水質(zhì) 釩的測定 石墨爐原子吸收分光光度法(HJ 673-2013代替GB-T 14673-1993)

目次

前言...........................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................1

2方法原理.........................................................................................................................1

3干擾和消除......................................................................................................................1

4試劑和材料......................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備......................................................................................................................1

6樣品................................................................................................................................2

7分析步驟.........................................................................................................................2

8結(jié)果計算.........................................................................................................................3

9精密度和準確度...............................................................................................................3

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制......................................................................................................4

11廢棄物處置....................................................................................................................4

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，保障人體

健康，規(guī)范水中釩監(jiān)測方法，修訂本標準。

本標準規(guī)定了測定水和廢水中釩的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中釩的測定。

本標準是對《水質(zhì)釩的測定石墨爐原子吸收分光光度法》（GB/T14673-1993）的修訂。本標準

首次發(fā)布于1993年。原標準主要起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心。本次為第一次修訂。

主要修訂內(nèi)容如下：

——增加了本標準方法抗干擾的常見元素及濃度相關(guān)內(nèi)容；

——修改了釩的檢出限和測定下限；

——對原標準中文字表達方式及標準格式進行了改寫。

自本標準實施之日起，《水質(zhì)釩的測定石墨爐原子吸收分光光度法》（GB/T14673-1993）廢止。

本標準由國家環(huán)境保護部科技標準司組織修訂。

本標準主要起草單位：國家環(huán)境分析測試中心。

參加本標準驗證的單位有：國家環(huán)境分析測試中心，北京理化測試中心，黑龍江省環(huán)境監(jiān)測中心，

哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心，廣西省環(huán)境監(jiān)測中心，銀川市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準環(huán)境保護部2013年11月21日批準。

本標準自2014年2月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

水質(zhì)釩的測定石墨爐原子吸收分光光度法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水和廢水中釩的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中釩的測定。

本方法檢出限為0.003mg/L，測定下限為0.012mg/L，測定上限為0.200mg/L。

2方法原理

樣品經(jīng)適當處理后，注入石墨爐原子化器。試樣所含釩離子在石墨管內(nèi)經(jīng)過原子化，高

溫解離為原子蒸氣。待測元素釩的基態(tài)原子吸收來自釩元素空心陰極燈發(fā)出的共振譜線能量，

其吸光度在一定范圍內(nèi)與其濃度成正比。

3干擾和消除

地表水、地下水中常見共存組分對釩的測定不產(chǎn)生干擾。

工業(yè)廢水中的共存離子和化合物在常見濃度下不干擾測定。當廢水中含有0.040mg/L的

釩時，10000mg/L的Cl，300mg/L的Fe，100mg/L的Co、Zn、Mn、K、Na、Ca、Mg、Sb、

Bi、Pb，10.0mg/L的Ni、Cu、Cr、Cd、As、Ag對測定結(jié)果無影響。

4試劑和材料

本標準所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用

水為新制備的去離子水或蒸餾水。

4.1硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/mL，優(yōu)級純。

4.2偏釩酸銨（NH4VO3）：光譜純。

4.3硝酸溶液：1+1。用硝酸（4.1）配制。

4.4硝酸溶液：0.2+99.8。用硝酸（4.1）配制。

4.5釩標準貯備液：ρ=1000mg/L。

稱取偏釩酸銨（4.2）2.2960g（準確至0.0001g），用5mL硝酸（4.1）溶解，必要時加熱，

直至完全溶解，用水定容至1000mL?；蛸徺I有證標準樣品。

4.6釩標準使用液：ρ=0.200mg/L。

用硝酸溶液（4.4）逐級稀釋釩標準貯備液（4.5）配制。

4.7氬氣,純度不低于99.99%。

5儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準A級玻璃量器。

1

5.1石墨爐原子吸收分光光度計，具有背景校正功能。

5.2熱解涂層石墨管。

5.3釩空心陰極燈。

5.4一般實驗室常用儀器和常用玻璃器皿。

6樣品

6.1樣品的采集和保存

用聚乙烯塑料瓶采集樣品。采樣時先將聚乙烯塑料瓶潤洗3次。測定釩總量時，樣品采集

后立即加入硝酸（4.3）調(diào)節(jié)pH＜2。測定溶解性釩時，樣品采集后盡快用0.45μm濾膜過濾，

濾液用硝酸（4.3）調(diào)節(jié)pH＜2后保存于聚乙烯塑料瓶中。酸化樣品常溫下可保存三個月。

6.2試樣的制備

6.2.1溶解性釩：樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾。

6.2.2總釩

取混合均勻的水樣50mL于200mL三角瓶中，加入5.0mL硝酸（4.1）后放于電熱板上加熱

煮沸，蒸發(fā)至1mL左右。若試液混濁且顏色較深時，再補加硝酸（4.1）5mL繼續(xù)消解，直至

溶液透明。試樣近干時，從電熱板上取下稍冷，全部轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）

定容，混勻后上機測定。如果消解試樣有沉淀，可用中速濾紙過濾后定容至50mL。

6.3空白試樣的制備

用水代替試樣，采用和試樣制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白試樣。每批樣品至

少制備2個。取2個空白試樣濃度的平均值參與結(jié)果計算。

7分析步驟

7.1儀器的調(diào)試

可根據(jù)儀器使用說明書選擇測量參數(shù)。表1、表2列出了儀器參考測量參數(shù)。

表1儀器參考測量條件

元素波長（nm）燈電流（mA）狹縫（nm）

V318.412.51.3

表2參考升溫程序

升溫階段溫度（℃）時間（s）

干燥80～14020

灰化90020

原子化27006

清除28004

2

7.2校準

在10mL容量瓶中分別加入0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0mL釩標準使用液（4.6.3），用

硝酸溶液（4.4）定容至刻度。其濃度分別為0，40.0，80.0，120，160，200μg/L。取20μL標

準系列溶液樣品，按（7.1）設(shè)定的儀器參數(shù)由低濃度到高濃度依次測量吸光度。

以釩標準溶液濃度（μg/L）為橫坐標，吸光度測量值為縱坐標建立校準曲線。用線性回

歸分析方法求得其斜率用于樣品含量計算。

7.3樣品測定

取20μL試樣，按與（7.2）相同條件測量吸光度。由吸光度值從校準曲線回歸方程求得釩

含量。釩含量超出校準曲線測定范圍時，可將水樣稀釋后測定。

8結(jié)果計算

8.1結(jié)果計算

水樣中釩的濃度按下式計算：

（ρ?ρ）×V

ρ=k×101

V×1000

式中，ρ——水樣中釩的濃度，mg/L；

k——水樣稀釋倍數(shù)；

ρ1——從校準曲線回歸方程求得的試液中釩濃度，μg/L；

ρ0——從校準曲線回歸方程求得的樣品空白中釩濃度，μg/L；

V1——水樣測量前定容體積，mL；

V——水樣取樣體積，mL。

8.2結(jié)果表示

結(jié)果需注明樣品測試項目是溶解性釩還是釩總量。當結(jié)果大于1mg/L時計算結(jié)果取3位有

效數(shù)字，當結(jié)果小于1mg/L時，小數(shù)點后數(shù)字最多保留到第3位。

9精密度和準確度

9.1精密度

六家實驗室分別對質(zhì)量濃度為18.5μg/L、58.0μg/L、143μg/L的統(tǒng)一含釩工業(yè)廢水樣品進

行了測定。實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為1.30～4.11(%)，0.59～2.42(%)，0.40～2.06(%)；實

驗室間相對標準偏差分別為7.03%，4.02%，7.69%。重復性限分別為1.4μg/L、2.3μg/L和4.9

μg/L。再現(xiàn)性限分別為3.6μg/L、6.5μg/L和31μg/L。

9.2準確度

六家實驗室對質(zhì)量濃度為233±11(μg/L)的有證釩標準樣品進行測定，相對誤差結(jié)果范圍為

-0.07~2.65(%)。

六家實驗室對地表水樣品進行了加標回收率實驗，加標濃度為10.0μg/L時，加標回收率范

圍為94.1%～102(%)；加標回收率最終值為98.1±4.6(%)。對總釩質(zhì)量濃度分別為18.5μg/L、

58.0μg/L的工業(yè)廢水樣品進行了加標分析測定，加標濃度分別為20.0μg/L、80.0μg/L，加標回

3

收率結(jié)果范圍分別為94.6～103(%)；93.6～104.0(%)；加標回收率最終值分別為98.7±5.6(%)，

99.5±5.6(%)。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1實驗室常用玻璃器皿均需經(jīng)硝酸（4.3）浸泡24小時后，用水洗凈后備用。

10.1每分析一批水樣（≤10個），應做兩個實驗室試劑空白。如果空白樣品響應值高，應仔細

查找原因，消除空白值偏高的因素。

10.2每分析同一類樣品應有一個樣品加標實驗，以判斷是否存在基體干擾?；厥章寿|(zhì)控指標

在90~110（%）之間。不同來源的樣品均應考慮加做樣品加標實驗。

10.3每分析一批（≤10）樣品應有一個平行樣。數(shù)量較多時，應按10%比例選取平行樣個數(shù)。

平行樣結(jié)果的偏差應小于重復性限。

10.4每測量10個樣品應測量一個校準曲線校核點（取校準曲線中間濃度），與其濃度標示值

進行比較，其相對偏差應在10%以內(nèi)。如校核樣品測定結(jié)果超過此范圍，應重新測量、制作

校準曲線，并對已測量過的樣品進行復查。

10.5每次制作的校準曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應大于0.999。

11廢棄物處置

實驗中產(chǎn)生的廢液應調(diào)至堿性，并加入硫化鈉固定后保存，定期送至有資質(zhì)的單位進行

處理。

4

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ673-2013

代替GB/T14673-1993

水質(zhì)釩的測定石墨爐原子吸收分光光度法

Waterquality-Determinationofvanadiumbygraphitefurnaceatomic

absorptionspectrometricmethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

水質(zhì)釩的測定石墨爐原子吸收分光光度法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水和廢水中釩的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中釩的測定。

本方法檢出限為0.003mg/L，測定下限為0.012mg/L，測定上限為0.200mg/L。

2方法原理

樣品經(jīng)適當處理后，注入石墨爐原子化器。試樣所含釩離子在石墨管內(nèi)經(jīng)過原子化，高

溫解離為原子蒸氣。待測元素釩的基態(tài)原子吸收來自釩元素空心陰極燈發(fā)出的共振譜線能量，

其吸光度在一定范圍內(nèi)與其濃度成正比。

3干擾和消除

地表水、地下水中常見共存組分對釩的測定不產(chǎn)生干擾。

工業(yè)廢水中的共存離子和化合物在常見濃度下不干擾測定。當廢水中含有0.040mg/L的

釩時，10000mg/L的Cl，300mg/L的Fe，100mg/L的Co、Zn、Mn、K、Na、Ca、Mg、Sb、

Bi、Pb，10.0mg/L的Ni、Cu、Cr、Cd、As、Ag對測定結(jié)果無影響。

4試劑和材料

本標準所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用

水為新制備的去離子水或蒸餾水。

4.1硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/mL，優(yōu)級純。

4.2偏釩酸銨（NH4VO3）：光譜純。

4.3硝酸溶液：1+1。用硝酸（4.1）配制。

4.4硝酸溶液：0.2+99.8。用硝酸（4.1）配制。

4.5釩標準貯備液：ρ=1000mg/L。

稱取偏釩酸銨（4.2）2.2960g（準確至0.0001g），用5mL硝酸（4.1）溶解，必要時加熱，

直至完全溶解，用水定容至1000mL?；蛸徺I有證標準樣品。

4.6釩標準使用液：ρ=0.200mg/L。

用硝酸溶液（4.4）逐級稀釋釩標準貯備液（4.5）配制。

4.7氬氣,純度不低于99.99%。

5儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準A級玻璃量器。

1

5.1石墨爐原子吸收分光光度計，具有背景校正功能。

5.2熱解涂層石墨管。

5.3釩空心陰極燈。

5.4一般實驗室常用儀器和常用玻璃器皿。

6樣品

6.1樣品的采集和保存

用聚乙烯塑料瓶采集樣品。采樣時先將聚乙烯塑料瓶潤洗3次。測定釩總量時，樣品采集

后立即加入硝酸（4.3）調(diào)節(jié)pH＜2。測定溶解性釩時，樣品采集后盡快用0.45μm濾膜過濾，

濾液用硝酸（4.3）調(diào)節(jié)pH＜2后保存于聚乙烯塑料瓶中。酸化樣品常溫下可保存三個月。

6.2試樣的制備

6.2.1溶解性釩：樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾。

6.2.2總釩

取混合均勻的水樣50mL于200mL三角瓶中，加入5.0mL硝酸（4.1）后放于電熱板上加熱

煮沸，蒸發(fā)至1mL左右。若試液混濁且顏色較深時，再補加硝酸（4.1）5mL繼續(xù)消解，直至

溶液透明。試樣近干時，從電熱板上取下稍冷，全部轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）

定容，混勻后上機測定。如果消解試樣有沉淀，可用中速濾紙過濾后定容至50mL。

6.3空白試樣的制備

用水代替試樣，采用和試樣制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白試樣。每批樣品至

少制備2個。取2個空白試樣濃度的平均值參與結(jié)果計算。

7分析步驟

7.1儀器的調(diào)試

可根據(jù)儀器使用說明書選擇測量參數(shù)。表1、表2列出了儀器參考測量參數(shù)。

表1儀器參考測量條件

元素波長（nm）燈電流（mA）狹縫（nm）

V318.412.51.3

表2參考升溫程序

升溫階段溫度（℃）時間（s）

干燥80～14020

灰化90020

原子化27006

清除28004

2

7.2校準

在10mL容量瓶中分別加入0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0mL釩標準使用液（4.6.3），用

硝酸溶液（4.4）定容至刻度。其濃度分別為0，40.0，80.0，120，160，200μg/L。取20μL標

準系列溶液樣品，按（7.1）設(shè)定的儀器參數(shù)由低濃度到高濃度依次測量吸光度。

以釩標準溶液濃度（μg/L）為橫坐標，吸光度測量值為縱坐標建立校準曲線。用線性回

歸分析方法求得其斜率用于樣品含量計算。

7.3樣品測定

取20μL試樣，按與（7.2）相同條件測量吸光度。由吸光度值從校準曲線回歸方程求得釩

含量。釩含量超出校準曲線測定范圍時，可將水樣稀釋后測定。

8結(jié)果計算

8.1結(jié)果計算

水樣中釩的濃度按下式計算：

（ρ?ρ）×V

ρ=k×101

V×1000

式中，ρ——水樣中釩的濃度，mg/L；

k——水樣稀釋倍數(shù)；

ρ1——從校準曲線回歸方程求得的試液中釩濃度，μg/L；

ρ0——從校準曲線回歸方程求得的樣品空白中釩濃度，μg/L；

V1——水樣測量前定容體積，mL；

V——水樣取樣體積，mL。

8.2結(jié)果表示

結(jié)果需注明樣品測試項目是溶解性釩還是釩總量。當結(jié)果大于1mg/L時計算結(jié)果取3位有

效數(shù)字，當結(jié)果小于1mg/L時，小數(shù)點后數(shù)字最多保留到第3位。

9精密度和準確度

9.1精密度

六家實驗室分別對質(zhì)量濃度為18.5μg/L、58.0μg/L、143μg/L的統(tǒng)一含釩工業(yè)廢水樣品進

行了測定。實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為1.30～4.11(%)，0