（高清版）GBT 11132-2022 液體石油產品烴類的測定 熒光指示劑吸附法

代替GB/T11132—2008液體石油產品烴類的測定熒光指示劑吸附法2022-10-12發(fā)布2022-10-12實施國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T11132—2008《液體石油產品烴類的測定熒光指示劑吸附法》,與GB/T11132-——刪除了“意義和用途”一章(見2008年版的第5章);——增加了一種可選擇的吸附柱壓力氣接口連接和示意圖(見5.1.4和圖2);——刪除了吸附柱在尺子末端的固定方式(見2008年版的10.2);——將硅膠pH值的測定更改為表腳注(見表2,2008年版的7.1);——增加了含有含氧化合物樣品的計算說明(見10.2);——增加了含有含氧化合物組分樣品報告內容(見11.2);——更改了關于精密度的表3、表4適用的樣品范圍(見表3注，表4注1,2008年版的1.4);——更改了表4中烴類的適用含量范圍(見表4,2008年版的表4)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由全國石油產品和潤滑劑標準化技術委員會(SAC/TC280)提出并歸口。本文件起草單位：中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1989年首次發(fā)布為GB/T11132—1989,2002年第一次修訂，2008年第二次修訂；——本次為第三次修訂。1液體石油產品烴類的測定熒光指示劑吸附法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本文件的使用可能涉及某些有危險的材料、設備和操作，本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了用熒光指示劑吸附法測定沸點低于315℃的石油餾分中烴類的方法。本文件適用于沸點低于315℃的石油餾分中總芳烴、總烯烴和總飽和烴等烴類的測定，測定范圍：芳烴的體積分數(shù)為5%～99%,烯烴的體積分數(shù)為1%～55%,飽和烴的體積分數(shù)為1%～95%;本文件也可用于濃度超出上述范圍的樣品，但是沒有確定精密度。本文件不適用于含有影響烴類色層讀數(shù)的深色組分的樣品。本文件適用于全沸程范圍的石油產品，但統(tǒng)計試驗數(shù)據(jù)表明，本文件精密度不適用于沸點接近于315℃的窄石油餾分，此類樣品不能正常分離，且測定結果不穩(wěn)定。本文件也可用于車用火花塞點火發(fā)動機燃料(車用汽油),含有或不含含氧化合物，如醇類和醚類(例如MTBE、乙醇),且汽油是調合組分中的主要體積成分。本文件適用于含有某些含氧化合物調合組分的樣品。這些含氧化合物為：甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚(MTBE)、叔戊基甲醚(TAME)和乙基叔丁基醚(ETBE),它們在一般調合產品中的濃度不會影響烴類測定，隨醇類洗脫劑一起流出而不會被檢測，其他含氧化合物應一一驗證。當分析含有含氧化合物調合組分的樣品時，其結果以全樣品為基準進行修正。本文件尚未確定是否適用于由非石油礦物燃料如煤、頁巖或油砂瀝青得到的產品，其精密度或許適用于此類產品，或許不適用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T5816催化劑和吸附劑表面積測定法GB/T6003.1試驗篩技術要求和檢驗第1部分：金屬絲編織網(wǎng)試驗篩GB/T6536—2010石油產品常壓蒸餾特性測定法GB/T27867石油液體管線自動取樣法NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測定氣相色譜法SH/T0720汽油中含氧化合物測定法(氣相色譜及氧選擇性火焰離子化檢測器法)23術語和定義下列術語和定義適用于本文件。芳烴aromatics單環(huán)和多環(huán)芳香烴、芳烯烴、某些二烯烴，以及含硫、氮的化合物、或者有較高沸點的含氧化合物(列于第1章中的那些含氧化合物除外)。烯烴olefins具有碳-碳雙鍵(烯鍵)的烴類化合物。注：包括環(huán)烯烴以及某些二烯烴。烷烴和環(huán)烷烴的統(tǒng)稱。4方法概要取約0.75mL試樣注入裝有活化過的硅膠填充的玻璃吸附柱中，在吸附柱的分離段裝有一薄層含有熒光染料混合物的硅膠。當試樣全部吸附在硅膠上后，加入醇脫附試樣，加壓使試樣順柱而下。試樣中的各種烴類根據(jù)其吸附能力強弱分離成芳烴、烯烴和飽和烴。熒光染料也和烴類一起選擇性分離，使各種烴類區(qū)域界面在紫外光下清晰可見。根據(jù)吸附柱中各烴類色帶區(qū)域的長度計算出每種烴類的體積5儀器設備5.1吸附柱5.1.1吸附柱由精密內徑玻璃管制成(如圖1中b)所示],包括具有毛細管頸的加料段、分離段和分析段；或者由標準壁玻璃管制成(如圖1中a)所示]。吸附柱尺寸允許公差見表1。表1吸附柱尺寸允許公差單位為毫米吸附柱各段尺寸標準壁玻璃管吸附柱精密內徑玻璃管吸附柱加料段內徑硅膠裝填高度總長毛細管頸內徑總長分離段內徑總長3表1吸附柱尺寸允許公差(續(xù))單位為毫米吸附柱各段尺寸標準壁玻璃管吸附柱精密內徑玻璃管吸附柱分離段下長錐形管尖外徑3.5±0.5 管尖內徑2±0.5總長25±2分析段內徑總長1200士30末端總長 4a)標準壁玻璃管吸附柱b)精密內徑玻璃管吸附柱圖1吸附柱5標引序號說明：1——壓縮氣體；2—-28/12球形接頭；3——硅膠填裝的高度；4——加料段；5——層析硅膠；6——長錐形連接；7——染色硅膠；8——分離段；9——聚乙烯管；10——分析段；11——12/2球形接頭；12——柱末端；13——拉成細毛細管的管尖。5.1.2精密內徑玻璃管吸附柱：分析段的內徑應為1.60mm～1.65mm,且約100mm長的水銀柱在分析段的任何部分其長度變化不應超過0.3mm。吸附柱各段之間應用長錐形連接。在12/2球形接合處球和窩之間放一小片玻璃棉，承托吸附柱中的硅膠并覆蓋分析段出口。與球形窩相連接的柱末端內徑應為2mm。球形接合處球與窩用夾子夾緊固定，確保柱末端在裝柱和測試過程中與分析段保持在一條直線上。對于一次性使用的3mm直徑的分析段，如果其內部幾何形狀基本上與前面的步驟是一致的，并能為兩段玻璃柱內徑提供平滑的轉換連接，則可以使用市售的擠壓式連接器來連接分離段底部(已削切成直角)。在3mm直徑分析段的末端類似的市售連接器也可使用，因它具有完整的多孔滲透結構，可以承托吸附柱中的硅膠。5.1.3標準壁玻璃管吸附柱：為方便起見，也可以使用標準壁玻璃管吸附柱(如圖1中a)所示]。當使用標準壁玻璃管作為分析段時，要求內徑均勻，且分析段和分離段之間要密封連接。標準壁玻璃管內徑的校準不易實現(xiàn)，但是可以用游標卡尺沿著標準壁玻璃管測量其外徑，如果外徑變化為0.5mm或者更大，則認為內徑不規(guī)則，該柱不能使用。準備玻璃器具以防硅膠流出，可以實現(xiàn)這一目的的一種方法是把作分析段的下端拉成細的毛細管。用30mm±5mm長的聚乙烯管把分析段的上端與分離段相連接，并要確保兩段玻璃管相接觸。為了使分析段與聚乙烯管之間密封良好，需要將分析段上端加熱至剛好能軟化聚乙烯管，然后將分析段上端插入聚乙烯管內；或者用軟金屬線緊密纏繞來密封聚乙烯管與分析段玻璃管之間的連接。對于一次性使用的3mm直徑的分析段，如果其內部幾何形狀基本與前面的步驟是一致的，并能為兩段玻璃柱內徑提供平滑的轉換連接，則可以使用擠壓式市售連接器來連接分離段底部(已削切成直角)。在3mm直徑分析段的末端類似的市售連接器也可使用，因它具有完整的多孔滲透結構，可以承托吸附柱中的硅膠。5.1.4除球形接頭連接外，另一種加壓氣體螺紋連接如圖2所示。除接頭外，所有的吸附柱尺寸和要求不變。6標引序號說明：1——供氣軟管； 螺絲帽W/孔GL-25;3——錐形軟管連接；4——典型密封接頭；5——O型氟橡膠密封圈；6——玻璃螺紋；7——吸附柱(其他所有吸附柱尺寸和要求見圖1和表1)。圖2典型的吸附柱加壓氣體螺紋接頭5.2色帶區(qū)域測量裝置用玻璃鉛筆標記各烴類區(qū)域，將分析段水平放置，用米尺測量各區(qū)域長度；也可以將米尺固定在吸附柱旁，每個尺子裝有四個可移動的指示夾(見圖1),指示各烴類區(qū)域界面并測量每個色帶區(qū)域的5.3紫外光源波長以365nm為主，垂直安裝一根或兩根915mm或1220mm長的黑管紫光燈管，使之與吸附柱平行。調整光源使之發(fā)出最佳熒光。振動頻率50Hz～150Hz,振動幅度1mm～2mm。用于振動單根吸附柱或裝有多根吸附柱的支架。5.5注射器1mL,分度為0.01mL或0.02mL,針頭長102mm,12號、9號或7號針頭較為合適。75.6壓力調節(jié)器能調節(jié)維持0kPa～103kPa壓力輸送范圍。外徑約1.0mm,長約1650mm,針尖呈45°角，另一端通過外徑6mm的銅管連接橡膠管接在水龍頭上，用于清洗吸附柱。6試劑與材料警示——異丙醇、異戊醇和丙酮易燃，有害健康；小心高壓下的空氣(氮氣)壓縮氣體。6.1硅膠：符合表2所示規(guī)格要求。硅膠在使用前應活化，將其置于淺的容器中，在175℃下干燥3h,趁熱裝入密封的容器中，以免受潮。表2硅膠規(guī)格要求質量指標表面積*/(m2/g)430～530955℃灼燒損失/%(質量分數(shù))4.5～10.0鐵含量(以Fe?O?計算，干基)/(mg/kg)未通過篩子的(質量分數(shù))篩號篩孔/μm用GB/T5816測定表面積。100mL水和攪拌棒，置于磁力攪拌器上攪拌20min,然后用經過校準的pH計測定其pH值。這些篩號的試驗篩詳細要求按GB/T6003.1。注：有些硅膠雖然符合規(guī)格要求，卻發(fā)現(xiàn)能使烯烴色帶界面顏色褪色，確切原因尚不明了，但會影響測定的準確性和精密度。6.2熒光指示劑染色硅膠：標準的染色硅膠，由重結晶油紅AB4和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純化部分，經特定的程序，沉積在硅膠上得到。該染色硅膠應置于暗處在常壓氮氣中保存，這樣染色硅膠可至少有5年的使用壽命。日常使用的染色硅膠最好取出一部分裝在小瓶中，避免因經常取用而影響剩余大部分染色硅膠的使用壽命。注1:早在2018年初，熒光指示劑染色硅膠中的一種關鍵組分變得難以獲得?？蛇x擇的染料被替代，但是后來發(fā)現(xiàn)重新合成的染色硅膠不適用于噴氣燃料、柴油機燃料和汽油(火花塞點火發(fā)動機燃料)樣品的分析。作為唯一供應商，盡管熒光指示劑染色硅膠生產商在得知這一問題后暫停生產和銷售上述熒光指示劑染色硅膠，但已經分發(fā)了6批重新合成的染色硅膠，還有兩批尚未上市。使用本方法分析任何樣品類型時，用戶不得報告使用以下任何批號的熒光指示劑染色硅膠獲得的結果：3000000975、3000000976、3000000977、3000000978、83000000979、3000000980、3000000981和3000000982。目前生產的染色硅膠批號將從3000000983開始。注2:在2019年，熒光指示劑染色硅膠生產商為熒光指示劑染色硅膠的缺失成分找到了新的供應商，并生產了用于評估的染色硅膠原型(批號3000000983)。將該原型與多批原始(傳統(tǒng))染色硅膠進行了性能對比評估(見附錄A)。數(shù)據(jù)顯示，所有的染色硅膠顯示出相似的再現(xiàn)性。用火花塞點火發(fā)動機燃料(汽油)中的芳烴和噴氣燃料中的芳烴和烯烴測定了重復性量級的偏差，該方法的計算和報告部分不需要偏差修正。6.3異丙醇：分析純，含量不小于99.0%。6.5壓縮氣體：空氣(或氮氣),在0kPa～103kPa可控制壓力范圍下輸送到吸附柱頂部。6.7緩沖溶液：pH值分別為4和7。按GB/T4756或GB/T27867采取有代表性的樣品，對滿足GB/T6536—2010表1中組別特性2組或揮發(fā)性更低的樣品，應確保打開樣品容器或轉移樣品時其溫度≤4℃。8儀器準備將儀器置于暗室或暗處，便于觀察各烴類界面。如果進行多個樣品測定，裝配儀器要包括紫外光源，可固定多個吸附柱的支架，以及連接所需數(shù)目吸附柱的氣體支管供氣系統(tǒng)。9試驗步驟9.1在開始分析樣品之前，確保硅膠緊密地裝填于吸附柱和加料段中適當高度，在分離段約一半高度處添加適量的染色硅膠(3mm～5mm)。詳細的操作見下面的注。注：一種準備分析樣品吸附柱的方法：將固定夾置于加料段加壓氣體連接頭下面的位置，使吸附柱自由懸掛。啟動一層3mm～5mm熒光指示劑染色硅膠。再啟動振動器，繼續(xù)裝填硅膠，直至填緊的硅膠層進入加料段75mm處為止。振動吸附柱時，用濕布擦拭整個吸附柱，消除靜電，有助于更好地裝填硅膠。裝填結束后再振動吸附柱4min。用一個裝有振動器的支架可同時裝填多根吸附柱。9.2將裝填好硅膠的吸附柱安裝到置于暗室或暗處的裝配儀器上。當使用永久安裝的米尺測量時，可將吸附柱末端固定在米尺上。9.3對于滿足GB/T6536—2010表1中組別特性2組或更低的樣品，將試樣和進樣注射器(包括注射針頭)冷卻至4℃以下。用注射器吸取0.75mL±0.03mL試樣，注入到加料段硅膠面以下約9.4試樣全部被吸附后，向加料段中注入異丙醇至球形接頭處，將吸附柱頂端與供氣系統(tǒng)相連接，用夾子夾緊球形磨口接頭。供氣，在14kPa±2kPa壓力下保持2.5min±0.5min,使液體沿著吸附柱向下行進。然后加壓至34kPa±2kPa,再保持2.5min±0.5min。最后將氣壓調到適當?shù)膲毫Γ挂后w向下行進的時間約為1h。通常汽油類試樣大約需要28kPa～69kPa,噴氣燃料類的試樣需要69kPa~103kPa。所需氣體壓力取決于吸附柱中硅膠裝填的緊密程度和試樣的相對分子質量。一般來講，分離時間1h較為理想，但相對分子質量較大的試樣所需的時間要長一些。9……9.5當紅色的醇-芳烴界面進入分析段約350mm后，按以下順序(從下至上)迅速標記出在紫外燈光下觀察到的各烴類的界面，測得一組數(shù)據(jù)(警示——直接暴露在紫外光下是有害的，在操作中宜盡量避免紫外光照射，尤其注意保護眼睛)。對無熒光的飽和烴區(qū)域，需標記出試樣的前沿和黃色熒光首次達到最強的位置；對于第二部分即烯烴區(qū)域的上端，標記出首次出現(xiàn)強藍色熒光的位置；對于第三部分即芳烴區(qū)域的上端，標記出第一個紅色或棕色環(huán)的上端(見圖3)。對于無色的餾分，通過一個紅色環(huán)可以清楚地確定醇-芳烴界面，但裂化燃料中的雜質常會使這個紅色環(huán)變得模糊，出現(xiàn)長度不定的棕色區(qū)域，它仍作為芳烴區(qū)域的一部分來計算。只有在吸附柱中不出現(xiàn)藍色熒光的情況下，此棕色或紅色環(huán)才被認作是環(huán)下面另一個可辨區(qū)域的一部分。對于某些含有含氧化合物的調合燃料樣品，在紅色或棕色醇-芳烴界面的上面可能出現(xiàn)另一個幾厘米長的紅色帶(見圖4),此紅色帶應忽視，不計入烴類色帶中。標記各烴類區(qū)域界面時應避免手與吸附柱表面接觸。如果用指示夾標記各烴類區(qū)域界面，則直接記錄測量結果。注：首次達到最強黃色熒光位置是指最弱強度黃色熒光帶的中心。頂端頂端紅色環(huán)芳烴首次強藍色熒光烯烴:首次強黃色熒光飽和烴澄清液體，試樣的前沿8底部圖3色層界面辨別示意圖……頂端紅棕色環(huán)首次強藍色熒光首次強黃色熒光珊冊胡珊冊芳烴烯烴飽和烴底部圖4含有含氧化合物調合燃料樣品色層界面辨別示意圖9.6為盡可能減小讀數(shù)期間由于界面行進引起的誤差，當試樣中的烴類又向下行進至少50mm時，按與9.5相反的順序標記各烴類界面位置，進行第二次標記。如果用玻璃鉛筆標記，則需要用兩種顏色的筆加以區(qū)別，在測試結束時，將吸附柱分析段水平放置在試驗臺上，用米尺測量各烴類區(qū)域長度。如果用指示夾標記各烴類區(qū)域界面，則直接記錄測量結果。9.7如果硅膠裝填不當或醇類洗脫烴類不完全，都會導致測定結果不準確。使用精密內徑玻璃管吸附柱時，可以從烴類區(qū)域總長判斷洗脫是否完全，烴類區(qū)域總長至少500mm才會獲得較滿意的分析結果；使用標準壁玻璃管吸附柱時，因每根吸附柱分析段的內徑不相同，此規(guī)則不適用。注：試樣中含有大量沸點高于204℃的物質時，用異戊醇代替異丙醇會增強洗脫效果。9.8解除氣體壓力，斷開與供氣系統(tǒng)的連接。將精密內徑玻璃管吸附柱倒轉置于水槽上，從吸附柱的敞口端插入一根另一端接在水龍頭上的注射針針管，以快速水流沖洗柱中用過的硅膠。再用丙酮沖洗干凈，抽干或自然晾干。清洗時收集廢水、硅膠和試劑。10.1試樣中不含含氧化合物時，每組烴類的體積分數(shù)分別按式(1)、式(2)和式(3)計算，精確至0.1%: (1)式中：C?！紵N體積分數(shù)，以百分數(shù)表示(%);L——芳烴區(qū)域長度，單位為毫米(mm);Lh——烴類區(qū)域長度，即L。+L。+L、的總和，單位為毫米(mm)。式中：C。——烯烴體積分數(shù)，以百分數(shù)表示(%);L?！N區(qū)域長度，單位為毫米(mm);C,=(Ls/Lh)×100…(3)式中：C,——飽和烴體積分數(shù)，以百分數(shù)表示(%);L、——飽和烴區(qū)域長度，單位為毫米(mm);Lh——烴類區(qū)域長度，即L。+L。+L。的總和，單位為毫米(mm)。取每種烴類相應計算值的算術平均值[即9.5和9.6測量結果的平均值，下同(10.2、11.1、11.2)],按11.1所述方法報告結果。如果有必要，修正含量最大組分的測定結果，使各組分體積分數(shù)之和為100%。式(1)、式(2)和式(3)是在不含含氧化合物的基礎上計算各烴類濃度，只對僅含有烴類的樣品適用。10.2如果試樣中含有含氧化合物(見第1章),按式(4)以全部樣品為基準修正10.1的計算結果：C'—-以全部樣品為基準的烴類體積分數(shù)，以百分數(shù)表示(%);C——無含氧化合物基礎上的烴類體積分數(shù)，以百分數(shù)表示(%);B——用NB/SH/T0663或SH/T0720或相當?shù)姆椒y得的試樣中總含氧化合物調合組分的體積分數(shù)，以百分數(shù)表示(%)。取每種烴類修正后體積分數(shù)(C')相應計算值的算術平均值，按11.2所述方法報告結果。如果有必要，修正含量最大C'組分的測定結果，使三個C'組分加B的總體積分數(shù)之和為100%。11結果報告11.1對于僅含有烴類的樣品(不含含氧化合物),按式(1)～式(3)計算每種烴類體積分數(shù)并取算術平均值作為結果，精確至0.1%(體積分數(shù))。11.2對于含有含氧化合物組分的樣品，按式(4)將每種烴類體積分數(shù)修正到全部樣品基準(C'),并取算術平均值作為結果，精確至0.1%(體積分數(shù))。由于樣品中含氧化合物的體積分數(shù)不是由本文件測定和計算得到，而是通過NB/SH/T0663或SH/T0720或相當方法[見式(4)的變量B]確定的。因此，本文件無需報告含氧化合物的體積分數(shù)。12精密度及偏差按以下規(guī)則判斷結果的可靠性(95%置信水平)。同一操作者，在同一實驗室，使用同一儀器，按照相同的試驗方法，對同一試樣進行連續(xù)測定，所得兩個試驗結果之差不應大于表3或表4中方法的重復性限值。表3不含含氧化合物樣品的重復性和再現(xiàn)性%(體積分數(shù))烴類含量重復性再現(xiàn)性芳烴5烯烴135飽和烴154.04.84.84.0注：本表用于判斷不含含氧化合物調合組分且終餾點小于315℃的石油餾分燃料樣品測定結果的重復性和再現(xiàn)性，其適用于規(guī)定的試驗方法工作范圍和相應的有效試驗結果濃度范圍的樣品。本表不用于車用汽油，除非燃料烴類含量超出表4中報告濃度范圍的規(guī)定有效試驗結果，且不含含氧化合物。表4含有含氧化物和不含含氧化合物車用汽油的重復性和再現(xiàn)性%(體積分數(shù))烴類包含有效試驗結果范圍(見附錄B)重復性再現(xiàn)性芳烴烯烴b0.26X0.60.82X0,6飽和烴注1:本表用于判斷含有含氧化合物(如MTBE,乙醇)調合組分和不含含氧化合物的車用汽油在規(guī)定濃度范圍內的重復性和再現(xiàn)性。本表所示濃度范圍以外的不含含氧化合物的車用汽油，可在其適用濃度范圍內使用表3中的精密度。注2:本表中所示精密度是用含有含氧化合物調合組分和不含含氧化合物組分的車用汽油確定的。NB/SH/T0663和SH/T0720均用于實驗室間精密度(列于本表)研究中含氧化合物的測定。X——兩個烯烴體積分數(shù)的平均值，以百分數(shù)(%)表示；每個結果應在表B.1范圍內。”計算出的樣品典型烯烴含量的重復性和再現(xiàn)性示例：含量重復性再現(xiàn)性不同操作者，在不同實驗室，使用不同儀器，按照相同的試驗方法，對同一試樣分別進行測定，所得兩個單一、獨立的結果之差不應大于表3或表4中方法的再現(xiàn)性限值。由于沒有適合的參考物質，無法確定本方法測定過程中產生的偏差。測定車用汽油總芳烴含量方法間的相對偏差見附錄C。(資料性)原型染色硅膠的評估結果A.1背景2019年，熒光指示劑染色硅膠生產商獲得了熒光指示劑染色硅膠中缺失組分新的供應商，并生產了用于評估的染色硅膠原型(批號3000000983)。同年，進行了該染色硅膠原型與原始傳統(tǒng)的多批次染色硅膠對比性能評估。A.2方案A.2.1概述：本研究是從客觀(結果)和主觀(烯烴和芳香族化合物熒光效果)的角度對染色硅膠進行評價。這項研究包括10個實驗室分析了12種汽油(火花塞點火發(fā)動機燃料),12種噴氣燃料(航空渦輪燃料),以及三個柴油樣品。這三種柴油由于數(shù)據(jù)不足未納入統(tǒng)計評估。使用ASTMD6708對最終數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計評估。A.2.2客觀評估：實驗室對樣品進行并排分析，以捕捉原型染色硅膠和其原始(傳統(tǒng))染色硅膠在分析長度或時間上的任何顯著差異。按照ASTMD1319方法進行分析，無偏差。結果報告為飽和烴、芳烴和烯烴的體積分數(shù)。A.2.3主觀評估：各實驗室提供了一個原型染色硅膠與原始(傳統(tǒng))染色硅膠在顏色以及區(qū)域間邊界區(qū)分的評估。A.3結果討論A.3.1同時對樣品進行并排分析，以比較顏色和顯著性兩種染色硅膠產生的區(qū)域(原始v.原型)。在原型染色硅膠中噴氣燃料的烯烴區(qū)顏色較暗，導致平均烯烴結果略低，但在統(tǒng)計上顯著,平均芳烴結果略高。噴氣燃料中的飽和烴或汽油中的飽和烴和烯烴樣品沒有觀察到任何偏差。在汽油中芳烴區(qū)觀察到一個輕微的偏差。偏差在表3和表4中規(guī)定的重復性范圍內。染色硅膠之間的再現(xiàn)性(R)也進行了比較，發(fā)現(xiàn)除了噴氣燃料中非常低的烯烴含量外，所有燃料類型和組分組合的再現(xiàn)性(R)相似，這在統(tǒng)計上與原始(傳統(tǒng))染料的差異更大。表A.1總結了使用ASTMD6708技術進行研究的統(tǒng)計結果。表A.1精密度分析概要烴類燃料濃度范圍/%(體積分數(shù))染色硅膠偏差評估結果飽和烴汽油傳統(tǒng)無偏差修正，無樣本特定偏差飽和烴汽油原型飽和烴噴氣燃料傳統(tǒng)無偏差修正，無樣本特定偏差飽和烴噴氣燃料原型烯烴汽油傳統(tǒng)無偏差修正，無樣本特定偏差烯烴汽油原型烯烴噴氣燃料傳統(tǒng)失敗-樣本間差異不充分，但簡要分析表明L=P+0.4烯烴噴氣燃料原型烴類燃料濃度范圍/%(體積分數(shù))染色硅膠偏差評估結果芳烴汽油傳統(tǒng)L=1.02P-0.74,無樣本特定偏差芳烴汽油原型芳烴噴氣燃料傳統(tǒng)L=P-0.3,無樣本特定偏差芳烴噴氣燃料原型A.3.2據(jù)了解，由于研究設計的原因，無法確定正式的精密度和偏差，因為樣品的并排分析對于原型染色硅膠的主觀評估是必要的。一旦這些批次原型染色硅膠投入商業(yè)使用，熒光指示劑染色硅膠生產商計劃進行正式的實驗室間研究(ILS)程序，使用原型染色硅膠與當前和未來批次的染色硅膠相結合，更新汽油和噴氣燃料的試驗方法精密度。某些烴類在兩種染色硅膠之間存在偏差。下面是烴類和使用表A.1預期的相對偏差示例。觀察到的偏差程度小于每種烴類的重復性。注：由于研究中柴油樣品數(shù)量有限(三個),因此偏差評估中不包括柴油燃料。此外，大多數(shù)柴油不在ASTMD1319方法的當前范圍內，其終餾點限值<315℃,且該方法中包含此類燃料需要進行額外研究。示例1:對于體積分數(shù)為12.0%～46.7%的汽油(火花塞點火發(fā)動機燃料)的芳烴，在下限范圍，絕對偏差為0.5%(體積分數(shù)),而在上限范圍，絕對偏差為0.2%(體積分數(shù))。該偏差小于已公布試驗方法ASTMD1319-20a中表3和表4規(guī)定的重復性(例如，表3中的r=1～1.6,表4中適用于汽油的r=1.3)。示例2:對于體積分數(shù)為0.7%～1.6%的噴氣燃料的烯烴，其偏差為0.4%(體積分數(shù))。該偏差小于或等于表3中規(guī)定的重復性(例如，體積分數(shù)為1%時r=0.4)。示例3:對于體積分數(shù)為14.6%～22.3%的噴氣燃料的芳烴，其偏差為0.3%(體積分數(shù))。該偏差小于表3中所述(資料性)烴類有效試驗結果范圍烴類有效試驗結果范圍見表B.1。注：由于試驗變化，按ASTMD6300報告和應用精密度功能，表B.1范圍內的結果被視為有效。表B.1烴類有效試驗結果范圍%(體積分數(shù))烴類有效試驗結果最低平均值最高平均值“再現(xiàn)性——最低再現(xiàn)性——最高表4有效試驗結果報告范圍'總芳烴表4有效試驗結果總烯烴表4有效試驗結果總飽和烴表4有效試驗結果49.3～43.72.1～39.740.8～72.2方法工作范圍：——高預期濃度限值——使用最高ILS樣本平均值估算；——低預期濃度限值——使用最低ILS樣本平均值估算?！庇行y試結果范圍：由于試驗變化，此范圍內的結果被視為對報告和應用精密度(R和r)功能有效：——上限：最高ILS樣本平均值+R最高ILS樣本平均值；——下限：最低ILS樣本平均值一R低ILS樣本平均做。(資料性)ASTMD1319和ASTMD5769總芳烴測定結果的相對偏差C.1基于ASTMD6708規(guī)范，對ASTMD1319(對應本文件)和ASTMD5769兩者間測定車用汽油總芳烴的準確性進行評估，ASTMD1319作為一個可能替代美國環(huán)保署(EPA)火花塞點火發(fā)動機燃料法規(guī)報告規(guī)定的ASTMD5769方法。由ASTMD6708規(guī)范衍生的相關方程式僅適用于按照ASTMD1319測量的總芳烴體積分數(shù)范圍為3.3%～34.4%的燃料，并且按ASTMD86(對應GB/T6536)測試的95%樣品蒸發(fā)溫度Tg在149.1℃~196.6℃之間。根據(jù)ASTMD5769方法的報告，ASTMD5