制性因素。氧在海水中的溶
解度主要取決于海水的鹽度和溫度,隨著海水鹽度增加或溫度升高,
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氧在海水中的溶解度會降低。在實(shí)海況中,不同區(qū)域的溶解氧的含量
是不同的,它的含量會隨著溫度、深度、洋流等因素而變化,即使在
相同的海域由于季節(jié)、溫度、洋流的變化,溶解氧也在不斷的變化。
一般對于非鈍化金屬材料來說,海水的含氧量越高,金屬的腐蝕速率
越大。由于不斷的風(fēng)浪攪動和對流活動,在表層幾十米深度以淺充氣
良好,海水表層被氧所飽和,常溫下的平均值約為8mg/dm-3。由于海
水的中性特征以及較高的溶解氧含量,決定了絕大多數(shù)金屬在海水中
的腐蝕是氧的去極化過程。在海水的pH條件下,海水腐蝕的主要陰
極去極化劑是氧,陰極過程是腐蝕反應(yīng)的控制性環(huán)節(jié)。溶解氧的還原
反應(yīng)在銅、銀等金屬上容易進(jìn)行,其次是鐵和鉻,在鋁和鋅上因過電
位較大,反應(yīng)較困難。因此,銅、銀等金屬在溶解氧低的情況下是較
穩(wěn)定的金屬,而在溶解氧高的情況下腐蝕速率也較大。雖然溶解氧是
海水腐蝕中的控制因素,但是海水中溶解氧濃度的精確控制卻較難實(shí)
現(xiàn),并且溶解氧的含量穩(wěn)定性差,在實(shí)驗(yàn)室條件下實(shí)現(xiàn)溶解氧特定濃
度的控制從經(jīng)濟(jì)成本上較高。因此,本試驗(yàn)選擇通過向腐蝕溶液中持
續(xù)不斷通入空氣或氧氣的方式來控制溶解氧的含量,使其達(dá)到或接近
飽和狀態(tài),這也是符合目前試驗(yàn)室的合理、合適的溶解氧控制方式。
5.腐蝕溶液的選擇
海水中的腐蝕物質(zhì)主要為氯化鈉,還有其他一些微量元素。在海
水腐蝕試驗(yàn)中,國際上一般采用人工配置標(biāo)準(zhǔn)海水,這是因?yàn)椋篴)
配置的標(biāo)準(zhǔn)海水中含有多種離子,如鈉離子、鎂離子、鈣離子、鉀離
子、溴離子等,這與實(shí)際海水中的成分接近,更能真實(shí)的反應(yīng)海洋儀
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器在實(shí)海中的腐蝕行為;b)統(tǒng)一的腐蝕介質(zhì)便于不同試驗(yàn)結(jié)果之間
的比較。采用統(tǒng)一的腐蝕溶液便于不同試驗(yàn)結(jié)果之間的比較與應(yīng)用。
試驗(yàn)中的腐蝕物質(zhì)的濃度一般情況下要比正常環(huán)境中的濃度高,以便
加速腐蝕,但提高濃度,腐蝕速度反而減慢,因?yàn)槠渌c腐蝕相關(guān)的
物質(zhì)的濃度會減小,如增加氯化鈉的濃度會導(dǎo)致飽和氧的濃度降低,
這種現(xiàn)象在高溫條件下尤其明顯。氧含量下降,氧的去極化能力也下
降即腐蝕作用減弱。本方法采用的試驗(yàn)溶液為美國試驗(yàn)與材料協(xié)會
(ASTM)D1141-2013所推薦,并且在國際上通用的用于模擬海水腐
蝕效應(yīng)的試驗(yàn)溶液,該溶液包含了濃度大于0.005mg/L以上的天然海
水中的離子。從圖1看出,配置海水與大洋海水的腐蝕失重有較好的
相關(guān)性。
0.9
0.8
0.7
0.6
)
g0.5
配置海水
0.4
%氯化鈉溶液
失重(3.5
0.3
大洋海水
0.2
0.1
0
0204060
試驗(yàn)時(shí)間(d)
圖1.不同腐蝕溶液的腐蝕失重
6.試驗(yàn)時(shí)間的選擇
一般來說,由腐蝕效應(yīng)引起的外觀的變化在較短的試驗(yàn)周期內(nèi)即
可顯現(xiàn),如碳鋼等一般會在較短的試驗(yàn)時(shí)間內(nèi)即產(chǎn)生對腐蝕環(huán)境的響
12
應(yīng),而海水對儀器整機(jī)或組件產(chǎn)生的腐蝕和某些物理影響導(dǎo)致的部分
功能的喪失較難在短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn),因此若要求確定海水腐蝕對試驗(yàn)樣
品功能性影響的判斷具有更高的準(zhǔn)確度,從而降低使用中出現(xiàn)因海水
腐蝕而造成的損壞風(fēng)險(xiǎn)時(shí),應(yīng)增加腐蝕試驗(yàn)的試驗(yàn)時(shí)間,減小誤判風(fēng)
險(xiǎn)。
140
120
100
801%
602%
點(diǎn)蝕坑數(shù)量5%
40
3%
20
0
010203040506070
時(shí)間(d)
圖2.不同濃度氯化鈉溶液中201不銹鋼點(diǎn)蝕坑數(shù)量隨時(shí)間的變化
雖然經(jīng)過更長時(shí)間的試驗(yàn),海水腐蝕對儀器性能的影響表現(xiàn)的更
為充分,能降低儀器在海水腐蝕腐蝕環(huán)境中失效的風(fēng)險(xiǎn)率,但伴隨低
風(fēng)險(xiǎn)率出現(xiàn)的是試驗(yàn)成本的大幅提升。對海洋儀器生產(chǎn)、研制及使用
者的調(diào)研表明,試驗(yàn)委托方對長周期試驗(yàn)而引起高額試驗(yàn)費(fèi)用有較多
的擔(dān)憂。顯然更長周期的試驗(yàn)在降低儀器設(shè)備失效風(fēng)險(xiǎn)率的同時(shí)會較
大增加試驗(yàn)的費(fèi)用,從而降低標(biāo)準(zhǔn)的適用性。因此,結(jié)合海洋儀器生
產(chǎn)、科研及使用的現(xiàn)狀,我們給出不同周期的試驗(yàn)時(shí)間,這些時(shí)間充
分考慮了儀器失效的風(fēng)險(xiǎn)率和試驗(yàn)的成本。如果要求海水腐蝕對試驗(yàn)
樣品功能性影響的判斷具有更高的準(zhǔn)確性,從而降低使用中出現(xiàn)因海
13
水腐蝕而造成的損壞風(fēng)險(xiǎn)時(shí),可增加試驗(yàn)時(shí)間。
7.標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用范圍
隨著海洋儀器種類的增多、技術(shù)的發(fā)展,海洋儀器的研究和使用
者不僅僅關(guān)注海水腐蝕對材料的腐蝕作用,同時(shí)更多關(guān)注腐蝕對于儀
器或組件功能或性能的影響。海水的腐蝕是海洋儀器常見的有害效應(yīng)
之一,也是海洋儀器在壽命期難以避免的。作為海洋儀器的生產(chǎn)者、
使用者,對于腐蝕的接受程度不一,如部分使用者對于微量或非重要
部件的腐蝕關(guān)注度較少,而如果腐蝕對于海洋儀器的性能或功能產(chǎn)生
影響,那對于海洋儀器來說屬于嚴(yán)重的損害,這足以引起使用者的注
意。因此,在本標(biāo)準(zhǔn)中我們除了關(guān)注腐蝕的宏觀表征之外更加注重對
海洋儀器性能和功能的影響評價(jià)。海水腐蝕對于材料腐蝕的試驗(yàn)結(jié)果
比較容易判別,而海水腐蝕對儀器整機(jī)或組件的功能或性能的影響有
不同的表現(xiàn):a)腐蝕產(chǎn)物會阻礙運(yùn)動件的運(yùn)行,不一定是運(yùn)動件本
身受到腐蝕,可能是元器件或設(shè)備的一部分產(chǎn)生的腐蝕產(chǎn)物會阻礙其
傳動或連接,如在某些機(jī)械運(yùn)動部件中會出現(xiàn)這種情況。b)某些功
能性部件,如水下傳感器,即使有微量的腐蝕也會影響其性能,甚至
會喪失功能;因此,增加對海洋儀器功能或性能影響的評定是非常有
必要的。
三、主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)的分析、綜述報(bào)告,技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證,預(yù)期
的經(jīng)濟(jì)效果
本標(biāo)準(zhǔn)完成草案后,編寫組將標(biāo)準(zhǔn)草案分別發(fā)送給海洋儀器生產(chǎn)
廠家等進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證。其中國家海洋技術(shù)中心、國家海洋局寧德海洋
14
環(huán)境監(jiān)測中心站、深圳市錦潤防務(wù)科技有限公司、廣東海啟星海洋科
技有限公司分別就標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證。驗(yàn)證結(jié)果如下:
國家海洋技術(shù)中心:經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證,新編標(biāo)準(zhǔn)草案操作程序完整,
可指導(dǎo)試驗(yàn)方順利完成試驗(yàn),方法可行。
國家海洋局寧德海洋環(huán)境監(jiān)測中心站:試驗(yàn)結(jié)果表明該試驗(yàn)草案
操作程序完整,可指導(dǎo)試驗(yàn)方順利完成海水腐蝕試驗(yàn),能評價(jià)設(shè)備的
抗海水腐蝕性能及對功能性的影響。該標(biāo)準(zhǔn)對試驗(yàn)程序、試驗(yàn)時(shí)間、
試驗(yàn)中斷處理等做出了詳細(xì)規(guī)定,技術(shù)要求合理,試驗(yàn)方法科學(xué),可
操作性強(qiáng),可以科學(xué)、準(zhǔn)確、客觀地評價(jià)海洋儀器的抗海水腐蝕能力,
同時(shí)增加了海水腐蝕對海洋儀器性能或使用的影響,更加符合海洋調(diào)
查儀器設(shè)備的現(xiàn)實(shí)質(zhì)量控制要求。
深圳市錦潤防務(wù)科技有限公司:經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證,標(biāo)準(zhǔn)草案操作程序
完整,可指導(dǎo)試驗(yàn)方順利完成海水腐蝕試驗(yàn)。
廣東海啟星海洋科技有限公司:新編標(biāo)準(zhǔn)草案操作步驟完整,可
順利完成海水腐蝕試驗(yàn)。
四、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度,以及與國際、國外同
類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比情況,或與測試的國外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)對比
情況
無。
五、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系
《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》的編制,
以海洋儀器和其他領(lǐng)域儀器環(huán)境試驗(yàn)的國際標(biāo)準(zhǔn)、國家標(biāo)準(zhǔn)和文件為
15
依據(jù),符合相關(guān)法律、法規(guī)及強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的要求,與《海洋儀器環(huán)境
試驗(yàn)方法》系列標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致。
本標(biāo)準(zhǔn)是GB/T32065《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法》系列標(biāo)準(zhǔn)的第16
部分。該系列標(biāo)準(zhǔn)包括19部分,其中第1部分至第11部分、第14
部分、第15部分和第19部分已經(jīng)發(fā)布實(shí)施,其余部分將分階段制定。
六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)
無。
七、標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性或推薦性國家(或行業(yè))標(biāo)準(zhǔn)的建議
本標(biāo)準(zhǔn)是GB/T32065《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法》系列標(biāo)準(zhǔn)的第
16部分,建議列為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)。
八、貫徹該標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
本標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)后,希望能盡快發(fā)布實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn),在實(shí)踐中不斷修改、
完善,為提高海洋儀器的質(zhì)量起到應(yīng)有的作用。為此我們建議如下:
1、及時(shí)發(fā)布實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn);
2、加強(qiáng)對標(biāo)準(zhǔn)的宣傳、貫徹,尤其是對海洋儀器的生產(chǎn)、科研
及使用單位,在宣傳貫徹和應(yīng)用中要不斷收集反饋意見;
3、本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后,海洋儀器產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)按本標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)要求進(jìn)
行編制,以達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)間的協(xié)調(diào)統(tǒng)一。
九、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議
無。
十、其他應(yīng)予說明的事項(xiàng)
無。
16
17
海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法第16部分
海水腐蝕試驗(yàn)
編制說明
(征求意見稿)
標(biāo)準(zhǔn)編寫組
2022年09月
1
《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》
編制說明
一、工作簡況
(一)任務(wù)來源、計(jì)劃項(xiàng)目編號,標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位和參加起草
單位
《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》國家標(biāo)準(zhǔn)
制定項(xiàng)目來源于《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于下達(dá)2021年第二批推
薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》(國標(biāo)委發(fā)
[2021]23號),計(jì)劃項(xiàng)目編號為20213636-T-418。標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位
為國家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心,參加起草單位為深圳市優(yōu)瑞特檢測技術(shù)有
限公司、國家海洋局南海調(diào)查技術(shù)中心。
(二)制定背景
隨著我國海洋開發(fā)事業(yè)的發(fā)展,海洋儀器種類越來越多。許多海
洋儀器在其壽命期大部分時(shí)間是位于強(qiáng)腐蝕性的海水環(huán)境中。海水是
自然界中最大量且有較強(qiáng)腐蝕性的天然電解質(zhì)溶液。海水組成極為復(fù)
雜,幾乎含有地殼中的所有元素,海水中有大量的以氯化鈉為主的強(qiáng)
電解質(zhì),由于它們易于電離,一方面使海水中的氯離子含量很高,另
一方面使海水具有很高的電導(dǎo)率,平均電導(dǎo)率約為4.0S/m,,因此海
水中金屬表面難以保持穩(wěn)定的鈍態(tài),易于發(fā)生電化學(xué)腐蝕。其中,海
水的含氧量是影響海水腐蝕的主要因素,對于不易鈍化的金屬來說,
海水的含氧量越高,金屬的腐蝕速率越大。由于不斷的風(fēng)浪攪動和對
流活動,在表層幾十米深度以淺充氣良好,海水表層被氧所飽和,常
2
溫下的平均值約為8mg/dm-3.海水的pH值一般為8.1-8.3,海水中有碳
酸鹽、磷酸鹽等鹽類,具有很強(qiáng)的緩沖作用,所以海水的pH值比較穩(wěn)
定。
由于海水的中性特征以及較高的溶解氧含量,決定了絕大多數(shù)金
屬在海水中的腐蝕是氧的去極化過程。海水中的電化學(xué)過程有以下特
征:1)海水中的氯離子等鹵素離子能阻礙和破壞金屬的鈍化,使得
陽極過程較易進(jìn)行。氯離子的破壞作用如下:(a)破壞氧化鈍化膜。
氯離子對氧化鈍化膜具有滲透破壞作用,對膠狀膜具有解膠破壞作用。
(b)吸附作用。氯離子比某些鈍化劑更容易吸附,從而阻礙了鈍化
過程。(c)電場效應(yīng)。氯離子在金屬表面或在薄的鈍化膜上吸附,形
成強(qiáng)電場,使金屬離子易于溶出。(d)形成絡(luò)合物。氯離子與金屬可
生成氯的絡(luò)合物,加速金屬的溶解。以上這些作用都能減少陽極極化
阻滯,造成海水對金屬的高腐蝕性。2)在海水的pH條件下,海水腐
蝕的主要陰極去極化劑是氧,陰極過程是腐蝕反應(yīng)的控制性環(huán)節(jié)。3)
海水腐蝕的電阻性阻滯很小,異種金屬的接觸能造成顯著的腐蝕效應(yīng),
即發(fā)生電偶腐蝕。海水腐蝕對儀器的影響主要包括:電化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致
的腐蝕和加速應(yīng)力的腐蝕,這種失效模式會導(dǎo)致產(chǎn)品對環(huán)境的耐受能
力下降,從而導(dǎo)致產(chǎn)品的性能降低,并影響產(chǎn)品的正常功能和結(jié)構(gòu)完
整性,特別是對產(chǎn)品功能件的影響更為顯著,能導(dǎo)致產(chǎn)品性能的下降
或功能的喪失;此外腐蝕產(chǎn)物可導(dǎo)致儀器電氣部件的損壞,機(jī)械部件
和組件的傳動部分阻塞或卡死;使儀器表面涂層起泡、起皮、脫落等,
會導(dǎo)致產(chǎn)品的標(biāo)志、印記等褪色、模糊、不可辨認(rèn)、脫落等,從而影
3
響產(chǎn)品的外觀等。
原國家海洋局于1992年制定了HY016-1992《海洋儀器基本環(huán)境
試驗(yàn)方法》系列行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。2010年開始,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)陸續(xù)制定成為
GB/T32065《海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方法》系列國家標(biāo)準(zhǔn),本標(biāo)準(zhǔn)是該系
列標(biāo)準(zhǔn)的第16部分。在海洋儀器的研發(fā)、生產(chǎn)、使用過程中,并沒
有開展海洋儀器海水腐蝕試驗(yàn)通用的國際、國外標(biāo)準(zhǔn),只有部分適用
于材料腐蝕試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn),但這些標(biāo)準(zhǔn)并不適用于整機(jī)及零部件的試驗(yàn)。
海水腐蝕還會對海洋儀器整機(jī)或組件產(chǎn)生電性能、機(jī)械性能或其他性
能方面的影響,由此產(chǎn)生的物理效應(yīng)主要有:腐蝕產(chǎn)物會導(dǎo)致機(jī)械部
件或組件的傳動部分阻塞或卡死;由于電解作用而導(dǎo)致涂層起泡或起
鼓;海水腐蝕引起的功能件性能降低或功能喪失,結(jié)構(gòu)件物理或化學(xué)
性能的下降等,對某些結(jié)構(gòu)件來說,可能嚴(yán)重的腐蝕也不會影響其使
用功能,但對某些功能件來說,極其少量的腐蝕也可能使其功能受到
嚴(yán)重影響;短時(shí)間浸水對于腐蝕敏感材料來說可能不致產(chǎn)生明顯影響,
但對需要在海水中長期使用的海洋儀器來說,低腐蝕率行為的積累也
可能對海洋儀器產(chǎn)生非常嚴(yán)重的影響。常見的材料腐蝕類型和整機(jī)的
腐蝕類型有較大差別,如在海洋儀器整機(jī)或零部件腐蝕中常見的應(yīng)力
腐蝕、電偶腐蝕、縫隙腐蝕等難以用單一材料腐蝕試驗(yàn)復(fù)現(xiàn);此外,
單一材料試驗(yàn)更注重材料的耐腐蝕性能,而整機(jī)或部件的腐蝕試驗(yàn)不
單檢驗(yàn)了材料的耐腐蝕性能,對于工藝、結(jié)構(gòu)、組裝等系列行為產(chǎn)生
的非材料性加速腐蝕效應(yīng)、儀器因腐蝕而產(chǎn)生的功能或性能的影響也
進(jìn)行了有效的評價(jià)。為滿足海洋儀器生產(chǎn)、研發(fā)、使用及質(zhì)控對環(huán)境
4
適應(yīng)性和可靠性的要求,體現(xiàn)我國海洋儀器實(shí)際的技術(shù)水平,為今后
我國海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)的規(guī)范化,促進(jìn)海洋儀器產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化和國際
化,制定符合海洋儀器發(fā)展需要的海水腐蝕試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的。
(三)主要工作過程、標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作
1.主要工作過程
2021年9月,國家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心組織召開了《海洋儀器環(huán)
境試驗(yàn)方法第16部分:海水腐蝕試驗(yàn)》國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目啟動會,并成
立了標(biāo)準(zhǔn)編寫組,針對標(biāo)準(zhǔn)的框架、主要技術(shù)內(nèi)容、時(shí)間和人員分工
等問題進(jìn)行了討論,重點(diǎn)討論了標(biāo)準(zhǔn)中的主要技術(shù)方法、難點(diǎn)和試驗(yàn)
等問題。
2021年10月至2022年1月,編寫組對MIL-STD-810G《環(huán)境試
驗(yàn)方法和工程導(dǎo)則》、IEC68-2-11《環(huán)境試驗(yàn)》等標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)文獻(xiàn)資
料進(jìn)行了匯總、分析、研究;充分調(diào)研和了解了海洋儀器科研、生產(chǎn)、
使用等單位的試驗(yàn)需求及在試驗(yàn)方面的建議,與相關(guān)領(lǐng)域的專家進(jìn)行
了深入研討和交流;結(jié)合多年來在海洋儀器環(huán)境試驗(yàn)方面的經(jīng)驗(yàn)及國
內(nèi)權(quán)威軍品、民品相關(guān)試驗(yàn)單位的試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn),確定了本標(biāo)準(zhǔn)的框架結(jié)
構(gòu)和主要技術(shù)內(nèi)容。
2022年2月-2022年8月,編寫組針對標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)技術(shù)開展了多
次試驗(yàn)室試驗(yàn)、外海試驗(yàn),在此基礎(chǔ)上完成了標(biāo)準(zhǔn)草案稿并開展了多
次驗(yàn)證試驗(yàn);
2022年8月-2022年9月,針對草案稿召開研討會,依據(jù)專家意
見和GB/T1.1的要求,完成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿、編制說明等。
5
2.標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作
二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容(如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、公
式、性能要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等)的論據(jù)(包括試驗(yàn)、統(tǒng)計(jì)數(shù)
據(jù))
(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)的制定注重保持與國內(nèi)外最新環(huán)境試驗(yàn)技術(shù)以及海洋儀
器質(zhì)量控制要求的聯(lián)系;強(qiáng)調(diào)在國內(nèi)海洋儀器實(shí)際生產(chǎn)及使用狀況、
海洋儀器質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的適用性。
先進(jìn)性:本次制定對GB/T2423-2021《電工電子產(chǎn)品環(huán)境試驗(yàn)》、
IEC68-2-11《環(huán)境試驗(yàn)》、GJB4-1983《艦船電子設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)》及
GJB150-2009《軍用設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)方法》等最新試驗(yàn)技術(shù)進(jìn)行了研究,
并結(jié)合我國海洋儀器的產(chǎn)品特點(diǎn)和實(shí)際環(huán)境試驗(yàn)狀況,使試驗(yàn)技術(shù)及
試驗(yàn)條件選取達(dá)到科學(xué)化和最優(yōu)化,在合理考慮海洋儀器實(shí)際承受的
環(huán)境應(yīng)力和海洋儀器自身具有的特點(diǎn)的基
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