土壤和沉積物 多氯聯(lián)苯（單體）的測(cè)定 氣相色譜法（征求意見(jiàn)稿）

目次

前言..............................................................................................................................................ii

1適用范圍....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件........................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義................................................................................................................................1

4方法原理....................................................................................................................................1

5試劑和材料................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備................................................................................................................................2

7樣品............................................................................................................................................3

8分析步驟....................................................................................................................................5

9結(jié)果計(jì)算與表示........................................................................................................................6

10精密度和準(zhǔn)確度........................................................................................................................7

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................7

12廢物處理....................................................................................................................................7

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限........................................................................8

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度............................................................................9

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中

多氯聯(lián)苯的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中多氯聯(lián)苯的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

站、大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所和南京市出入境檢驗(yàn)檢疫局

電子電器產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部201□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

土壤和沉積物多氯聯(lián)苯（單體）的測(cè)定氣相色譜法

警告：試驗(yàn)中所使用的溶劑和試劑均有一定的毒性，部分多氯聯(lián)苯屬于強(qiáng)致癌物，樣品

前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免溶劑和試劑直接接

觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中多氯聯(lián)苯的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中7種指示性多氯聯(lián)苯和12種共平面多氯聯(lián)苯的測(cè)定。其他

多氯聯(lián)苯如果通過(guò)驗(yàn)證也可適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

當(dāng)取樣量為10.0g時(shí)，多氯聯(lián)苯的方法檢出限為0.03～0.07μg/kg，測(cè)定下限為0.13～0.28

μg/kg，詳見(jiàn)附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分樣品采集儲(chǔ)存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分沉積物分析

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)

3.1指示性多氯聯(lián)苯indicatorPCBs

指作為多氯聯(lián)苯（PCBs）污染狀況進(jìn)行替代監(jiān)測(cè)的多氯聯(lián)苯。

3.2共平面多氯聯(lián)苯coplanarPCBs

指多氯聯(lián)苯（PCBs）中非鄰位或單鄰位取代的多氯聯(lián)苯，與二惡英有類(lèi)似的毒性。

4方法原理

采用適合的萃取方法（微波萃取、超聲波萃取等）提取土壤或沉積物中的多氯聯(lián)苯（PCBs），

根據(jù)干擾情況選擇適當(dāng)?shù)膬艋椒ǎ饬蛩峄腔?、銅粉脫硫、弗羅里硅土柱、氧化鋁等固相

凈化小柱）去除干擾物，濃縮、定容后用氣相色譜檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水。

5.1甲苯（C7H8）：色譜純

5.2正己烷(C6H14)：色譜純。

5.3丙酮(CH3COCH3)：色譜純。

1

5.4無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4）：優(yōu)級(jí)純。

在馬弗爐中450℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于干燥器內(nèi)玻璃瓶中備用。

5.5碳酸鉀(K2CO3)：優(yōu)級(jí)純。

5.6硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/ml。

5.7硝酸溶液：1+9。

5.8硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

5.9正己烷-丙酮混合溶劑：1+1。

用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按1:1的體積比混合。

5.10正己烷-丙酮混合溶劑：9+1。

用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按9:1的體積比混合。

5.11碳酸鉀溶液：ρ=0.1g/ml。

稱(chēng)取1.0g碳酸鉀（5.5）溶于水中，定容至10.0ml。

5.12銅粉（Cu）：99.5%。

使用前用硝酸溶液（5.7）去除銅粉表面的氧化物，用蒸餾水洗去殘留酸，再用丙酮清洗，

并在氮?dú)饬飨赂稍镢~粉，使銅粉具光亮的表面。臨用前處理。

5.13多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10～100mg/L。

用正己烷稀釋純標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，該標(biāo)準(zhǔn)溶液在4℃下避光密閉冷藏，可保存半年。也可直

接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液（多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或單個(gè)組分多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液），保存時(shí)間參見(jiàn)

標(biāo)準(zhǔn)溶液證書(shū)的相關(guān)說(shuō)明。

5.14多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0mg/L（參考濃度）。

用正己烷（5.2）稀釋多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13）。

5.15弗羅里硅土柱：1000mg，6ml。

5.16硅膠柱：1000mg，6ml。

5.17石墨碳柱：1000mg，6ml。

5.18石英砂：20～50目

在馬弗爐中450℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內(nèi)保存。

5.19硅藻土：100～400目

在馬弗爐中450℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內(nèi)保存。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀:ECD檢測(cè)器，具分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，可程序升

溫。

6.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，30m×0.32mm，膜厚0.25μm，固定相為5%-苯基-甲基聚硅氧烷，

或等效分析專(zhuān)用色譜柱。

6.3提取裝置：微波萃取裝置、索氏提取裝置、探頭式超聲提取裝置或具有相當(dāng)功能的設(shè)備，

需在臨用前及使用中進(jìn)行空白試驗(yàn)，所有接口處嚴(yán)禁使用油脂潤(rùn)滑劑。

6.4濃縮儀：氮?dú)鈨x、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、K-D濃縮儀或具有相當(dāng)功能的設(shè)備。

6.5采樣瓶：廣口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口玻璃瓶。

2

6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集與保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存，沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求

采集和保存。樣品保存在事先清洗潔凈的廣口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口玻璃瓶中，

運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)密封避光，盡快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析。如暫不能分析應(yīng)在4℃以下冷藏保存，保存時(shí)

間為14d，樣品提取溶液4℃以下避光冷藏保存時(shí)間為40d。

7.2試樣的制備

去除樣品中的異物（石子、葉片等），稱(chēng)取約10g（精確到0.01g）樣品雙份，土壤樣品

一份按照HJ613測(cè)定干物質(zhì)含量，另一份加入適量無(wú)水硫酸鈉（5.4），研磨均化成流砂狀，如

使用加壓流體萃取，則用硅藻土（5.19）脫水。沉積物樣品一份按照按照GB17378.5測(cè)定含水

率，另一份參照土壤樣品脫水。

7.3水分的測(cè)定

土壤樣品干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測(cè)定按照GB17378.5

執(zhí)行。

7.4試樣的預(yù)處理

7.4.1提取

萃取采用微波萃取或，也可采用超聲萃取提取、索氏提取、加壓流體萃取。如需用替代

物指示試樣全程回收效率，則可在稱(chēng)取好待萃取的試樣中加入一定量的替代物使用液（5.18），

使替代物濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)附近。

7.4.1.1微波萃取

用萃取罐直接稱(chēng)取制備好的試樣約10g（可根據(jù)試樣中待測(cè)化合物濃度適當(dāng)增加或減少

取樣量），加入30ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.9）。萃取溫度為110℃，微波萃取時(shí)間10min。

收集提取溶液。

7.4.1.2超聲波萃取

稱(chēng)取5.0～15.0g試樣（可根據(jù)試樣中待測(cè)化合物濃度適當(dāng)增加或減少取樣量），置于玻璃

燒杯中，加入30ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.9），用探頭式超聲波萃取儀，連續(xù)超聲萃取5min，

收集萃取溶液。上述萃取過(guò)程重復(fù)三次，合并提取溶液。

7.4.1.3索氏提取

用紙質(zhì)套筒稱(chēng)取制備好的試樣約10.0g（可根據(jù)試樣中待測(cè)化合物濃度適當(dāng)增加或減少取

樣量），加入100ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.9），提取16-18h，回流速度越10次/h。收集提

取溶液。

7.4.1.4加壓流體萃取

稱(chēng)取5.0～15.0g試樣（可根據(jù)試樣中待測(cè)化合物濃度適當(dāng)增加或減少取樣量），根據(jù)試樣

量選擇體積合適的萃取池，裝入試樣，以正己烷-丙酮混合溶劑（5.9）為提取溶液，按一下參

考條件進(jìn)行萃?。狠腿囟?00℃，萃取壓力1500psi，靜態(tài)萃取時(shí)間5min，淋洗為60%池

體積，氮?dú)獯祾邥r(shí)間60s，萃取循環(huán)次數(shù)2次。收集提取溶液。

3

7.4.2過(guò)濾和脫水

如萃取液未能完全和固體樣品分離，可采取離心后傾出上清液或過(guò)濾等方式分離。

如萃取液存在明顯水分，需進(jìn)行脫水。在玻璃漏斗上墊一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜，鋪

加約5g無(wú)水硫酸鈉（5.4），將萃取液經(jīng)上述漏斗直接過(guò)濾到濃縮器皿中，用約5～10ml正己

烷-丙酮混合溶劑（5.9）充分洗滌萃取容器，將洗滌液也經(jīng)漏斗過(guò)濾到濃縮器皿中。最后再用

少許上述混合溶劑沖洗無(wú)水硫酸鈉。

7.4.3濃縮和更換溶劑

采用氮吹濃縮法，也可采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮、K-D濃縮等其它濃縮方法。

氮吹濃縮儀設(shè)置溫度30℃，小流量氮?dú)鈱⑻崛∫簼饪s到所需體積。如需更換溶劑體系，

則將提取液濃縮至1.5～2.0ml，用約5ml～10ml需更換至的溶劑洗滌濃縮器管壁，再用小流

量氮?dú)鉂饪s至所需體積。

7.4.4凈化

如提取液顏色較深，可首先采用濃硫酸凈化，可去除大部分有機(jī)化合物包括部分有機(jī)氯

農(nóng)藥。樣品提取液中存在殺蟲(chóng)劑及多氯碳?xì)浠衔锔蓴_時(shí)，可采用氟羅里凈化柱或硅膠柱凈

化；存在明顯色素干擾時(shí)，可用石墨碳柱凈化。沉積物樣品含有大量元素硫的干擾時(shí)，可采

用活化銅粉去除。

7.4.4.1濃硫酸凈化

濃硫酸凈化前，須將萃取液更換至正己烷。按7.4.3步驟，將萃取液更換至正己烷溶劑，

并濃縮至10～50ml。將上述溶液置于150ml分液漏斗中，加入約十分之一萃取液體積的濃

硫酸（5.8），振搖1min，靜置分層，棄去硫酸層。按上述步驟重復(fù)數(shù)次，至正己烷萃取液和

濃硫酸兩相界面清晰并均呈無(wú)色透明為止。在上述正己烷萃取液中加入相當(dāng)于其一半體積的

碳酸鉀溶液（5.11），振搖后，靜置分層，棄去水相?？芍貜?fù)上述步驟2～4次直至水相呈中性，

再按7.3.2同樣步驟對(duì)正己烷萃取液進(jìn)行脫水。

注：在濃硫酸凈化過(guò)程中，須防止發(fā)熱爆炸，加濃硫酸后先慢慢振搖，不斷放氣，再稍劇烈振搖。

7.4.4.2脫硫

將萃取液體積預(yù)濃縮至10-50ml。若濃縮時(shí)產(chǎn)生硫結(jié)晶，可以采用離心使晶體沉降在玻璃

容器底部，再用滴管小心轉(zhuǎn)移出全部溶液。在上述萃取濃縮液中加入大約2g活化后的銅粉

（5.12），振蕩混合至少l-2min，將溶液吸出使其與銅粉分離，轉(zhuǎn)移至干凈的玻璃容器內(nèi)，待

進(jìn)一步凈化或濃縮。

7.4.4.3氟羅里柱凈化

氟羅里柱用約8ml正己烷洗滌，保持柱吸附劑表面浸潤(rùn)。萃取液按照7.3.3步驟預(yù)濃縮至

約1.5-2ml，用吸管將其轉(zhuǎn)移到氟羅里柱上停留1min后，讓溶液流出小柱并棄去，保持柱吸

附劑表面浸潤(rùn)。加入約2ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.10）并停留1min，用10ml小型濃縮

管接收洗脫液，繼續(xù)用正己烷/丙酮溶液（5.10）洗滌小柱，至接收的洗脫液體積到10ml為止。

7.4.4.4硅膠柱凈化

用約10ml正己烷洗滌硅膠柱。萃取液濃縮并替換至正己烷溶劑體系，用硅膠柱對(duì)其進(jìn)行

凈化，具體步驟參見(jiàn)7.4.4.3。

7.4.4.5石墨碳柱凈化

4

用約10ml正己烷洗滌石墨碳柱。萃取液濃縮并替換至正己烷溶劑體系，分析14種多氯

聯(lián)苯（PCB81、PCB77、PCB126和PCB169除外）時(shí)，可采用正己烷/丙酮混合溶液（5.10）

為洗脫溶液，具體步驟參見(jiàn)7.4.3.3，收集的洗脫液體積為12ml；分析全部18種多氯聯(lián)苯時(shí)，

改用甲苯溶劑為洗脫溶液，具體洗脫步驟參見(jiàn)7.3.4.3，收集甲苯洗脫液體積為12ml。

7.4.5濃縮定容

凈化后的洗脫液按7.3.3的步驟濃縮至并定容至1.0ml。轉(zhuǎn)移至2ml樣品瓶中，待分析。

7.4空白試樣制備

用石英砂（5.18）代替實(shí)際樣品，按與試樣制備（7.3）相同步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：270℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣至0.75min后打開(kāi)分流，分流出口流量為

60ml/min；柱流量：2.0ml/min（恒流）；柱溫升溫程序：100℃，以15℃/min升溫至220℃，

保持5min，以15℃/min升溫至260℃，保持20min。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

標(biāo)準(zhǔn)曲線至少配置5個(gè)不同濃度，標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍應(yīng)參考待測(cè)樣品的濃度，盡量使待

測(cè)樣品濃度落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的中段，分別取適量多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.13），用正己烷稀釋配

制5、10、20、50、100、200、500μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

8.2.2參考標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜圖

ECD1A,(DXN2010\101117000010.D)

Hz

30000

8

2500010

200001

611

37

150004915

2

10000512

1618

500017

13

0

17.52022.52527.53032.535min

1-2,4,4’-三氯聯(lián)苯；2-2,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯；3-2,2’,4,5,5’-五氯聯(lián)苯；4-3,4,4’,5-四氯聯(lián)苯；53,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯；

6-2,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；7-2,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；8-2,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；9-2,2’,4,4’,5,5’六氯聯(lián)苯；10-2,3,3’,4,4’-

五氯聯(lián)苯；11-2,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯；12-3,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；13-2,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯；14-2,3,3’,4,4’,5-

六氯聯(lián)苯；15-2,3,3‘,4,4‘,5‘-六氯聯(lián)苯；16-2,2’,3,4,4’,5,5’七氯聯(lián)苯；17-3,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯；18-

2,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯

圖118種多氯聯(lián)苯氣相色譜圖

5

8.3測(cè)定

取1.0μl試樣（7.4.5）、空白試樣（7.4）、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.2.1），注入氣相色譜儀中，

記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積（或峰高）。

8.4空白試驗(yàn)

每20個(gè)或每批次樣品（樣品少于20個(gè)）分析時(shí)應(yīng)做全程序空白。按與樣品保存（7.1）、

樣品制備（7.2）、樣品的預(yù)處理（7.4）及樣品測(cè)定（8.3）相同步驟進(jìn)行測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

用保留時(shí)間對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性分析，若不能確定目標(biāo)化合物時(shí)，可用另一根色譜柱

來(lái)定性分析，方可確認(rèn)為目標(biāo)化合物。

9.2定量分析

通過(guò)目標(biāo)化合物的峰面積或峰高，采用外標(biāo)法定量。

9.3結(jié)果計(jì)算

9.3.1土壤樣品的結(jié)果計(jì)算

土壤中的目標(biāo)化合物含量ω1（μg/kg），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算.

ρ×VX

ω=（1）

1×wm

dm

式中：ω1——樣品中的目標(biāo)物含量，μg/kg；

ρ——由校準(zhǔn)曲線計(jì)算所得多氯聯(lián)苯的質(zhì)量濃度，μg/L；

Vx——樣品提取液的定容體積ml；

wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；

m——稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，g

9.3.2沉積物樣品中的結(jié)果計(jì)算

沉積物中目標(biāo)化合物含量ω2（μg/kg），按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算.

ρ×V

ω=ISX（2）

2m()1?×w

式中：ω2——樣品中的目標(biāo)物含量，μg/kg；

ρIS——由校準(zhǔn)曲線計(jì)算所得多氯聯(lián)苯的質(zhì)量濃度，μg/L；

Vx——樣品提取液的定容體積ml；

w——樣品的含水率，%；

m——稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，g

9.4結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小于100μg/kg時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位；測(cè)定結(jié)果大于等于100μg/kg時(shí)，

結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

6

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

經(jīng)6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2.0μg/kg、20.0μg/kg、80.0μg/kg三個(gè)濃度空白石英砂加標(biāo)樣品精密度測(cè)試，

相對(duì)偏差范圍為1.0%~14.5%；實(shí)驗(yàn)室間重復(fù)性限為0.27μg/kg～8.65μg/kg；再現(xiàn)性限為0.29

μg/kg～9.45μg/kg，參見(jiàn)附錄B。

10.2準(zhǔn)確度

對(duì)空白石英砂2.0μg/kg、20.0μg/kg、80.0μg/kg加標(biāo)樣品測(cè)試，加標(biāo)回收率范圍86.9%

±15.2%~105%±15.2%、77.5%±13.1%~96.0%±11.0%、93.6%±1.8%~99.9%±2.5%；

砂質(zhì)壤土20.0μg/kg加標(biāo)樣品測(cè)試，加標(biāo)回收率范圍67.9%±6.5%～90.9%±4.8%；對(duì)土壤

標(biāo)準(zhǔn)樣品5.0mg/kg加標(biāo)樣品測(cè)試，加標(biāo)回收率范圍85.8%±3.3%～113%±8.0%，太湖沉積

物20.0μg/kg濃度加標(biāo)樣品測(cè)試，回收率范圍63.2%±5.4%～116%±13.8%。參見(jiàn)附錄B。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)室溶劑、試劑、玻璃器具和其他用于前處理的部件對(duì)目標(biāo)化合物分析產(chǎn)生的干擾物，

可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)室空白進(jìn)行檢驗(yàn)。每批次樣品（不超過(guò)20個(gè)樣品）至少應(yīng)做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，

要求空白實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果中，所有待測(cè)目標(biāo)化合物濃度均應(yīng)低于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)曲線

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定

結(jié)果與初始曲線在該點(diǎn)測(cè)定濃度的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%，否則應(yīng)查找原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.3平行樣品的測(cè)定

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析一個(gè)平行樣，單次平行樣品測(cè)定結(jié)果的相

對(duì)偏差應(yīng)在20%以內(nèi)。

11.4空白加標(biāo)樣品的測(cè)定

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析一個(gè)空白加標(biāo)樣品，回收率應(yīng)在63.2%～

116%之間。

11.5樣品加標(biāo)的測(cè)定

每批次樣品至少分析一個(gè)加標(biāo)樣品，加標(biāo)濃度為原樣品濃度的1～5倍，加標(biāo)樣品在與原

始樣品相同的測(cè)試條件下進(jìn)行分析。土壤加標(biāo)樣品的回收率應(yīng)在67.9%～110%之間，沉積物

加標(biāo)樣品的回收率應(yīng)在63.2%-116%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)生含有有機(jī)試劑的廢物應(yīng)集中保管，送具有資質(zhì)的單位統(tǒng)一處理。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測(cè)定下限

表A.1方法檢出限和測(cè)定下限

檢出限測(cè)定下限

序號(hào)化合物名稱(chēng)組分簡(jiǎn)稱(chēng)

（μg/kg）（μg/kg）

12,4,4’-三氯聯(lián)苯PCB280.040.16

22,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯PCB520.050.19

32,2’,4,5,5’-五氯聯(lián)苯PCB1010.040.17

43,4,4’,5-四氯聯(lián)苯PCB810.050.21

53,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯PCB770.050.19

62’,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1230.040.17

72,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1180.040.17

82,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1140.060.23

92,2’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB1530.070.28

102,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯PCB1050.040.16

112,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯PCB1380.040.14

123,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1260.040.15

132,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB1670.040.16

142,3,3’,4,4’,5‘-六氯聯(lián)苯PCB1560.040.16

152,3,3’,4,4’,5‘-六氯聯(lián)苯PCB1570.040.16

162,2’,3,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯PCB1800.040.16

173,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB1690.040.17

182,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯PCB1890.030.13

8

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表B中給出了方法的重復(fù)性限、再現(xiàn)性限和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

表B.1方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總表

化合物含量實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏重復(fù)性限再現(xiàn)性限

測(cè)定次數(shù)

名稱(chēng)（μg/kg)差（%）r(μg/kg)R(μg/kg)

62.05.90.390.46

PCB28620.01.92.642.69

680.01.04.854.88

62.06.90.360.51

PCB52620.05.72.223.25

680.01.76.236.28

62.06.40.290.29

PCB101620.04.91.942.68

680.01.04.905.15

62.014.50.380.39

PCB81620.03.52.182.95

680.01.85.665.85

62.08.20.400.58

PCB77620.01.72.042.20

680.01.84.287.01

62.06.60.380.51

PCB123620.02.32.422.47

680.02.75.556.40

62.08.30.330.54

PCB118620.04.32.222.62

680.01.34.365.61

62.02.30.350.78

PCB114620.03.82.753.39

680.01.23.743.98

62.02.30.320.43

PCB153620.04.92.273.55

680.01.14.315.31

62.07.20.360.53

PCB105620.04.71.832.88

680.01.78.658.77

62.02.50.440.46

PCB138620.01.42.162.21

680.02.08.108.62

9

化合物含量實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏重復(fù)性限再現(xiàn)性限

測(cè)定次數(shù)

名稱(chēng)（μg/kg)差（%）r(μg/kg)R(μg/kg)

62.02.60.350.35

PCB126620.03.62.352.80

680.01.96.667.42

62.03.00.370.38

PCB167620.03.92.202.86

680.01.37.387.47

62.08.90.360.38

PCB156620.05.82.003.56

680.02.57.929.06

62.06.00.390.49

PCB157620.08.52.114.12

680.03.65.979.45

62.05.90.260.40

PCB180620.01.92.042.09

680.02.15.937.18

62.09.30.380.60

PCB169620.01.31.982.04

680.01.25.535.74

62.06.60.420.53

PCB189620.04.22.052.91

680.01.04.794.89

10

表B.26家實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白石英砂、砂質(zhì)壤土、土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品、太湖沉積物

加標(biāo)回收率測(cè)試數(shù)據(jù)匯總表

加標(biāo)水

__

化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型平S±2%Sp

P%pp

(μg/kg)

2.087.65.287.6±10.4

空白石英砂20.090.71.890.7±3.5

80.093.60.993.6±1.8

PCB28

砂質(zhì)土壤20.067.93.267.9±6.5

太湖沉積物20.063.22.763.2±5.4

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500085.81.785.8±3.3

2.01017.0101±13.9

空白石英砂20.090.65.290.6±10.4

80.096.11.696.1±3.2

PCB52

砂質(zhì)土壤20.077.73.977.7±7.8

太湖沉積物20.072.03.472.0±6.9

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500086.81.486.8±2.8

2.087.85.787.8±11.3

空白石英砂20.084.24.184.2±8.2

80.097.50.997.5±1.9

PCB101

砂質(zhì)土壤20.081.22.181.2±4.2

太湖沉積物20.0115.96.9116±13.8

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500094.22.599.5±4.9

2.086.97.686.9±15.2

空白石英砂20.086.33.186.3±6.1

80.096.71.896.7±3.5

PCB81

砂質(zhì)土壤20.086.83.586.8±7.0

太湖沉積物20.078.84.778.8±9.4

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500095.92.795.9±5.9

2.097.58.097.5±16.1

空白石英砂20.093.01.693.0±3.2

80.096.91.896.9±1.8

PCB77

砂質(zhì)土壤20.088.73.588.7±7.0

太湖沉積物20.0104.75.4105±10.7

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500096.13.996.1±7.9

2.098.66.598.6±13.0

空白石英砂20.091.02.191.0±4.3

80.096.62.696.6±5.2

PCB123砂質(zhì)土壤20.089.22.789.2±5.5

太湖沉積物20.077.22.977.2±5.8

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500099.94.199.9±8.2

11

2.096.88.096.8±16.0

空白石英砂20.090.33.990.3±7.8

80.095.21.295.2±2.4

PCB118

砂質(zhì)土壤20.090.92.490.9±4.8

太湖沉積物20.092.94.692.9±9.3

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500097.05.997.0±11.8

2.0101