GB∕T 20259-2006 大洋多金屬結(jié)核化學(xué)分析方法（正式版）

大洋多金屬結(jié)核化學(xué)分析方法2006-06-02發(fā)布2006-12-01實(shí)施中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局IGB/T20259—2006前言 2規(guī)范性引用文件 13總則 4吸附水量的測(cè)定重量法 15錳量的測(cè)定容量法 26鐵量的測(cè)定容量法 57銅量、鋅量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法 8鈷量、鎳量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法 9二氧化硅量的測(cè)定重量法 10三氧化二鋁量的測(cè)定EDTA容量法 11氧化鉀量、氧化鈉量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法 12氧化鈣量、氧化鎂量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法 13鉛量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法 14二氧化鈦量的測(cè)定二安替比林甲烷光度法 15五氧化二磷量的測(cè)定磷釩鉬黃光度法 16主量、次量成分分析電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 17稀土分量和鈧量的測(cè)定陽(yáng)離子交換樹(shù)脂分離富集電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 18微量、痕量成分分析電感耦合等離子體質(zhì)譜法 19試驗(yàn)報(bào)告 附錄A(資料性附錄)主量、次量各元素分析線(xiàn) 附錄B(資料性附錄)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀技術(shù)條件(一) 附錄C(資料性附錄)稀土分量和鈧量各元素分析線(xiàn) 附錄D(資料性附錄)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀技術(shù)條件(二) 附錄E(資料性附錄)參考測(cè)定下限 附錄F(資料性附錄)電感耦合等離子體質(zhì)譜儀技術(shù)條件 Ⅲ本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家海洋局提出。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)大洋礦產(chǎn)資源研究開(kāi)發(fā)協(xié)會(huì)、青島海洋地質(zhì)研究所、核工業(yè)北京地質(zhì)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：夏寧、宋蘇頃、郭冬發(fā)、劉昌嶺、武朝輝、張紅、林學(xué)輝、李學(xué)剛、郭紅、薛麗麗、1大洋多金屬結(jié)核化學(xué)分析方法警告——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了大洋多金屬結(jié)核中50種成分含量的測(cè)定方法。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T12805實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器滴定管GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線(xiàn)容量瓶GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線(xiàn)吸量管GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3.1當(dāng)某成分有兩個(gè)以上測(cè)定方法時(shí)，方法一為仲裁分析方法。3.2除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)的分析純?cè)噭?；所用水為蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水，應(yīng)符合GB/T6682的規(guī)定。3.3所用儀器均應(yīng)在檢定周期內(nèi)，其性能應(yīng)達(dá)到檢定要求的技術(shù)參數(shù)指標(biāo)；普通實(shí)驗(yàn)室儀器，包括滴定管、單標(biāo)線(xiàn)容量瓶、單標(biāo)線(xiàn)吸量管，應(yīng)分別符合GB/T12805、GB/T128064吸附水量的測(cè)定重量法4.1測(cè)定范圍吸附水量的測(cè)定范圍為1%～30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。4.2原理試樣在110℃烘干至恒量。4.3儀器4.3.1天平：感量0.1mg。4.3.2圓柱形稱(chēng)量瓶：直徑35mm。4.3.3烘箱：溫度誤差小于士2℃。2GB/T20259—20064.4分析步驟4.4.1試樣量稱(chēng)取0.5g空氣干燥試樣，精確到0.1mg。4.4.2測(cè)定4.4.2.1將洗干凈的稱(chēng)量瓶半開(kāi)蓋置于110℃的烘箱中干燥1h,打開(kāi)烘箱門(mén)，蓋好瓶蓋，取出，放入干燥器內(nèi)，冷卻40min,稱(chēng)量。同樣操作將稱(chēng)量瓶置于烘箱中再烘30min。取出，放入干燥器內(nèi)，冷卻40min,稱(chēng)量，直至恒量，恒量應(yīng)符合GB/T14505的規(guī)定。4.4.2.2將試樣(4.4.1)置于已恒量的稱(chēng)量瓶中，輕輕晃動(dòng)，使試樣均勻地平鋪于底部，半開(kāi)瓶蓋，置于110℃的烘箱中干燥5h。打開(kāi)烘箱門(mén)，蓋好瓶蓋，取出，放入盛有新烘硅膠的干燥器內(nèi)，冷卻40min,在室內(nèi)相對(duì)濕度低于60%的條件下稱(chēng)量。同樣操作將稱(chēng)量瓶置于烘箱中再烘1h。取出，放入干燥器內(nèi)，冷卻40min,稱(chēng)量，直至恒量。4.5結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(H?O-)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(1)計(jì)算。 (1)式中：m?——干燥前試樣與稱(chēng)量瓶質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m?——干燥后試樣與稱(chēng)量瓶質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。5錳量的測(cè)定容量法5.1方法一硝酸銨容量法5.1.1測(cè)定范圍錳量的測(cè)定范圍為5%～50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。5.1.2原理試樣用硫酸、磷酸分解，硝酸銨將二價(jià)錳氧化成三價(jià)錳，以N-苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。5.1.3試劑5.1.3.1硝酸銨。5.1.3.3硫酸(1+1)。5.1.3.4硫酸(1+4)。5.1.3.5硫酸(5+95)。5.1.3.6碳酸鈉溶液(2g/L)。5.1.3.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/6K,Cr?O?)=0.03mol/L:稱(chēng)取0.7355克基準(zhǔn)重鉻酸鉀(K?Cr?O?130℃±10℃干燥6h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，用水溶解，移入500mL容量瓶5.1.3.8硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：11.8g硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]溶于1000mL硫酸(5.1.3.5)中，充分?jǐn)嚢?，過(guò)濾，貯于棕色瓶中。按下述方法標(biāo)定其濃度。移取25.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.1.3.7)于250mL錐形瓶中，加40mL硫酸(5.1.3.4),5mL磷酸(5.1.3.2),用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至橙黃色消失，加2滴N-苯基鄰氨基苯甲酸溶液(5.1.3.9),繼續(xù)滴定至溶液恰呈綠色為終點(diǎn)。3GB/T20259—2006硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c〔(NH?),Fe(SO?)?〕,數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按式(2)計(jì)算。 (2)c?——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字。5.1.3.9N-苯基鄰氨基苯甲酸溶液(2g/L):0.2gN-苯基鄰氨基苯甲酸溶于碳酸鈉溶液(5.1.3.6),并以此溶液稀釋至100mL。5.1.4儀器5.1.4.1天平：感量0.1mg。5.1.4.2滴定管。5.1.5試樣5.1.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。5.1.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。5.1.6分析步驟5.1.6.1試樣量稱(chēng)取約0.1g試樣(5.1.5.1),精確到0.1mg。5.1.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。5.1.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.1.6.4試樣的分解與滴定將試樣(5.1.6.1)置于250mL錐形瓶中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕并搖散，加5mL硫酸(5.1.3.3),20mL磷酸(5.1.3.2),在電爐上分解。加熱至冒三氧化硫白煙時(shí)取下，稍冷至瓶?jī)?nèi)看到微量白煙(此時(shí)溫度在220℃~240℃),立即加入1.5g～2g固體硝酸銨(5.1.3.1),并充分搖動(dòng)錐形瓶，使二價(jià)錳完全氧化至三價(jià)錳，放置片刻，待氮的氧化物逸去后，趁熱(溫度應(yīng)不低于60℃)用水沖洗錐形瓶壁并稀釋至50mL,充分搖勻，冷卻至室溫。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.1.3.8)滴定至淺紅色，加2滴N-苯基鄰氨基苯甲酸溶液(5.1.3.9),繼續(xù)滴定至亮黃色為終點(diǎn)。5.1.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Mn)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(3)計(jì)算。c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試樣溶液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——錳的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=54.94);m——試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。4GB/T20259—2006計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。5.1.8精密度大洋多金屬結(jié)核中硝酸銨容量法測(cè)定錳量結(jié)果的精密度見(jiàn)表1。表1精密度%水平范圍m重復(fù)性r再現(xiàn)性R錳10.88～32.19r=0.15+0.0022mR=0.17+0.0046m5.2方法二過(guò)硫酸銨容量法5.2.1測(cè)定范圍錳量的測(cè)定范圍為5%～50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。5.2.2原理試樣用磷酸分解，硝酸銀為接觸劑，過(guò)硫酸銨將二價(jià)錳氧化為高錳酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。5.2.3試劑5.2.3.2硫酸(1+4)。5.2.3.3硫酸(1+6)。5.2.3.4磷酸氫二鈉溶液(200g/L)。5.2.3.5硝酸銀溶液(20g/L)。5.2.3.6過(guò)硫酸銨溶液(300g/L)。5.2.3.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/6K?Cr?O?)=0.03mol/L:稱(chēng)取0.7355克基準(zhǔn)重鉻酸鉀(K?Cr?O?130℃±10℃干燥6h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，用水溶解，移入500mL容量瓶5.2.3.8硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：39.1g硫酸亞鐵銨〔(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O〕溶于1000mL硫酸(5.2.3.3)中，充分?jǐn)嚢?，過(guò)濾，貯于棕色瓶中。按下述方法標(biāo)定其濃度。移取50.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.3.7)于250mL錐形瓶中，加40mL硫酸(5.2.3.2),5mL磷酸(5.2.3.1),用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至橙黃色消失，加2滴二苯胺磺酸鈉溶液(5.2.3.9),繼續(xù)滴定至溶液紫色恰褪為終點(diǎn)。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c〔(NH?),Fe(SO?)?〕,數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按式(4)c?重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字。)5.2.3.9二苯胺磺酸鈉溶液(5g/L)。5.2.4儀器5.2.4.1天平：感量0.1mg。5.2.4.2滴定管。5.2.5試樣5.2.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)5GB/T20259—2006核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。5.2.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。5.2.6分析步驟5.2.6.1試樣量稱(chēng)取約0.1g試樣(5.2.5.1),精確到0.1mg。5.2.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。5.2.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.6.4試樣的分解與滴定將試樣(5.2.6.1)置于300mL錐形瓶中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕并搖散，加15mL磷酸(5.2.3.1),瓶口插入短頸小漏斗，置于電爐上分解(需經(jīng)常搖動(dòng)錐形瓶)。待液面平靜冒磷酸白煙1min～2min后取下冷卻，加25mL磷酸氫二鈉溶液(5.2.3.4),加熱水至溶液體積為120mL,再加5mL硝酸銀溶液(5.2.3.5),15mL過(guò)硫酸銨溶液(5.2.3.6),搖勻。加3粒～5粒小玻璃珠，加熱煮沸至溶液由放出小氣泡轉(zhuǎn)為冒大氣泡后，再煮沸1min～2min取下，在冷水槽中迅速冷卻至室溫。用少許水洗凈短頸小漏斗，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.3.8)滴定至溶液呈淺紫色，加2滴二苯胺磺酸鈉溶液(5.2.3.9),繼續(xù)滴定至溶液紫色恰褪為終點(diǎn)。5.2.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Mn)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(5)計(jì)算。c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試樣溶液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——錳的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=54.94);m——試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。5.2.8精密度大洋多金屬結(jié)核中過(guò)硫酸銨容量法測(cè)定錳量結(jié)果的精密度見(jiàn)表2。水平范圍m重復(fù)性r再現(xiàn)性R錳r=0.15+0.0023mR=0.24+0.0018m6鐵量的測(cè)定容量法6.1方法一氯化亞錫-重鉻酸鉀容量法6.1.1測(cè)定范圍鐵量的測(cè)定范圍為1%～30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。6.1.2原理6干擾元素，氯化亞錫將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，加氯化高汞氧化過(guò)量的氯化亞錫，以二苯胺磺酸鈉為指示6.1.3試劑6.1.3.1鹽酸(p1.19g/mL)。6.1.3.2鹽酸(1+1)。6.1.3.3鹽酸(1+2)。6.1.3.4鹽酸(5+95)。6.1.3.5氫氟酸(p1.15g/mL)。6.1.3.6硫酸(p1.84g/mL)。6.1.3.7硫酸(1+1)。6.1.3.8硫酸(5+95)。6.1.3.9磷酸(p1.69g/mL)。6.1.3.10氨水(p0.91g/mL)。6.1.3.11氯化銨溶液(20g/L)。6.1.3.12氯化亞錫溶液(60g/L):6g氯化亞錫(SnCl?·2H?O)加熱溶于20mL鹽酸(6.1.3.1)中冷卻后用水稀釋至100mL。6.1.3.13氯化高汞溶液(50g/L)。6.1.3.14硫磷混合酸：150mL硫酸(6.1.3.6)緩慢倒入700mL水中，冷卻后加入150mL磷酸(6.1.3.9),混勻。6.1.3.15過(guò)氧化氫(30%)。6.1.3.16重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(1/6K?Cr?O)=0.02mol/L:稱(chēng)取0.9807g基準(zhǔn)重鉻酸鉀h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，用水溶解，移入6.1.3.17硫酸亞鐵銨溶液(0.05mol/L):2g硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]溶于硫酸溶液6.1.3.18甲基橙溶液(5g/L)。6.1.3.19二苯胺磺酸鈉溶液(2g/L)。6.1.5試樣6.1.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。6.1.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算6.1.6.1試樣量稱(chēng)取約0.1g～0.3g試樣(6.1.5.1),精確到0.1mg。隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。76.1.6.4.1測(cè)定溶液的制備將試樣(6.1.6.1)置于聚四氟乙烯坩堝中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕，加5mL鹽酸(6.1.3.1),5mL氫氟酸(6.1.3.5),3mL硫酸(6.1.3.7),于電熱板上低溫加熱分解，其間經(jīng)常搖動(dòng)，加熱分解至冒白煙，取下冷卻，用水沖洗坩堝壁，繼續(xù)加熱至冒濃白煙20min,冷卻后加4mL鹽酸(6.1.3.2)及少量水，數(shù)滴過(guò)氧化氫(6.1.3.15),加熱使鹽類(lèi)溶解，移入200mL燒杯中?；蛞迫〖s相當(dāng)于100mg～300mg試樣的分離二氧化硅后的濾液A(見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)9.1.6.4.4或9.2.6.4.4)于200mL燒杯中。6.1.6.4.2干擾分離用水調(diào)整溶液(6.1.6.4.1)體積至100mL,加1滴甲基橙溶液(6.1.3.18),用氨水(6.1.3.10)調(diào)至黃色，再過(guò)量5mL,加熱煮沸，取下，待沉淀下沉，用快速濾紙過(guò)濾，用熱氯化銨溶液(6.1.3.11)洗滌燒杯及濾紙4遍～5遍，濾液棄去。用40mL～50mL熱鹽酸(6.1.3.3)分次溶解沉淀于原燒杯中，再用熱鹽酸(6.1.3.4)與熱水交替洗滌濾紙至無(wú)黃色。6.1.6.4.3還原與滴定將溶液(6.1.6.4.2)低溫加熱，濃縮體積至30mL,趁熱滴加氯化亞錫溶液(6.1.3.12)至黃色消失，并過(guò)量二滴，冷卻至室溫，加10mL氯化高汞溶液(6.1.3.13),攪勻，放置3min～5min,加水至100mL～150mL,加20mL硫磷混合酸(6.1.3.14),4滴二苯胺磺酸鈉溶液(6.1.3.19),立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.1.3.16)滴定至穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)。6.1.6.4.4空白值的測(cè)定空白溶液在加硫磷混合酸前，準(zhǔn)確加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液(6.1.3.17),加20mL硫磷混合酸(6.1.3.14),4滴二苯胺磺酸鈉溶液(6.1.3.19),用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.1.3.16)滴定至穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)，記下消耗的毫升數(shù)(A)。再向溶液中準(zhǔn)確加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液，仍以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下滴定毫升數(shù)(B)。重復(fù)加硫酸亞鐵銨溶液，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。當(dāng)(B)值為一恒定值時(shí)，則(A)-(B)為空白溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(Vo)。6.1.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Fe)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(6)計(jì)算?！?6)式中：c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V——試樣溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——空白溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——鐵摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=55.85);n試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。6.1.8精密度大洋多金屬結(jié)核中氯化亞錫-重鉻酸鉀容量法測(cè)定鐵量結(jié)果的精密度見(jiàn)表3。表3精密度%水平范圍m重復(fù)性r再現(xiàn)性R鐵4.80～18.69r=0.098+0.0015mR=0.23+0.000028m6.2方法二三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法6.2.1測(cè)定范圍鐵量的測(cè)定范圍為1%～30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。86.2.3.2鹽酸(1+1)。6.2.3.3鹽酸(1+2)。6.2.3.4鹽酸(5+95)。6.2.3.5氫氟酸(p1.15g/mL)。6.2.3.7硫酸(1+1)。6.2.3.8硫酸(5+95)。6.2.3.10過(guò)氧化氫(30%)。6.2.3.11氨水(p0.91g/mL)。6.2.3.12氯化銨溶液(20g/L)。6.2.3.13氯化亞錫溶液(60g/L):6g氯化亞錫(SnCl?·2H?O)加熱溶于20mL鹽酸(6.2.3.1)中，冷卻后用水稀釋至100mL。6.2.3.14三氯化鈦(1+9)。6.2.3.15硫磷混合酸：150mL硫酸(6.2.3.6)緩慢倒入700mL水中，冷卻后加入150mL磷酸(6.2.3.9),混勻。6.2.3.16硫酸亞鐵銨溶液(0.05mol/L):2g硫酸亞鐵銨[(NH?),Fe(SO?)?！?H?O]溶于硫酸6.2.3.17重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(1/6K?Cr?O?)=0.02mol/L:稱(chēng)取0.9807g基準(zhǔn)重鉻酸鉀(K?Cr?O?130℃±10℃干燥6h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，用水溶解，移入6.2.3.18鎢酸鈉溶液(250g/L):25g鎢酸鈉溶于適量水中(若渾濁需過(guò)濾),加5mL磷酸(6.2.3.9),用水稀釋至100mL。6.2.3.19二苯胺磺酸鈉溶液(2g/L)。6.2.4.2滴定管。6.2.5試樣6.2.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。6.2.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算6.2.6分析步驟6.2.6.1試樣量稱(chēng)取約0.1g～0.3g試樣(6.2.5.1),精確到0.1mg.9GB/T20259—20066.2.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。6.2.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.2.6.4測(cè)定6.2.6.4.1測(cè)定溶液的制備將試樣(6.2.6.1)置于聚四氟乙烯坩堝中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕，加5mL鹽酸(6.2.3.1),5mL氫氟酸(6.2.3.5),3mL硫酸(6.2.3.7),于電熱板上低溫加熱分解，其間經(jīng)常搖動(dòng)，加熱分解至冒白煙，取下冷卻，用水沖洗坩堝壁，繼續(xù)加熱至冒濃白煙20min,冷卻后加4mL鹽酸(6.2.3.2)及少量水，數(shù)滴過(guò)氧化氫(6.2.3.10),加熱使鹽類(lèi)溶解，移入200mL燒杯中?；蛞迫〖s相當(dāng)于100mg～300mg試樣的分離二氧化硅后的濾液A(見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)9.1.6.4.4或9.2.6.4.4)于200mL燒杯中。6.2.6.4.2干擾分離用水調(diào)整溶液(6.2.6.4.1)體積至100mL,加1滴甲基橙溶液(6.2.3.20),用氨水(6.2.3.11)調(diào)至黃色，再過(guò)量5mL,加熱煮沸，取下，待沉淀下沉，用快速濾紙過(guò)濾，用熱氯化銨溶液(6.2.3.12)洗滌燒杯及濾紙4遍～5遍，濾液棄去，用40mL～50mL熱鹽酸(6.2.3.3)分次溶解沉淀于原燒杯中，再用熱鹽酸(6.2.3.4)與熱水交替洗滌濾紙至無(wú)黃色。6.2.6.4.3還原與滴定將溶液(6.2.6.4.2)加熱至近沸(90℃為宜),滴加氯化亞錫溶液(6.2.3.13)至淡黃色，加水至100mL～150mL,加1mL鎢酸鈉溶液(6.2.3.18),滴加三氯化鈦(6.2.3.14)至溶液呈蘭色并過(guò)量1滴～2滴，然后用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.2.3.17)滴定至無(wú)色(不計(jì)讀數(shù)),立即加入20mL硫磷混合酸(6.2.3.15),4滴二苯胺磺酸鈉溶液(6.2.3.19),繼續(xù)用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)。6.2.6.4.4空白值的測(cè)定空白溶液在加硫磷混合酸前，準(zhǔn)確加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液(6.2.3.16),加20mL硫磷混合酸(6.2.3.15),4滴二苯胺磺酸鈉溶液(6.2.3.19),用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.2.3.17)滴定至穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)，記下消耗的毫升數(shù)(A)。再向溶液中準(zhǔn)確加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液，仍以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下滴定毫升數(shù)(B)。重復(fù)加硫酸亞鐵銨溶液，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，當(dāng)(B)值為一恒定值時(shí)，則(A)-(B)為空白溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V。)。6.2.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Fe)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(7)計(jì)算。式中：c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);…………V——試樣溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——空白溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——鐵摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=55.85);m——試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。6.2.8精密度大洋多金屬結(jié)核中三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法測(cè)定鐵量結(jié)果的精密度見(jiàn)表4。表4精密度%水平范圍m重復(fù)性r鐵4.78～18.64r=0.11-0.00086mR=0.20+0.0035m7銅量、鋅量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法7.1測(cè)定范圍銅量的測(cè)定范圍為0.01%～5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));鋅量的測(cè)定范圍為100μg/g～5000μg/g(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。7.2原理試樣經(jīng)硝酸、氫氟酸、高氯酸分解，鹽類(lèi)用鹽酸溶解，制成鹽酸溶液。于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)324.7nm、213.9nm處，分別測(cè)定銅和鋅。7.3.1鹽酸(p1.19g/mL)。7.3.2鹽酸(1+1)。7.3.3鹽酸(1+9)。7.3.4硝酸(p1.42g/mL)。7.3.5硝酸(1+4)。7.3.6硝酸(1+9)。7.3.7氫氟酸(p1.15g/mL)。7.3.9過(guò)氧化氫(30%)。7.3.10無(wú)水乙醇。7.3.11銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取1.0000g金屬銅片[質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.99%用硝酸(7.3.6)洗凈表面，然后分別用水和無(wú)水乙醇(7.3.10)洗滌，風(fēng)干],置于250mL燒杯中，加25mL硝酸(7.3.5),蓋上表面Ⅲ,加熱溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液銅的濃度為7.3.12銅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(7.3.11)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液銅的質(zhì)量濃度為1007.3.13鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取0.5000g鋅粒[質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.99%用鹽酸(7.3.3)洗凈表面，然后分別用水和無(wú)水乙醇(7.3.10)洗滌，風(fēng)干],置于250mL燒杯中，加25mL鹽酸(7.3.2),蓋上表面皿，加熱溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鋅的濃度為0.5mg/mL。7.3.14鋅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10.00mL鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(7.3.13)于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鋅的質(zhì)量濃度為25μg/mL,7.4儀器7.4.1天平：感量0.1mg。7.5試樣7.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。7.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。7.6分析步驟警告：應(yīng)按照原子吸收光譜儀儀器使用規(guī)程點(diǎn)燃和熄滅空氣-乙炔燃燒器，以避免可能的爆炸危險(xiǎn)。GB/T20259—20067.6.1試樣量稱(chēng)取0.1g試樣(7.5.1),精確到0.1mg。7.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.6.4測(cè)定7.6.4.1試樣的分解將試樣(7.6.1)置于鉑坩堝或聚四氟乙烯坩堝中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕，加5mL硝酸(7.3.4),10mL氫氟酸(7.3.7),2mL高氯酸(7.3.8),于電熱板上加熱分解至冒高氯酸白煙，取下冷卻，用水沖洗坩堝壁，繼續(xù)加熱至高氯酸白煙冒盡。冷卻后加10mL鹽酸(7.3.2)及數(shù)滴過(guò)氧化氫(7.3.9),用水沖洗坩堝壁，加熱使鹽類(lèi)溶解并使溶液透亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。7.6.4.2測(cè)定溶液的制備酸(7.3.2)至體積分?jǐn)?shù)為5%酸度，用水稀釋至刻度，搖勻。并及時(shí)完成對(duì)鋅的測(cè)定。7.6.4.3工作曲線(xiàn)的配制在一系列100mL容量瓶中，分別加入0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(7.3.12)和鋅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(7.3.14),10mL鹽酸(7.3.2),用水稀釋至刻度，搖勻。該系列溶液銅(鋅)的質(zhì)量濃度分別為0(0)μg/mL、1(0.25)μg/mL、2(0.5)μg/mL、4(1)μg/mL、6(1.5)μg/mL、8(2)μg/mL、10(2.5)μg/mL。7.6.4.4測(cè)量設(shè)置儀器最佳測(cè)量條件，點(diǎn)燃空氣-乙炔氣火焰，以水調(diào)零，按濃度從低到高的順序，依次測(cè)定工作曲線(xiàn)系列溶液中銅、鋅的吸光度。以工作曲線(xiàn)系列每一溶液的吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，分別繪制銅、鋅的工作曲線(xiàn)。在相同條件下，測(cè)定試樣溶液(包括空白和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))銅、鋅的吸光度。從工作曲線(xiàn)上分別查出其相應(yīng)銅、鋅的濃度。7.7結(jié)果計(jì)算銅的計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Cu)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(8)計(jì)算。式中：V——試樣溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);n試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。銅的計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；7.8精密度大洋多金屬結(jié)核中銅量測(cè)定結(jié)果的精密度見(jiàn)表5,鋅量測(cè)定結(jié)果的精密度見(jiàn)表6。表5精密度%重復(fù)性r銅0.18～1.39r=0.0036+0.052mR=-0.0039+0.10m表6精密度水平范圍m/(μg/g)重復(fù)性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)鋅R=34.8+0.0066m8鈷量、鎳量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法8.1測(cè)定范圍鈷量和鎳量的測(cè)定范圍為0.1%～5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。8.2原理試樣經(jīng)硝酸、氫氟酸、高氯酸分解，鹽類(lèi)用鹽酸溶解，制成鹽酸溶液，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)240.7nm、232.0nm處，分別測(cè)定鈷和鎳。8.3.2鹽酸(1+1)。8.3.3鹽酸(2+1)。8.3.4硝酸(p1.42g/mL)。8.3.5硝酸(1+1)。8.3.6氫氟酸(p1.15g/mL)。8.3.8過(guò)氧化氫(30%)。8.3.9鈷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取0.5000g金屬鈷(質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.99%),置于250mL燒杯中，加20mL硝酸(8.3.5),蓋上表面皿，加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鈷的濃度為0.5mg/mL。8.3.10鈷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10.00mL鈷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(8.3.9)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鈷的濃度為50μg/mL。8.3.11鎳標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取0.5000g金屬鎳(質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.99%),置于250mL燒杯中，加20mL硝酸(8.3.5),蓋上表面皿，加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鎳的濃度為0.5mg/mL。8.3.12鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(8.3.11)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鎳的濃度為50μg/mL。8.3.13錳基體溶液：稱(chēng)取5.00g高純金屬錳，置于250mL燒杯中，加50mL鹽酸(8.3.2),加熱溶解，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液錳的濃度為10mg/mL。8.3.14鐵基體溶液：稱(chēng)取7.15g三氧化二鐵(Fe?O?99.99%110℃干燥2h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于250mL燒杯中，加40mL鹽酸(8.3.3),加熱溶解，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鐵的濃度為10mg/mL。8.4儀器8.4.1天平：感量0.1mg。8.4.2原子吸收光譜儀，配有鈷、鎳空心陰極燈。GB/T20259—20068.5試樣8.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。8.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。8.6分析步驟警告：應(yīng)按照原子吸收光譜儀儀器使用規(guī)程點(diǎn)燃和熄滅空氣-乙炔燃燒器，以避免可能的爆炸危險(xiǎn)。8.6.1試樣量稱(chēng)取0.1g試樣(8.5.1),精確到0.1mg。8.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。8.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.6.4測(cè)定8.6.4.1試樣的分解將試樣(8.6.1)置于鉑坩堝或聚四氟乙烯坩堝中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕，加5mL硝酸(8.3.4),10mL氫氟酸(8.3.6),2mL高氯酸(8.3.7),于電熱板上加熱分解至冒高氯酸白煙，取下冷卻，用水沖洗坩堝壁，繼續(xù)加熱至高氯酸白煙冒盡。冷卻后加10mL鹽酸(8.3.2)及數(shù)滴過(guò)氧化氫(8.3.8),用水沖洗坩堝壁，加熱使鹽類(lèi)溶解并使溶液透亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。8.6.4.2測(cè)定溶液的制備根據(jù)試樣中鈷、鎳的含量，質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.5%的鈷和鎳，用全量試樣溶液(8.6.4.1);0.5%~2.5%的鈷和鎳，分取相當(dāng)于20mg試樣溶液于100mL容量瓶中，補(bǔ)加鹽酸(8.3.2)至體積分?jǐn)?shù)為5%8.6.4.3工作曲線(xiàn)的配制曲線(xiàn)1:在一系列100mL容量瓶中，分別加入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鈷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(8.3.10)和鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(8.3.12),2.5mL錳基體溶液(8.3.13),1.5mL鐵基體溶液(8.3.14)及10mL鹽酸(8.3.2),用水稀釋至刻度，搖勻。該系列溶液鈷和鎳的濃度分別為0μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、1.5μg/mL、2μg/mL、3μg/mL、5μg/mL,曲線(xiàn)2:在一系列100mL容量瓶中，分別加入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鈷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(8.3.10)和鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(8.3.12),0.5mL錳基體溶液(8.3.13),0.3mL鐵基體溶液(8.3.14)及10mL鹽酸(8.3.2),用水稀釋至刻度，搖勻。全量試樣溶液測(cè)定，用曲線(xiàn)1;分取相當(dāng)于20mg試樣溶液測(cè)定，用曲線(xiàn)2。8.6.4.4測(cè)量設(shè)置儀器最佳測(cè)量條件，點(diǎn)燃空氣-乙炔氣火焰，以水調(diào)零，按濃度從低到高的順序，依次測(cè)定工作曲線(xiàn)系列溶液中鈷、鎳的吸光度。以工作曲線(xiàn)系列每一溶液的吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，分別繪制鈷、鎳的工作曲線(xiàn)。在相同條件下，測(cè)定試樣溶液(包括空白和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))鈷、鎳的吸光度。從工作曲線(xiàn)上分別查出其相應(yīng)鈷、鎳的濃度。8.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Co或Ni)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(10)計(jì)算。式中：……V——試樣溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。8.8精密度大洋多金屬結(jié)核中鈷量、鎳量測(cè)定結(jié)果的精密度見(jiàn)表7。表7精密度%水平范圍m/%重復(fù)性r/%再現(xiàn)性R/%鈷0.12～0.36r=0.011+0.016mR=0.0085+0.052m鎳0.35～1.58r=0.0048+0.036mR=-0.0083+0.084m9二氧化硅量的測(cè)定重量法9.1方法一動(dòng)物膠凝聚重量法9.1.1測(cè)定范圍二氧化硅量的測(cè)定范圍為5%～50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。9.1.2原理中的二氧化硅量。殘?jiān)媒沽蛩徕浫廴?，水提取并入二氧化硅濾液中。鉬藍(lán)光度法測(cè)定濾液中殘余二氧化硅量，兩者之和即為試樣中二氧化硅含量。9.1.3試劑9.1.3.1無(wú)水碳酸鈉。9.1.3.2過(guò)氧化鈉。9.1.3.3焦硫酸鉀。9.1.3.4鹽酸(p1.19g/mL9.1.3.5鹽酸(1+1)。9.1.3.6鹽酸(5+95)。9.1.3.7無(wú)水乙醇。9.1.3.8氫氟酸(p1.15g/mL)。9.1.3.9硫酸(1+1)。9.1.3.10鉬酸銨溶液(50g/L)。貯于塑料瓶中。9.1.3.11動(dòng)物膠溶液(10g/L):1g動(dòng)物膠溶解在70℃的水中，稀釋至100mL。用時(shí)現(xiàn)配。9.1.3.12抗壞血酸溶液(50g/L)。用時(shí)現(xiàn)配。9.1.3.13二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取0.2000g光譜純二氧化硅(SiO?1000℃灼燒1h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于鉑坩堝中，加1g過(guò)氧化鈉(9.1.3.2)混勻，上面再覆蓋1g過(guò)氧化鈉，在520℃士10℃的高溫爐中熔融10min。取出冷卻，用濾紙擦凈坩堝外壁，置于塑料燒杯中用熱水浸取，洗出坩堝和蓋，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，迅速用水稀釋至刻度，搖勻。立即轉(zhuǎn)入干燥的塑料瓶中保存。此溶液二氧化硅的質(zhì)量濃度為200μg/mL。9.1.3.14二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(9.1.3.13)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。立即轉(zhuǎn)入干燥的塑料瓶中保存。此溶液二氧化硅的質(zhì)量濃度為9.1.3.15硝酸銀溶液(10g/L)。貯于棕色瓶中。9.1.4.2分光光度計(jì)。9.1.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。9.1.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。9.1.6.1試樣量稱(chēng)取約1g試樣(9.1.5.1),精確到0.1mg。9.1.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。9.1.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9.1.6.4.1試樣的分解將試樣(9.1.6.1)置于250mL燒杯中，加30mL鹽酸(9.1.3.5),于低溫電熱板上加熱蒸干，取下稍冷，加10mL鹽酸(9.1.3.5),加水至50mL,加熱使鹽類(lèi)溶解。用慢速定量濾紙過(guò)濾于250mL燒杯中，用水洗滌燒杯及沉淀各3次～5次，濾液保留。濾紙連同殘?jiān)糜阢K坩堝中，烘干，低溫灰化。加3g無(wú)水碳酸鈉(9.1.3.1),攪拌均勻，再覆蓋0.5g無(wú)水碳酸鈉，蓋上鉑坩堝蓋，在電爐上烘去水分后，移入1000℃高溫爐中熔融40min,取出冷卻。9.1.6.4.2熔塊的浸取和硅酸的凝聚用濾紙擦凈坩堝外壁，放入裝原濾液的250mL燒杯中，迅速蓋上表面皿，加入25mL鹽酸蒸發(fā)至濕鹽狀，取下冷卻，用玻璃棒壓碎鹽類(lèi)，加20mL鹽酸(9.1.3.4),放置過(guò)夜，或加熱微沸1min。將燒杯置于70℃水浴中，加入10mL動(dòng)物膠溶液(9.1.3.11),充分?jǐn)嚢?min,并在水浴上保溫10min,取下，用水沖洗表面皿，加水至40mL,攪拌使可溶性鹽類(lèi)溶解，用中速定量濾紙過(guò)濾，濾液收集于250mL容量瓶中。將沉淀全部轉(zhuǎn)入濾紙上，并用橡皮擦頭和一小片濾紙擦凈玻璃棒和燒杯，用鹽酸(9.1.3.6)洗滌燒杯與濾紙各3次～5次，再用水洗沉淀和濾紙至無(wú)氯離子[用硝酸銀溶液(9.1.3.15)檢查至無(wú)氯化銀白色沉淀即可]。將濾紙連同沉淀放入鉑坩堝中，烘干。移入高溫爐中，低溫灰化后，升至1000℃灼燒1h,取出稍冷，放入干燥器中，冷卻20min,稱(chēng)量。再在同樣溫度下反復(fù)灼燒30min,直至恒量，恒量應(yīng)符合GB/T14505的規(guī)定。沿坩堝壁加3滴～5滴水潤(rùn)濕沉淀，加10滴硫酸(9.1.3.9),5mL氫氟酸(9.1.3.8),于電熱板上加熱蒸發(fā)至白煙冒盡。將坩堝連同殘?jiān)糜?000℃高溫爐中灼燒30min,取出稍冷，放入干燥器中，冷卻20min,稱(chēng)量。再在同樣溫度下反復(fù)灼燒30min,直至恒量。兩次質(zhì)量之差為沉淀中二氧化硅量。9.1.6.4.4殘?jiān)娜廴跉堅(jiān)?g～2g焦硫酸鉀(9.1.3.3)在600℃~700℃的高溫爐中熔融2min升水及幾滴鹽酸(9.1.3.5)加熱溶解，并入收集濾液的250mL容量瓶中，冷卻至室溫，用水稀釋至刻GB/T20259—2006度，搖勻。此為濾液A,用以測(cè)定殘余二氧化硅、鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、五氧化二磷的量。并及時(shí)完成對(duì)殘余二氧化硅量的測(cè)定。9.1.6.4.5濾液中殘余二氧化硅量的測(cè)定9.1.6.4.5.1分取5.00mL濾液A(9.1.6.4.4)于100mL容量瓶中，加水至40mL,加1mL鹽酸(9.1.3.5),10mL無(wú)水乙醇(9.1.3.7),搖勻。加5mL鉬酸銨溶液(9.1.3.10),搖勻。放置20min后，加10mL硫酸(9.1.3.9),搖勻。再放置10min,加5mL抗壞血酸溶液(9.1.3.12),搖勻。用水稀釋至刻度，搖勻。1h后用2cm比色皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)660nm處，以試劑空白為參比測(cè)量吸光度，從工作曲線(xiàn)上查出其相應(yīng)二氧化硅的質(zhì)量。9.1.6.4.5.2在一系列100mL容量瓶中，分別加入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(9.1.3.14),加水至40mL,加2mL鹽酸(9.1.3.5),10mL無(wú)水乙醇(9.1.3.7),搖勻。以下按9.1.6.4.5.1條分析步驟進(jìn)行操作。以工作曲線(xiàn)系列每一溶液中二氧化硅的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)。9.1.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(SiO?)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(11)計(jì)算?！?11)m?——?dú)浞崽幚砬俺恋砼c坩堝質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m?——?dú)浞崽幚砗髿堅(jiān)c坩堝質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);mg——?dú)浞崽幚砬翱瞻综釄遒|(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m?——?dú)浞崽幚砗罂瞻综釄遒|(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);ms——測(cè)定溶液中二氧化硅質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);m?——空白溶液中二氧化硅質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);V——試樣溶液A總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液A體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。9.1.8精密度大洋多金屬結(jié)核中動(dòng)物膠凝聚重量法測(cè)定二氧化硅量結(jié)果的精密度見(jiàn)表8。表8精密度%水平范圍m重復(fù)性r再現(xiàn)性R二氧化硅r=0.083+0.0038mR=0.21+0.0017m9.2方法二聚環(huán)氧乙烷重量法9.2.1測(cè)定范圍二氧化硅量的測(cè)定范圍為5%～50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。9.2.2原理試樣經(jīng)鹽酸處理，鹽類(lèi)用碳酸鈉熔融，鹽酸浸取，蒸發(fā)至小體積，聚環(huán)氧乙烷凝聚硅酸，過(guò)濾，灼燒，稱(chēng)量。沉淀用氫氟酸、硫酸處理，使硅以四氟化硅形式除去，再灼燒稱(chēng)量。處理前后質(zhì)量之差為沉淀中的二氧化硅量。殘?jiān)媒沽蛩徕浫廴?，水提取并入二氧化硅濾液中。鉬藍(lán)光度法測(cè)定濾液中的殘余二氧化硅量，兩者之和即為試樣中二氧化硅含量。9.2.3試劑9.2.3.1無(wú)水碳酸鈉。9.2.3.2過(guò)氧化鈉。9.2.3.3焦硫酸鉀。9.2.3.5鹽酸(1+1)。9.2.3.6鹽酸(5+95)。9.2.3.7無(wú)水乙醇。9.2.3.8氫氟酸(p1.15g/mL)。9.2.3.9硫酸(1+1)。9.2.3.10鉬酸銨溶液(50g/L)。貯于塑料瓶中。9.2.3.11聚環(huán)氧乙烷溶液(1g/L):0.1g聚環(huán)氧乙烷攪拌溶解于水中，稀釋至100mL,放置過(guò)夜，過(guò)濾后使用。9.2.3.12抗壞血酸溶液(50g/L)。用時(shí)現(xiàn)配。9.2.3.13二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取0.2000g光譜純二氧化硅(SiO?1000℃灼燒1h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于鉑坩堝中，加1g過(guò)氧化鈉(9.2.3.2)混勻，上面再覆蓋1g過(guò)氧化鈉，在520℃±10℃的高溫爐中熔融10min。取出冷卻，用濾紙擦凈坩堝外壁，置于塑料燒杯中用熱水浸取，洗出坩堝和蓋，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，迅速用水稀釋至刻度，搖勻。立即轉(zhuǎn)入干燥的塑料瓶中保9.2.3.14二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(9.2.3.13)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。立即轉(zhuǎn)入干燥的塑料瓶中保存。此溶液二氧化硅的質(zhì)量濃度為9.2.3.15硝酸銀溶液(10g/L)。貯于棕色瓶中。9.2.4.1天平：感量0.1mg。9.2.4.2分光光度計(jì)。9.2.5試樣9.2.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。9.2.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。9.2.6.1試樣量稱(chēng)取約1g試樣(9.2.5.1),精確到0.1mg。9.2.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。9.2.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9.2.6.4.1試樣的分解將試樣(9.2.6.1)置于250mL燒杯中，加30mL鹽酸(9.2.3.5),于低溫電熱板上加熱蒸干，取下稍冷，加10mL鹽酸(9.2.3.5),加水至50mL,加熱使鹽類(lèi)溶解。用慢速定量濾紙過(guò)濾于250mL燒杯中，用水洗滌燒杯及沉淀各3次～5次，濾液保留。濾紙連同殘?jiān)糜阢K坩堝中，烘干，低溫灰化。加3g無(wú)水碳酸鈉(9.2.3.1),攪拌均勻，再覆蓋0.5g無(wú)水碳酸鈉，蓋上鉑坩堝蓋，在電爐上烘去水分后，移入1000℃高溫爐中熔融40min,取出冷卻。9.2.6.4.2熔塊的浸取和硅酸的凝聚用濾紙擦凈坩堝外壁，放入裝原濾液的250mL燒杯中，迅速蓋上表面皿，加25mL鹽酸(9.2.3.5),待劇烈反應(yīng)停止后，加熱使熔塊脫落，洗出坩堝和蓋，如有結(jié)塊，用玻璃棒壓碎，于沸水浴上蒸發(fā)至5mL,取下冷卻，加10mL鹽酸(9.2.3.4),5mL聚環(huán)氧乙烷溶液(9.2.3.11),攪勻，放置5min,加30mL～50mL熱水，攪拌使可溶性鹽類(lèi)溶解，用中速定量濾紙過(guò)濾，濾液收集于250mL容量瓶中。將沉淀全部轉(zhuǎn)入濾紙上，并用橡皮擦頭和一小片濾紙擦凈玻璃棒和燒杯，用鹽酸(9.2.3.6)洗滌燒杯與濾紙各3次～5次，再用水洗沉淀和濾紙至無(wú)氯離子[用硝酸銀溶液(9.2.3.15)檢查至無(wú)氯化銀白色沉淀即可]。9.2.6.4.3沉淀的灼燒、稱(chēng)量和處理將濾紙連同沉淀放入鉑坩堝中，烘干。移入高溫爐中，低溫灰化后，升至1000℃灼燒1h,取出稍冷，放入干燥器中，冷卻20min,稱(chēng)量。再在同樣溫度下反復(fù)灼燒30min,直至恒量，恒量應(yīng)符合GB/T14505的規(guī)定。沿坩堝壁加3滴～5滴水潤(rùn)濕沉淀，加10滴硫酸(9.2.3.9),5mL氫氟酸(9.2.3.8),于電熱板上加熱蒸發(fā)至白煙冒盡。將坩堝連同殘?jiān)糜?000℃高溫爐中灼燒30min,取出稍冷，放入干燥器中，冷卻20min,稱(chēng)量。再在同樣溫度下反復(fù)灼燒30min,直至恒量。兩次質(zhì)量之差為沉淀中二氧化硅量。9.2.6.4.4殘?jiān)娜廴跉堅(jiān)?g～2g焦硫酸鉀(9.2.3.3)在600℃~700℃的高溫爐中熔融2min,水及幾滴鹽酸(9.2.3.5)加熱溶解，并入收集濾液的250mL容量瓶中，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻。此為濾液A,用以測(cè)定殘余二氧化硅、鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、五氧化二磷的量。并及時(shí)完成對(duì)殘余二氧化硅量的測(cè)定。9.2.6.4.5濾液中殘余二氧化硅量的測(cè)定9.2.6.4.5.1分取5.00mL濾液A(9.2.6.4.4)于100mL容量瓶中，加水至40mL,加1mL鹽酸(9.2.3.5),10mL無(wú)水乙醇(9.2.3.7),搖勻。加5mL鉬酸銨溶液(9.2.3.10),搖勻。放置20min后，加10mL硫酸(9.2.3.9),搖勻。再放置10min,加5mL抗壞血酸溶液(9.2.3.12),搖勻。用水稀釋至刻度，搖勻。1h后用2cm比色皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)660nm處，以試劑空白為參比測(cè)量吸光度，從工作曲線(xiàn)上查出其相應(yīng)二氧化硅的質(zhì)量。9.2.6.4.5.2在一系列100mL容量瓶中，分別加入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(9.2.3.14),加水至40mL,加2mL鹽酸(9.2.3.5),10mL無(wú)水乙醇(9.2.3.7),搖勻。以下按9.2.6.4.5.1條分析步驟進(jìn)行操作。以工作曲線(xiàn)系列每一溶液中二氧化硅的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)。9.2.7結(jié)果的計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(SiO?)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(12)計(jì)算?！?12)m?——?dú)浞崽幚砬俺恋砼c坩堝質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m?——?dú)浞崽幚砗髿堅(jiān)c坩堝質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m?——?dú)浞崽幚砬翱瞻综釄遒|(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);m?——?dú)浞崽幚砗罂瞻综釄遒|(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);ms——測(cè)定溶液中二氧化硅質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);m?——空白溶液中二氧化硅質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);V——試樣溶液A總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液A體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。9.2.8精密度大洋多金屬結(jié)核中聚環(huán)氧乙烷凝聚重量法測(cè)定二氧化硅量結(jié)果的精密度見(jiàn)表9。表9精密度%水平范圍m重復(fù)性r再現(xiàn)性R二氧化硅r=0.11+0.0036mR=0.11+0.0049m10三氧化二鋁量的測(cè)定EDTA容量法10.1測(cè)定范圍三氧化二鋁量的測(cè)定范圍為0.5%～15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。去錳、鈣、鎂等。沉淀用鹽酸溶解后，在過(guò)量EDTA存在下，氫氧化鈉分離除去鐵和鈦等，加亞鐵消除釩10.3試劑10.3.1氫氟酸(p1.15g/mL)、10.3.2硝酸(p1.42g/mL)。10.3.3硫酸(1+1)。10.3.4硫酸(1+2)。10.3.5鹽酸(1+1)。10.3.6鹽酸(2+98)。10.3.7冰乙酸(p1.05g/mL)。10.3.8乙酸(1+1)。10.3.9過(guò)氧化氫(30%)。10.3.10氨水(1+1)。10.3.11六次甲基四胺溶液(250g/L)。10.3.12氯化銨溶液(20g/L)。10.3.13氫氧化鈉溶液(500g/L)。10.3.14氫氧化鈉溶液(10g/L)。10.3.15EDTA溶液(0.2mol/L):74.4gEDTA二鈉鹽加熱溶解于水中，冷卻后稀釋至1000mL,搖勻。10.3.16高錳酸鉀溶液(20g/L)。10.3.17無(wú)水乙醇。10.3.18亞鐵溶液(1g/L):0.1g鐵粉加熱溶解于15mL硫酸(10.3.4)中，冷卻后用水稀釋至10.3.19乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH5.7):200g乙酸鈉(NaC?H?O?·3H?O)溶于水中，加6mL冰乙酸(10.3.7),用水稀釋至1000mL,搖勻。10.3.20氟化鉀溶液(KF·2H?O200g/L)。10.3.21乙酸鋅溶液(0.2mol/L):22g乙酸鋅[Zn(CH?COO)?·2H?O]溶于水中，用乙酸(10.3.8)調(diào)節(jié)pH為5.7,用水稀釋至500mL,搖勻。10.3.22乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：4.4g乙酸鋅[Zn(CH?COO)?·2H?O]溶于水中，用乙酸(10.3.8)調(diào)GB/T20259—2006節(jié)pH為5.7,過(guò)濾，用水稀釋至3000mL,搖勻。按下述方法標(biāo)定其濃度。移取10.00mL三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.3.23)于200mL燒杯中，加10(10.3.15),1滴二甲酚橙溶液(10.3.24),按10.6.4.3條分析步驟進(jìn)行標(biāo)定。乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度(T),數(shù)值以毫克每毫升(mg/mL)mLEDTA溶液表示，按式(13)計(jì)算。…………式中：p——三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?——移取三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字。10.3.23三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.5293g金屬鋁絲[質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.99%用鹽酸(10.3.5)洗凈表面，然后分別用水和無(wú)水乙醇(10.3.17)洗滌，風(fēng)干],置于250mL燒杯中，用20mL鹽酸(10.3.5)加熱溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液三氧化二鋁的濃度為10.3.24二甲酚橙溶液(2g/L)。10.4儀器10.4.1天平：感量0.1mg。10.4.2滴定管10.5試樣10.5.1試樣置于具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃干燥6h,于干燥器中冷卻至室溫。由于多金屬結(jié)核易吸水，冷卻至室溫后迅速完成稱(chēng)樣。同時(shí)天平室相對(duì)濕度應(yīng)控制在60%以下。10.5.2如取空氣干燥試樣，在稱(chēng)樣的同時(shí)，按本標(biāo)準(zhǔn)第4章進(jìn)行吸附水量測(cè)定，最終以干態(tài)計(jì)算結(jié)果。10.6分析步驟10.6.1試樣量稱(chēng)取約0.3g試樣(10.5.1),精確到0.1mg.10.6.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。10.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析與被測(cè)樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。10.6.4測(cè)定10.6.4.1測(cè)定溶液的制備將試樣(10.6.1)置于鉑坩堝中，用數(shù)滴水潤(rùn)濕，加10mL硝酸(10.3.2),5mL氫氟酸(10.3.1),1mL硫酸(10.3.3),于電熱板上加熱分解至冒三氧化硫白煙，冷卻，用水沖洗坩堝壁，繼續(xù)加熱至冒三氧化硫白煙，并保持20min。冷卻后加入10mL鹽酸(10.3.5)及數(shù)滴過(guò)氧化氫(10.3.9),用水沖洗坩堝壁，加熱使鹽類(lèi)溶解，取下冷卻，移入250mL燒杯中。或移取100mL分離二氧化硅后的濾液A(見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)9.1.6.4.4或9.2.6.4.4)于250mL燒杯中。10.6.4.2干擾的分離用水調(diào)整溶液(10.6.4.1)體積為150mL,用氨水(10.3.10)中和至出現(xiàn)沉淀，立即用鹽酸(10.3.5)溶解并過(guò)量1mL～2mL,在攪拌下，加入20mL六次甲基四胺溶液(10.3.11),置于75℃~80℃水浴中保溫20min,取下，待沉淀下沉，用快速濾紙過(guò)濾，用熱的氯化銨溶液(10.3.12)洗滌燒杯3次～4次，洗滌沉淀6次～8次，濾液棄去，用30mL～40mL熱鹽酸(10.3.5)分次溶解沉淀于原燒杯中，再用熱鹽酸(10.3.6)洗滌濾紙10次～15次。用水調(diào)整溶液體積為80mL～100GB/T20259—2006mL,用氫氧化鈉溶液(10.3.13)中和至沉淀出現(xiàn)，再用鹽酸(10.3.5)使沉淀溶解并過(guò)量4滴，加20mLEDTA溶液(10.3.15),加熱至微沸，取下，在攪拌下，趁熱加10mL氫氧化鈉溶液(10.3.13),隨即加5滴高錳酸鉀溶液(10.3.16),再加1mL無(wú)水乙醇(10.3.17),冷卻至室溫。用氫氧化鈉溶液(10.3.14)移入200mL容量瓶中，洗凈燒杯，并以此溶液稀釋至刻度，搖勻。用慢速濾紙干過(guò)濾。10.6.4.3滴定移取100.00mL濾液(10.6.4.2)于250mL燒杯中，加1滴二甲酚橙溶液(10.3.24),用鹽酸(10.3.5)中和至溶液紫色褪去并過(guò)量4滴，加4滴亞鐵溶液(10.3.18),再加6mL乙酸鋅溶液(10.3.21),加熱至近沸，取下，用氨水(10.3.10)中和至溶液剛變紫色，加10mL緩沖溶液(10.3.19),攪勻，加熱煮沸2min～3min,取下，置冷水中冷卻。用水沖洗燒杯壁，加4滴二甲酚橙溶液(10.3.24),滴加乙酸鋅溶液(10.3.21)至近終點(diǎn)，再用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(10.3.22)滴定至橙紅色(不計(jì)讀數(shù)),立即加入4mL氟化鉀溶液(10.3.20),攪勻，加熱煮沸2min～3min,取下，置冷水中冷卻，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(10.3.22)滴定至橙紅色為終點(diǎn)。10.7結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Al?O?)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(14)計(jì)算。式中：……)V?——滴定試樣溶液消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);T乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鋁滴定度的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V——試樣溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。10.8精密度大洋多金屬結(jié)核中三氧化二鋁量測(cè)定結(jié)果的精密度見(jiàn)表10。表10精密度%水平范圍m重復(fù)性r再現(xiàn)性R三氧化二鋁3.47～10.35r=-0.015+0.018mR=-0.058+0.040m11氧化鉀量、氧化鈉量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法11.1測(cè)定范圍氧化鉀量、氧化鈉量的測(cè)定范圍為0.05%～10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。11.2原理試樣經(jīng)硝酸、氫氟酸、高氯酸分解，鹽類(lèi)用鹽酸溶解，制成鹽酸溶液。于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)766.5nm、589.0nm處，分別測(cè)定氧化鉀和氧化鈉。11.3試劑11.3.4鹽酸(1+1)。11.3.5過(guò)氧化氫(30%)。11.3.6氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取1.5829g基準(zhǔn)氯化鉀(KCl500℃±10℃灼燒6h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。此溶液氧化鉀的濃度為1mg/mL。11.3