水質(zhì) 乙撐硫脲的測(cè)定 液相色譜法(HJ 849-2017)

目次

前言.....................................................................................................................................................ii

1適用范圍...........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...............................................................................................................................1

3方法原理...........................................................................................................................................1

4干擾及消除.......................................................................................................................................1

5試劑和材料.......................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.......................................................................................................................................1

7樣品...................................................................................................................................................2

8分析步驟...........................................................................................................................................2

9結(jié)果計(jì)算與表示...............................................................................................................................3

10精密度和準(zhǔn)確度.............................................................................................................................3

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.....................................................................................................................4

12廢物處理.........................................................................................................................................5

水質(zhì)乙撐硫脲的測(cè)定液相色譜法

Waterquality—Determinationofethylenethiourea—

Highperformanceliquidchromatography

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保

障人體健康，規(guī)范水中乙撐硫脲的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中乙撐硫脲的液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測(cè)司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：青島市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和中國(guó)海洋大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要驗(yàn)證單位：農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（青島）、山東省環(huán)境監(jiān)測(cè)

中心站、濟(jì)南市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、泰安市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、遼寧北方環(huán)境檢測(cè)技術(shù)有限公司和青

島中一監(jiān)測(cè)有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2017年8月28日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2017年11月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

水質(zhì)乙撐硫脲的測(cè)定液相色譜法

Waterquality—Determinationofethylenethiourea—

Highperformanceliquidchromatography

ii

水質(zhì)乙撐硫脲的測(cè)定液相色譜法

警告：乙撐硫脲屬于致癌物，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求

佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中乙撐硫脲的液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中乙撐硫脲的測(cè)定。

當(dāng)進(jìn)樣量為20μl時(shí)，方法的檢出限為3μg/L，測(cè)定下限為12μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

水中的乙撐硫脲經(jīng)直接進(jìn)樣后，用具有紫外檢測(cè)器的液相色譜分離檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間

定性，外標(biāo)法定量。

4干擾及消除

當(dāng)水樣中共存的有機(jī)物干擾乙撐硫脲測(cè)定時(shí)，可以通過(guò)改變色譜條件，使乙撐硫脲與干

擾物分離，或?qū)⑺畼酉扔谜和檩腿∪コ糠指蓴_，取水相進(jìn)行分析。

5試劑和材料

實(shí)驗(yàn)用水為不含有機(jī)物的純水。

5.1甲醇（CH3OH）：液相色譜純。

5.2乙撐硫脲：純度≥98.5%。

5.3乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

稱取0.010g（精確至0.1mg）乙撐硫脲（5.2)，用水溶解后定容至100ml，于4℃冷藏、

避光和密封可保存3個(gè)月，或直接購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.4乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/ml。

準(zhǔn)確移取1.00ml乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3），用水稀釋至10ml。

6儀器和設(shè)備

6.1采樣瓶：100ml具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

6.2液相色譜儀：具紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器。

1

6.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長(zhǎng)25cm，內(nèi)徑4.6mm的反相色譜柱，或其它等效色譜柱。

6.4微量進(jìn)樣器：10μl、50μl和100μl。

6.5濾膜：0.22μm尼龍濾膜或醋酸纖維濾膜。

6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。采集的水樣應(yīng)于4℃冷藏、避光和密封

保存，在30d內(nèi)分析完畢。

7.2試樣制備

水樣經(jīng)0.22μm濾膜（6.5）過(guò)濾后，置于樣品瓶中，待測(cè)。

注：對(duì)于含有機(jī)物干擾的樣品，取10ml水樣，用2ml正己烷萃取后，取水相進(jìn)行測(cè)定。

7.3空白試樣制備

用水代替樣品，按照試樣制備步驟（7.2）進(jìn)行制備。

8分析步驟

8.1色譜參考條件

流動(dòng)相A：甲醇；流動(dòng)相B：水；流速：0.8ml/min；柱溫：30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)：233nm；

進(jìn)樣量：20μl。洗脫程序見(jiàn)表1。

表1洗脫程序

時(shí)間（min）A（%）B（%）

01090

61090

8955

11955

131090

151090

注：洗脫程序6min后，用于清洗色譜柱，清洗時(shí)間可根據(jù)實(shí)際樣品的復(fù)雜程度進(jìn)行調(diào)整。

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

分別取適量的乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.4），用水稀釋，制備至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，

乙撐硫脲的質(zhì)量濃度分別為10.0、50.0、250、500、1000μg/L（此為參考濃度）。由低濃度到

高濃度依次對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)樣，以乙撐硫脲的濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰面積或峰高為

縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

8.3測(cè)定

待測(cè)的試樣（7.2）按照與校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定。

2

8.4空白試驗(yàn)

待測(cè)的空白試樣（7.3）按照與試樣相同的條件進(jìn)行測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)樣品中乙撐硫脲與標(biāo)準(zhǔn)系列中乙撐硫脲的保留時(shí)間進(jìn)行定性，必要時(shí)可采用標(biāo)準(zhǔn)樣

品添加法、不同波長(zhǎng)下的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性。

圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的色譜條件（8.1）下乙撐硫脲的色譜圖。

圖1乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

9.2定量分析

水樣中乙撐硫脲的濃度按照以下公式進(jìn)行計(jì)算。

Aa

f

b（1）

式中：——水樣中乙撐硫脲的質(zhì)量濃度，μg/L；

A——乙撐硫脲的峰面積或峰高；

a——校準(zhǔn)曲線的截距；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率；

f——水樣的稀釋倍數(shù)。

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于100μg/L時(shí)，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/L時(shí)，

保留到整數(shù)位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、100μg/L、800μg/L的樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.0%～9.0%，0.8%～3.1%，0.3%～1.1%；實(shí)驗(yàn)

3

室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.0%，5.8%，3.1%；重復(fù)性限r(nóng)為：2μg/L，6μg/L，17μg/L；再

現(xiàn)性限R為：3μg/L，18μg/L，72μg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L的樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.0%～7.5%，2.7%～9.0%，0.6%～4.8%；實(shí)驗(yàn)

室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.4%，10%，4.6%；重復(fù)性限r(nóng)為：1μg/L，2μg/L，4μg/L；再現(xiàn)

性限R為：1μg/L，3μg/L，8μg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)生活污水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、50.0μg/L、300μg/L的樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.0%～9.4%，0.4%～3.8%，0.4%～4.1%；實(shí)

驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：12%，9.5%，12%；重復(fù)性限r(nóng)為：2μg/L，3μg/L，19μg/L；

再現(xiàn)性限R為：4μg/L，13μg/L，107μg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含乙撐硫脲濃度為42μg/L～77μg/L、241μg/L～355μg/L、371μg/L～589

μg/L的工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.6%～11%，0.4%～

4.6%，0.9%～3.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：25%，13%，15%；重復(fù)性限r(nóng)為：9μg/L，

19μg/L，30μg/L；再現(xiàn)性限R為：41μg/L，109μg/L，202μg/L。

10.2準(zhǔn)確度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、100μg/L、800μg/L的樣品進(jìn)行了分

析測(cè)定：加標(biāo)回收率分別為：100%～120%，97.0%～113%，99.0%～108%；加標(biāo)回收率最終

值：105%±16.8%，103%±12.0%，102%±6.4%。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L的樣品進(jìn)行了分

析測(cè)定：加標(biāo)回收率分別為80.6%～108%，85.2%～115%，93.1%～107%；加標(biāo)回收率最終

值：98.0%±18.4%，102%±19.3%，100%±9.6%。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)生活污水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、50.0μg/L、300μg/L的樣品進(jìn)行了

分析測(cè)定：加標(biāo)回收率分別為：80.9%～112%，87.7%～115%，95.6%～129%；加標(biāo)回收率最

終值：96.6%±23.4%，96.7%±18.8%，104%±25.0%。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)工業(yè)廢水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為50.0μg/L、300μg/L、500μg/L的樣品進(jìn)行了

測(cè)定：加標(biāo)回收率分別為：83.3%～104%，75.2%～109%，71.1%～112%；加標(biāo)回收率最終值：

93.8%±16.4%，91.9%±21.4%，91.0%±27.0%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中乙撐硫脲的

濃度應(yīng)低于方法檢出限。

11.2初始校準(zhǔn)

校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995。

11.3標(biāo)準(zhǔn)曲線核查

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)

定結(jié)果與曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)偏差應(yīng)≤15%。否則，應(yīng)建立新的校準(zhǔn)曲線。

11.4平行樣

4

每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品）應(yīng)帶一個(gè)平行樣，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤15%。

11.5基體加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）需做一個(gè)基體加標(biāo)樣，基體加標(biāo)回收率應(yīng)控制

在70%～130%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的有機(jī)廢液應(yīng)集中收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

5

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ849-2017

水質(zhì)乙撐硫脲的測(cè)定液相色譜法

Waterquality—Determinationofethylenethiourea—

Highperformanceliquidchromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)乙撐硫脲的測(cè)定液相色譜法

警告：乙撐硫脲屬于致癌物，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求

佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中乙撐硫脲的液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中乙撐硫脲的測(cè)定。

當(dāng)進(jìn)樣量為20μl時(shí)，方法的檢出限為3μg/L，測(cè)定下限為12μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

水中的乙撐硫脲經(jīng)直接進(jìn)樣后，用具有紫外檢測(cè)器的液相色譜分離檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間

定性，外標(biāo)法定量。

4干擾及消除

當(dāng)水樣中共存的有機(jī)物干擾乙撐硫脲測(cè)定時(shí)，可以通過(guò)改變色譜條件，使乙撐硫脲與干

擾物分離，或?qū)⑺畼酉扔谜和檩腿∪コ糠指蓴_，取水相進(jìn)行分析。

5試劑和材料

實(shí)驗(yàn)用水為不含有機(jī)物的純水。

5.1甲醇（CH3OH）：液相色譜純。

5.2乙撐硫脲：純度≥98.5%。

5.3乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

稱取0.010g（精確至0.1mg）乙撐硫脲（5.2)，用水溶解后定容至100ml，于4℃冷藏、

避光和密封可保存3個(gè)月，或直接購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.4乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/ml。

準(zhǔn)確移取1.00ml乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3），用水稀釋至10ml。

6儀器和設(shè)備

6.1采樣瓶：100ml具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

6.2液相色譜儀：具紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器。

1

6.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長(zhǎng)25cm，內(nèi)徑4.6mm的反相色譜柱，或其它等效色譜柱。

6.4微量進(jìn)樣器：10μl、50μl和100μl。

6.5濾膜：0.22μm尼龍濾膜或醋酸纖維濾膜。

6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。采集的水樣應(yīng)于4℃冷藏、避光和密封

保存，在30d內(nèi)分析完畢。

7.2試樣制備

水樣經(jīng)0.22μm濾膜（6.5）過(guò)濾后，置于樣品瓶中，待測(cè)。

注：對(duì)于含有機(jī)物干擾的樣品，取10ml水樣，用2ml正己烷萃取后，取水相進(jìn)行測(cè)定。

7.3空白試樣制備

用水代替樣品，按照試樣制備步驟（7.2）進(jìn)行制備。

8分析步驟

8.1色譜參考條件

流動(dòng)相A：甲醇；流動(dòng)相B：水；流速：0.8ml/min；柱溫：30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)：233nm；

進(jìn)樣量：20μl。洗脫程序見(jiàn)表1。

表1洗脫程序

時(shí)間（min）A（%）B（%）

01090

61090

8955

11955

131090

151090

注：洗脫程序6min后，用于清洗色譜柱，清洗時(shí)間可根據(jù)實(shí)際樣品的復(fù)雜程度進(jìn)行調(diào)整。

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

分別取適量的乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.4），用水稀釋，制備至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，

乙撐硫脲的質(zhì)量濃度分別為10.0、50.0、250、500、1000μg/L（此為參考濃度）。由低濃度到

高濃度依次對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)樣，以乙撐硫脲的濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰面積或峰高為

縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

8.3測(cè)定

待測(cè)的試樣（7.2）按照與校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定。

2

8.4空白試驗(yàn)

待測(cè)的空白試樣（7.3）按照與試樣相同的條件進(jìn)行測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)樣品中乙撐硫脲與標(biāo)準(zhǔn)系列中乙撐硫脲的保留時(shí)間進(jìn)行定性，必要時(shí)可采用標(biāo)準(zhǔn)樣

品添加法、不同波長(zhǎng)下的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性。

圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的色譜條件（8.1）下乙撐硫脲的色譜圖。

圖1乙撐硫脲標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

9.2定量分析

水樣中乙撐硫脲的濃度按照以下公式進(jìn)行計(jì)算。

Aa

f

b（1）

式中：——水樣中乙撐硫脲的質(zhì)量濃度，μg/L；

A——乙撐硫脲的峰面積或峰高；

a——校準(zhǔn)曲線的截距；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率；

f——水樣的稀釋倍數(shù)。

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于100μg/L時(shí)，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/L時(shí)，

保留到整數(shù)位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、100μg/L、800μg/L的樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.0%～9.0%，0.8%～3.1%，0.3%～1.1%；實(shí)驗(yàn)

3

室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.0%，5.8%，3.1%；重復(fù)性限r(nóng)為：2μg/L，6μg/L，17μg/L；再

現(xiàn)性限R為：3μg/L，18μg/L，72μg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L的樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.0%～7.5%，2.7%～9.0%，0.6%～4.8%；實(shí)驗(yàn)

室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.4%，10%，4.6%；重復(fù)性限r(nóng)為：1μg/L，2μg/L，4μg/L；再現(xiàn)

性限R為：1μg/L，3μg/L，8μg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)生活污水加標(biāo)乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、50.0μg/L、300μg/L的樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.0%～9.4%，0.4%～3.8%，0.4%～4.1%；實(shí)

驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：12%，9.5%，12%；重復(fù)性限r(nóng)為：2μg/L，3μg/L，19μg/L；

再現(xiàn)性限R為：4μg/L，13μg/L，107μg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含乙撐硫脲濃度為42μg/L～77μg/L、241μg/L～355μg/L、371μg/L～589

μg/L的工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了