物理化學(xué)總復(fù)習(xí)1公開(kāi)課獲獎(jiǎng)?wù)n件

總復(fù)習(xí)第1頁(yè)第一章熱力學(xué)第一定律1.熱力學(xué)第一定律ΔU=Q+W2.體積功自由膨脹過(guò)程：pamb=0第2頁(yè)2.恒容過(guò)程：dV=03.恒壓過(guò)程：pamb=psys=常數(shù)4.液體氣化過(guò)程：恒溫、恒壓，且液體體積與氣體體積相比可忽視，因此5.外界壓力與系統(tǒng)壓力一直相差一無(wú)窮小量過(guò)程：此過(guò)程有第3頁(yè)7.對(duì)于理想氣體恒溫過(guò)程：8.對(duì)于理想氣體絕熱可逆過(guò)程：第4頁(yè)對(duì)于理想氣體：?jiǎn)渭僷、V、T變化時(shí)，CV，m；Cp，m為常數(shù)，由定容熱容和定壓熱容分別可得： （恒容過(guò)程）（恒壓過(guò)程）2.熱量計(jì)算第5頁(yè)3.焓計(jì)算：（1）相變焓純物質(zhì)相變化是在恒定壓力和溫度下進(jìn)行，因此對(duì)于蒸發(fā)和升華過(guò)程，氣體摩爾體積遠(yuǎn)不小于液體和固體摩爾體積第6頁(yè)（2）原則摩爾反應(yīng)焓：（4）節(jié)流膨脹：節(jié)流膨脹過(guò)程為恒焓過(guò)程，H2=H1節(jié)流膨脹系數(shù)：由于膨脹過(guò)程dp<0。故當(dāng)J-T>0時(shí)，dT<0,表明節(jié)流膨脹后致冷，反之致熱。第7頁(yè)1.將H2（g）與O2（g）以2：1比例在絕熱剛性密閉容器中完全反應(yīng)，則該過(guò)程中應(yīng)有（）C2.非理想氣體在絕熱條件下，向真空膨脹后，下述答案中不對(duì)旳是A.Q=0B.ΔU=0C.W=0D.ΔH=0（D）3.某體系經(jīng)不可逆循環(huán)后，如下答案中不對(duì)旳是（）A.Q=0B.ΔU=0C.ΔH=0D.A第8頁(yè)4.如下說(shuō)法對(duì)旳是（）A.水原則摩爾生成焓即是氧氣原則摩爾燃燒焓B.水蒸氣原則摩爾生成焓即是氧氣原則摩爾燃燒焓C.水原則摩爾生成焓即氫氣原則摩爾燃燒焓D.水蒸氣原則摩爾生成焓即氫氣原則摩爾燃燒焓5.焓定義式中H=U+pV，式中p代表（）體系總壓力B.體系中各組分分壓C.100kPaD.外壓CA第9頁(yè)6.1mol理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（1）等溫可逆膨脹至T、p（2）絕熱可逆膨脹至T′，p。兩終態(tài)溫度之間關(guān)系為（）A.T>T′B.T=T′C.T<T′D.無(wú)法確定7.功計(jì)算公式為W=nCv,m（T2-T1），如下過(guò)程中不能用此式是理想氣體可逆絕熱過(guò)程理想氣體絕熱恒外壓過(guò)程實(shí)際氣體絕熱過(guò)程D.凝聚系統(tǒng)絕熱過(guò)程AC第10頁(yè)8.體積是廣度性質(zhì)狀態(tài)函數(shù)。在有過(guò)剩NaCl（s）存在飽和水溶液中，當(dāng)溫度、壓力一定期，系統(tǒng)體積與系統(tǒng)中水和NaCl總量成正比。（）9.某氣體始態(tài)壓力為1MPa，對(duì)抗恒定外壓100kPa膨脹，則Q=ΔH。（）10.因Qp=ΔH，QV=ΔU，因此Qp-QV=ΔH-ΔU=Δ（pV）=-W。（）11.100oC、101.325kPa時(shí)，將水蒸發(fā)為水蒸氣（可視為理想氣體），由于dT=0，因此ΔU=0、ΔH=0，又由于Qp=ΔH，因此Q=0。（）錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)第11頁(yè)12.對(duì)于一定量理想氣體，當(dāng)溫度一定期，內(nèi)能與焓值一定，其差值也一定。（）13.根據(jù)道爾頓分壓定律，壓力具有加和性，因此壓力是廣延性質(zhì)。（）對(duì)錯(cuò)第12頁(yè)1.10dm3單原子分子理想氣體從0℃、1013.25kPa初態(tài)通過(guò)（1）恒溫可逆膨脹；（2）絕熱可逆膨脹；（3）對(duì)抗恒定外壓pamb=101.325kPa下絕熱膨脹，最終壓力為101.325kPa。計(jì)算各過(guò)程中氣體最終體積，溫度及過(guò)程Q、W、ΔU、ΔH。解：物質(zhì)量為（1）T2=T1=273.2K理想氣體恒溫第13頁(yè)（2）絕熱可逆第14頁(yè)2.測(cè)得1kg水在100和100kPa下完全變成水蒸氣時(shí)吸取2246.8kJ熱量。試計(jì)算110℃過(guò)熱水在100kPa下蒸發(fā)為110℃水蒸氣需要吸取多少熱：已知水蒸氣和水比熱容分別為1.866kJ﹒kg-1﹒K-1和4.184kJ﹒kg-1﹒K-1110℃100kPa1kgH2O（l）ΔH110℃100kPa1kgH2O（g）100℃100kPa1kgH2O（l）ΔH2（1）100℃100kPa1kgH2O（g）（2）ΔH1ΔH3（3）第15頁(yè)第16頁(yè)第二章熱力學(xué)第二定律1.熱機(jī)效率2.熵（1）定義：在用卡諾循環(huán)推導(dǎo)熵函數(shù)時(shí)，定義：或式中，S1與S2分別為系統(tǒng)在狀態(tài)1和2時(shí)熵值；Qr為系統(tǒng)從狀態(tài)1到狀態(tài)2過(guò)程中與環(huán)境互換可逆熱。第17頁(yè)2.熵判據(jù)與熵增原理自發(fā)（不可逆）平衡（可逆）隔離系統(tǒng)中，一切也許發(fā)生過(guò)程，必然是向熵增大方向進(jìn)行，絕不也許出現(xiàn)熵減小現(xiàn)象，這就是熵增原理。3.熵變計(jì)算重要公式：（1）環(huán)境熵變△Samb計(jì)算一般，假定環(huán)境為一無(wú)限大熱源，它溫度在與系統(tǒng)互換有限熱后并不變化而是保持恒定，即熱源變化總是可逆。因此不管實(shí)際過(guò)程與否可逆，系統(tǒng)與環(huán)境實(shí)際互換熱Qsys即為環(huán)境可逆熱Qamb，僅符號(hào)相反。因此第18頁(yè)（2）單純p、V、T變化過(guò)程中系統(tǒng)ΔS恒溫過(guò)程：對(duì)凝聚系統(tǒng)，在壓力變化不很大時(shí)，ΔU≈0，ΔV≈0，因此ΔS≈0恒壓變溫過(guò)程：恒容變溫過(guò)程：第19頁(yè)對(duì)p、V、T同步變化過(guò)程（3）相變過(guò)程ΔS計(jì)算可逆相變，過(guò)程恒溫恒壓無(wú)非體積功，故Qp=ΔH，因此不可逆相變，因ΔH≠Q(mào)r，不能用上式計(jì)算，計(jì)算時(shí)必須設(shè)計(jì)可逆途徑。第20頁(yè)（4）化學(xué)反應(yīng)ΔS計(jì)算熱力學(xué)第三定律：0K時(shí)純物質(zhì)完美晶體熵等于零。原則摩爾反應(yīng)熵5.亥姆霍茲函數(shù)與吉布斯函數(shù)（1）亥姆霍茲函數(shù)（A）A=U-TSΔA≤0自發(fā)（不可逆）平衡（可逆）表明在恒溫恒容非體積功為零時(shí)，系統(tǒng)自發(fā)過(guò)程只能是向A減小方向進(jìn)行，當(dāng)ΔA=0時(shí)，系統(tǒng)抵達(dá)平衡。第21頁(yè)（2）吉布斯函數(shù)（G）G=H-TSΔG≤0自發(fā)（不可逆）平衡（可逆）表明在恒溫恒壓非體積功為零時(shí)，系統(tǒng)自發(fā)過(guò)程只能是向G減小方向進(jìn)行，當(dāng)ΔG=0時(shí)，系統(tǒng)抵達(dá)平衡。（3）ΔA與ΔG計(jì)算對(duì)于恒溫過(guò)程：恒溫恒壓可逆相變?chǔ)=0，ΔA=-pΔV，若有氣相參與，ΔA=-ΔnRT第22頁(yè)化學(xué)反應(yīng)恒溫時(shí)6.熱力學(xué)基本方程第23頁(yè)7.麥克斯韋關(guān)系式第24頁(yè)9.克拉佩龍方程（1）克拉佩龍方程對(duì)純物質(zhì)，兩相平衡（2）克勞修斯－克拉佩龍方程有一相是氣相純物質(zhì)兩相平衡，液體或固體體力忽視不計(jì)，氣體為理想氣體第25頁(yè)理想氣體由狀態(tài)1向真空膨脹至狀態(tài)2，如下哪個(gè)狀態(tài)函數(shù)變化可用于鑒別過(guò)程自發(fā)性（）ΔGB.ΔSC.ΔAD.ΔH2.理想氣體在等溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定，此變化中系統(tǒng)熵變?chǔ)系和環(huán)境熵變?yōu)椋ǎ│系>0,ΔS環(huán)<0B.ΔS系<0,ΔS環(huán)>0C.ΔS系>0,ΔS環(huán)=0D.ΔS系<0,ΔS環(huán)=03.對(duì)CO2（g）不可逆循環(huán)過(guò)程（）ΔH=0，ΔG=0B.ΔH=0，ΔG>0C.ΔH>0，ΔG=0D.ΔH>0，ΔG<0BBA第26頁(yè)4.對(duì)于封閉系統(tǒng)單純pVT變化過(guò)程，值（）A.不小于零B.不不小于零C.等于零D.正負(fù)不定5.在101.325kPa下，-10oC時(shí)過(guò)冷水結(jié)成冰是一種自發(fā)過(guò)程，該過(guò)程中（）ΔS=0，ΔG=0B.ΔS>0，ΔG<0C.ΔS<0，ΔG<0D.ΔS>0，ΔG>06.氣體CO和O2在一種結(jié)實(shí)絕熱箱內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，系統(tǒng)溫度升高，該過(guò)程（）A.ΔU=0B.ΔH=0C.ΔS=0D.ΔG=0BCA第27頁(yè)7.自發(fā)過(guò)程一定是不可逆過(guò)程。（）8.熵增長(zhǎng)過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。（）9.自然界存在溫度減少，但熵值增長(zhǎng)過(guò)程。（）10.但凡ΔG<0過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程，但凡ΔG>0是過(guò)程一定不能發(fā)生。（）11.絕熱不可逆由狀態(tài)A到狀態(tài)B過(guò)程，為求此過(guò)程ΔS，可在A與B之間設(shè)計(jì)一絕熱可逆過(guò)程，由于絕熱可逆過(guò)程ΔS=0，因此從A到B絕熱不可逆過(guò)程ΔS=0。（）12.平衡態(tài)熵最大。（）對(duì)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)第28頁(yè)1.有兩個(gè)可逆卡諾熱機(jī)，在高溫?zé)嵩礈囟冉詾?00K，低溫?zé)嵩捶謩e為300K和250K之間工作，若兩者分別經(jīng)一種循環(huán)作功相等。試問(wèn)：（1）兩個(gè)熱機(jī)效率與否相等：（2）兩個(gè)熱機(jī)自高溫?zé)嵩次崃颗c否相等：向低溫?zé)嵩捶懦鰺崃颗c否相等？解（1）兩熱機(jī)效率分別為：（2）由于因此第29頁(yè)1.1mol理想氣體，初態(tài)為T(mén)1=298.2K，p1=100kPa，經(jīng)如下三種過(guò)程抵達(dá)鐘態(tài)p2=600kPa。計(jì)算如下過(guò)程Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS隔。（1）恒溫可逆過(guò)程；（2）絕熱可逆壓縮；（3）自始態(tài)至終態(tài)用600kPa外壓恒溫壓縮。已知系統(tǒng)Cp,m=-7/2R，初態(tài)原則熵Sm?（298K）=205.3J﹒mol-1﹒K-1解：（1）恒溫過(guò)程第30頁(yè)（2）由于過(guò)程絕熱可逆，因此第31頁(yè)（3）此過(guò)程初終態(tài)與過(guò)程（1）相似，故所有狀態(tài)函數(shù)變化量也相似。第32頁(yè)3.在0oC，101.325kPa下，冰熔化焓為6009J·mol-1，冰與水摩爾體積分別為19.625×10-6與18018×10-6m-3·mol-1，（1）計(jì)算冰熔點(diǎn)隨壓力變化量，（2）計(jì)算在1500×101325Pa下水凝固點(diǎn)。解：（1）由克拉佩龍方程，有計(jì)算成果表明，壓力升高1Pa，冰熔點(diǎn)就減少7.429×10-8K（2）第33頁(yè)第三章多組分熱力學(xué)1.偏摩爾量在恒溫、恒壓下系統(tǒng)廣度量隨某一組分物質(zhì)量變化稱(chēng)為偏摩爾量。理想混合物各組分偏摩爾量等于它們純態(tài)時(shí)摩爾量。2.化學(xué)勢(shì)第34頁(yè)3.化學(xué)勢(shì)判據(jù)：<0自發(fā)=0平衡相變化自發(fā)進(jìn)行方向是從化學(xué)勢(shì)高一相轉(zhuǎn)變到化學(xué)勢(shì)低一相，即朝著化學(xué)勢(shì)減少方向進(jìn)行；若兩相化學(xué)勢(shì)相等，則兩相處在平衡狀態(tài)。4.氣體化學(xué)勢(shì)A：純理想氣體化學(xué)勢(shì)：B：理想氣體混合物中任一組分化學(xué)勢(shì)第35頁(yè)5.稀溶液中兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律（1）拉烏爾定律：稀溶液中溶劑蒸氣壓等于同一溫度下純?nèi)軇╋柡驼魵鈮号c溶液中溶劑摩爾分?jǐn)?shù)乘積。（2）亨利定律：在一定溫度下，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中平衡分壓與其在溶液中摩爾分?jǐn)?shù)（或質(zhì)量摩爾濃度、物質(zhì)量濃度）成正比。第36頁(yè)6.理想液態(tài)混合物（1）化學(xué)勢(shì)（2）混合性質(zhì)7.理想稀溶液（1）溶劑化學(xué)勢(shì)（2）溶質(zhì)化學(xué)勢(shì)第37頁(yè)7.分派定律：在定溫定壓下，當(dāng)溶質(zhì)在共存兩不互溶液體間成平衡狀態(tài)時(shí)，若形成溶液濃度不大，則溶質(zhì)在兩液體濃度比為一常數(shù)。8.稀溶液依數(shù)性（1）溶劑蒸氣壓下降（2）凝固點(diǎn)減少（3）沸點(diǎn)升高（4）滲透壓或9.活度（理解）第38頁(yè)1.有關(guān)偏摩爾量，下面論述中不對(duì)旳是（）偏摩爾量數(shù)值可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)和零溶液中每種廣度性質(zhì)均有偏摩爾量且都不等于其摩爾量除偏摩爾吉布斯函數(shù)外，其他偏摩爾量都不等于化學(xué)勢(shì)溶液各組分偏摩爾量之間符合吉布斯-杜亥姆關(guān)系式2.在298K和pΘ下，水化學(xué)勢(shì)μ（l）和水汽化學(xué)式μ（g）關(guān)系是（）A.μ（l）>μ（g）B.μ（l）<μ（g）C.等于D.不能比較BB3.由A、B兩種純液體混合混合形成理想溶液，則對(duì)如下混合過(guò)程描述對(duì)旳是ΔV=0,ΔH=0,ΔS=0,ΔG=0B.ΔV>0,ΔH<0,ΔS>0,ΔG<0C.ΔV=0,ΔH=0,ΔS>0,ΔG<0D.ΔV>0,ΔH<0,ΔS=0,ΔG=0C第39頁(yè)3.在298.15K，101325Pa時(shí)某溶液中溶劑A蒸氣壓pA，化學(xué)勢(shì)μA，凝固點(diǎn)TA，上述三者與純?nèi)軇㏄*A，μ*A，T*A相比有（）p*A<pA,μ*A<μA，T*A<TAB.

p*A>pA,μ*A<μA，T*A<TAC.p*A>pA,μ*A<μA，T*A>TAD.

p*A>pA,μ*A>μA，T*A>TA4.A和B形成理想溶液，已知373K時(shí)純A蒸氣壓為133.32kPa，純B蒸氣壓為66.66kPa，與此二元溶液成平衡氣相中A摩爾分?jǐn)?shù)為2/3時(shí)，溶液中A摩爾分?jǐn)?shù)為（）A.1B.2/3C.1/2D.1/45.海水不能直接飲用重要原因是（）A.不衛(wèi)生B.含致癌物質(zhì)C.有苦味D.含鹽量高DCD第40頁(yè)溶液化學(xué)勢(shì)等于溶液中各組分化學(xué)勢(shì)之和。（）水溶液蒸氣壓一定不不小于同溫度下純水飽和蒸氣壓。（）系統(tǒng)抵達(dá)平衡時(shí)，偏摩爾量為一種確定值。（）對(duì)于純組分，化學(xué)勢(shì)等于其吉布斯函數(shù)。（）10.理想稀溶液中溶劑分子與溶質(zhì)分子之間只有非常小作用力，已致可以忽視不計(jì)。（）錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)第41頁(yè)1.設(shè)液體A和B形成理想液態(tài)混合物。有一種含A物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4蒸氣相，放在一種帶活塞汽缸中，恒溫下將蒸氣慢慢壓縮，直到有液相產(chǎn)生，已知和分別為0.4p?和1.2p?。計(jì)算：（1）當(dāng)氣相開(kāi)始凝聚為液相時(shí)蒸氣總壓。（2）欲使該液體在正常沸點(diǎn)下沸騰，理想液態(tài)混合物構(gòu)成應(yīng)為多少？解：設(shè)氣相中A物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為yA，液相中A物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為xA，則（1）（2）正常沸點(diǎn)時(shí)而故第42頁(yè)4.根據(jù)如下數(shù)據(jù)用三種不一樣樣措施求CS2摩爾沸點(diǎn)升高常數(shù)。（1）3.20×10-3kg萘溶于5.0×10-2kgCS2中，溶液沸點(diǎn)較純?nèi)軇└?.17K。（2）根據(jù)CS2蒸氣壓與溫度關(guān)系曲線(xiàn)，懂得在101.325kPa及其沸點(diǎn)為319.45K時(shí)，CS2蒸氣壓隨溫度變化比率為3.293Pa﹒K-1。（3）1×10-3kgCS2在沸點(diǎn)為319.45K時(shí)汽化熱為351.9J。解（1）由沸點(diǎn)升高公式（3）由Clausius-Clapeyron方程第43頁(yè)而（3）第44頁(yè)第四章化學(xué)平衡1.理想氣體等溫方程2.原則平衡常數(shù)第45頁(yè)溫度對(duì)原則平衡常數(shù)影響由吉布斯-霍姆霍茲方程式，可得A：當(dāng)為定值時(shí)，積分可得第46頁(yè)（1）壓力影響（2）惰性組分影響（3）反應(yīng)物配比影響對(duì)于氣相反應(yīng)當(dāng)摩爾比r=b/a，即原料氣中兩種氣體物質(zhì)量之比等于化學(xué)計(jì)量比時(shí)，產(chǎn)物Y，Z在混合氣體中含量最大。其他原因?qū)ζ胶庖苿?dòng)影響第47頁(yè)1.對(duì)放熱反應(yīng)，提高轉(zhuǎn)化率措施有：降溫、將壓、加惰性氣體，不停排出產(chǎn)物。2.ΔrGm是一種變化率，是在指定條件下化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行量度，（是、不是）從始態(tài)到終態(tài)過(guò)程G變化值。趨勢(shì)不是3.在合成生產(chǎn)時(shí)對(duì)原料氣循環(huán)使用，實(shí)際操作時(shí)，每隔一段時(shí)間要將循環(huán)氣放空，其重要目旳是（）減少NH3含量，有助于反應(yīng)向合成NH3方向移動(dòng)減少積累惰性氣含量，有助于合成NH3排除過(guò)量N2，以提高N2：H2比例減少反應(yīng)放熱熱量積累，以減少溫度4.在等溫等壓條件下，ΔrGm>0反應(yīng)一定不能進(jìn)行。（）5.某化學(xué)反應(yīng)ΔrGm>0，則KΘ一定不不小于1。（）B 錯(cuò) 錯(cuò) 第48頁(yè)4.已知反應(yīng)2NH3（g）=N2（g）+3H2（g），在等溫條件下，原則平衡常數(shù)為0.25，那么，在此條件下，氨合成反1/2N2（g）+3/2H2（g）=NH3（g）原則平衡常數(shù)為（）4B.0.5C.2D.15.在某溫度下，一密閉剛性容器中PCl5（g）抵達(dá)分解平衡，若往此容器中充入N2（g）使體系壓力增大2倍（此時(shí)體系可按理想氣體處理），則PCl5（g）A.增大B.減小C.不變D視溫度而定6.平衡常數(shù)與溫度關(guān)系為，對(duì)于任一反應(yīng)（）KΘ必隨溫度升高而加大B.KΘ必隨溫度升高而減小C.KΘ必不隨溫度變化而變化D.以上都不對(duì)CCD第49頁(yè)5.在高溫下，CO2按下式分解：在101.325kPa下，CO2分解百分?jǐn)?shù)在1000K和1400K時(shí)分別為2.5×10-3%和1.27%。在該溫度區(qū)間為常數(shù)，試計(jì)算1000K時(shí)反應(yīng)和解：先求溫度為1000K和1400K時(shí)K?。用α表達(dá)CO2分解百分?jǐn)?shù)，則因此：由范特霍夫方程得：第50頁(yè)F=C-P+2第五章相平衡1.相律其中：C為獨(dú)立組分?jǐn)?shù)；C=S-R-R′；S化學(xué)物種數(shù)；R化學(xué)平衡數(shù)，R′濃度限制條件。P為相數(shù)，2表達(dá)系統(tǒng)整體溫度、壓力皆相似，且只考慮溫度、壓力對(duì)系統(tǒng)相平衡影響。若考慮其他原因，則相律F=C-P+n。對(duì)于凝聚系統(tǒng)來(lái)說(shuō)，相律形式為：F=C-P+1。相：系統(tǒng)中不管有多少種氣體都只有一種氣相，系統(tǒng)中若有幾種液態(tài)物質(zhì)，且能完全互溶，則為一種液相；假如只能部分互溶或完全不互溶，則可構(gòu)成多種液相，一般不會(huì)超過(guò)三個(gè)；系統(tǒng)中有幾種固體，一般就有幾種固相；固態(tài)溶液則為一種相。第51頁(yè)2.杠桿規(guī)則表達(dá)多組分系統(tǒng)兩相平衡時(shí)，兩相數(shù)量之比與兩相構(gòu)成、系統(tǒng)構(gòu)成之間關(guān)系。m（α）m（β）oabwB(α)wB

wB(β)第52頁(yè)（5）固態(tài)不互溶系統(tǒng)020406080100abcde323e1la1278b1a2b2a1c1d1d2e2l+Bi(s)l+Cd(s)Bi(s)+Cd(s)abcdee1d1b1b2b'2c1c'1d2d'2140時(shí)間Biw（Cd）Cd圖（12）Bi-Cd系統(tǒng)冷卻曲線(xiàn)圖（13）Bi-Cd系統(tǒng)相圖第53頁(yè)1.一種含K+、Na+、NO3-及SO42-四種離子不飽和水溶液，其組分?jǐn)?shù)C為（）。A.3B.4C.5D.8B2.FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2O四種水合物，則該系統(tǒng)獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C和在恒壓下最多也許平衡共存相數(shù)P分別為（）。A.C=3.P=4B.C=2，P=4C.C=2，P=3D.C=3，P=5C3.系統(tǒng)中含C(s)，CO(g),H2O(g),CO2(g)及H2(g)等5種物質(zhì)，他們之間存在3個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式：求組分?jǐn)?shù)C（）。A.1B.2C.3D.4C4.在水中溶解KNO3和Na2SO4兩種鹽，形成不飽和溶液，該系統(tǒng)組分?jǐn)?shù)C為（）。A.3B.4C.5D.8A第54頁(yè)單組分系統(tǒng)物種數(shù)一定等于1。（）自由度就是可以獨(dú)立變化變量。（）三組分系統(tǒng)最多同步存在5個(gè)相。（）錯(cuò)錯(cuò)對(duì)第55頁(yè)5.物系點(diǎn)D總量為50mol，處在兩相區(qū)中，其xD=0.5，液相與氣相構(gòu)成分別為xC=0.3，xE=0.6。求氣相物質(zhì)量。解：根據(jù)杠桿規(guī)則ＣaＣＯ３分解，物種數(shù)Ｓ＝３，Ｒ＝１，Ｒ′＝１，組分?jǐn)?shù)Ｃ＝１。（）錯(cuò)第56頁(yè)第六章電化學(xué)1.電解質(zhì)溶液（1）法拉第定律（2）離子遷移數(shù)（3）電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率第57頁(yè)（4）摩爾電導(dǎo)率與濃度關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)溶液(5)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律（6）平均離子活度（理解）第58頁(yè)2.可逆電池（1）原電池?zé)崃W(xué)＝0，Qr=0，電池不吸熱也不放熱>0，Qr>0，電池從環(huán)境吸熱<0，Qr<0，電池向環(huán)境放熱第59頁(yè)（2）電極電勢(shì)第60頁(yè)3.極化作用濃差極化和電化學(xué)極化陽(yáng)極上由于超電勢(shì)使電極電勢(shì)變大，陰極上由于超電勢(shì)使電極電勢(shì)變小。第61頁(yè)電解時(shí)，在陽(yáng)極上首先發(fā)生氧化反應(yīng)而放電是（）原則還原電極電勢(shì)最小者原則還原電極電勢(shì)最大者考慮極化后不可逆還原電極電勢(shì)最大者考慮極化后不可逆還原電極電勢(shì)最小者2.如下化合物中，哪個(gè)無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率可以用Λm對(duì)作圖外推至c=0而求得（）NaClB.CH3COOHC.CH3COONaD.HCl3.不能用于測(cè)定溶液pH值電極是（）A.氫電極B.醌氫醌電極C.玻璃電極D.Ag,AgCl（s）|Cl-電極DBD第62頁(yè)4.溫度T時(shí)電池反應(yīng)A+B=C+D所對(duì)應(yīng)原則電動(dòng)勢(shì)，則反應(yīng)2C+2D=2A+2B所對(duì)應(yīng)電池原則電動(dòng)勢(shì)，則（）A.5.按物體導(dǎo)電方式不一樣樣而提出第二類(lèi)導(dǎo)體，如下對(duì)于其特點(diǎn)描述不對(duì)旳是（）其電阻隨溫度升高而增大其電阻隨溫度升高而減小其導(dǎo)電原因是離子存在當(dāng)電流通過(guò)時(shí)在電極上有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生DA第63頁(yè)6.鹽橋中電解質(zhì)，除了不能和電極溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)外，在如下條件中（1）陰、陽(yáng)離子遷移速度很大；（2）陰、陽(yáng)離子濃度很大；（3）陰、陽(yáng)離子遷移速度幾乎相等；（4）陰、陽(yáng)離子濃度很小。必須滿(mǎn)足條件是（）A.(1)(2)B.(3)(4)C.(1)(4)D.(2)(3)7.對(duì)于原電池來(lái)說(shuō)，對(duì)旳是（）A.正極是陰極，電池放電時(shí)，溶液中帶負(fù)電荷離子向陰極遷移B.負(fù)極是陽(yáng)極，電池放電時(shí)，溶液中陰離子向正極遷移C.負(fù)極是陽(yáng)極，電池放電時(shí)，溶液中帶負(fù)電荷離子向負(fù)極遷移D.負(fù)極是陰極，電池放電時(shí)，溶液中帶負(fù)電荷離子向陽(yáng)極遷移8.德拜-休克爾公式合用于強(qiáng)電解質(zhì)。（）9.原則電極就是原則氫電極。（）DC錯(cuò)錯(cuò)第64頁(yè)10.25oC時(shí)，將濃度為15.81mol·m-3醋酸溶液注入電導(dǎo)池，測(cè)得電阻為655Ω。已知電導(dǎo)池常數(shù)Kcell是13.7m-1，349.82×10-4S·m2·mol-1，40.9×10-4S·m2·mol-1，求給定條件下醋酸電離度和電離常數(shù)。第65頁(yè)12.電池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(s)電動(dòng)勢(shì)E與溫度T關(guān)系為

E/V=0.0694+1.881×10-3

T/K-2.9×10-6(T/K)2

（1）

寫(xiě)出正極、負(fù)極和電池反應(yīng)式；（2）

計(jì)算293K時(shí)該反應(yīng)吉布斯函數(shù)變

rGm、熵變

rSm、焓變

rHm以及電池恒溫可逆放電時(shí)該反應(yīng)過(guò)程熱效應(yīng)Qr,m。（10分）解：(1)正極反應(yīng)：Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(s)+2Cl-

負(fù)極反應(yīng)：H2=2H++2e-電池反應(yīng)：Hg2Cl2(s)+H2=2Hg(s)+2Cl-+2H+(2)

293K時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)

E/V=0.0694+1.881×10-3×293-2.9×10-6(293)2=0.3716V

rGm=-zFE=-2×96500×0.3716V=-71.72kJ·mol-1第66頁(yè)

rSm=-(rGm/T)p=zF(E/T)p=zF(1.881×10-3-5.8×10-6=2×96500×(1.881×10-3-5.8×10-6

×293=35.05J·K-1·mol-1

rHm=rGm+T

rSm=-71720+293×35.05=61.45kJ·mol-1

Qr,m=T

rSm=293×35.05=10.27kJ·mol-1第67頁(yè)第七章動(dòng)力學(xué)1.反應(yīng)速率（1）基元反應(yīng)aA+bB→P（2）非基元反應(yīng)aA+bB→dD+eE其中nA、nB為A和B反應(yīng)級(jí)數(shù)，nA+nB=n為反應(yīng)總級(jí)數(shù)。第68頁(yè)2.具有簡(jiǎn)樸級(jí)數(shù)反應(yīng)速率公式及其特性（1）零級(jí)反應(yīng)A→P速率方程vA=k，速率方程積分后，以反應(yīng)物濃度表達(dá)半衰期速率系數(shù)k單位為[濃度][時(shí)間]-1cA與t呈線(xiàn)性關(guān)系第69頁(yè)（2）一級(jí)反應(yīng)A→P速率方程，積分后以反應(yīng)物濃度表達(dá)以轉(zhuǎn)化率表達(dá)半衰期k單位是(時(shí)間-1)，

第70頁(yè)（3）二級(jí)反應(yīng)a.反應(yīng)物只有一種2A→P速率方程，積分后以反應(yīng)物濃度表達(dá)以轉(zhuǎn)化率表達(dá)半衰期t1/2=1/(kcA,0)，k單位是(濃度-1，時(shí)間-1)，例如：m3·mol-1·s-1。第71頁(yè)b.反應(yīng)物有兩種A+B→Pa=b（a和b分別A和B起始濃度）速率方程，積分后以濃度表達(dá)半衰期a≠b，定積分式：第72頁(yè)4.反應(yīng)速率與溫度關(guān)系阿倫尼烏斯公式指數(shù)式第73頁(yè)對(duì)數(shù)式微分式定積分式5.光化學(xué)反應(yīng)發(fā)生反應(yīng)分子數(shù)吸收光子數(shù)發(fā)生反應(yīng)物質(zhì)量吸收光子物質(zhì)量第74頁(yè)反應(yīng)aA+bB→yY+zZ速率常數(shù)kA，kB，kY，kZ之間關(guān)系是（）2.基元反應(yīng)分子數(shù)是個(gè)微觀(guān)概念，其值為（）A.0，1，2，3B.只能是1，2，3這三個(gè)整數(shù)C.也可是不不小于1數(shù)值D.可正、可負(fù)、可為零3.某反應(yīng)其速率常數(shù)k=2.31×10-2m3·kmol-1·s-1，又初始濃度為1.0kmol·m-3，則其反應(yīng)半衰期為（）A.15sB.30sC.43.29sD.21.65sBBBC第75頁(yè)4.對(duì)于平行反應(yīng)A中k1=10min-1，k2=20min-1，在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)物B和C濃度之比為cB/cC為（）1B.2C.0.5D.不能確定5.對(duì)于平行反應(yīng)A，若指前因子A1≈A2，E1>E2,升高溫度對(duì)提高B產(chǎn)率有利，這是由于（）A.可使k1>k2B.可使生成B反應(yīng)加緊，使生成C速率減慢C.可使k1/k2比值增長(zhǎng)D.升高溫度E1變小E2變大k1k2BCk1k2BCCC第76頁(yè)6.破壞臭氧反應(yīng)機(jī)理為：NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2，其中NO是（）總反應(yīng)反應(yīng)物B.催化劑C.反應(yīng)中間體D.總反應(yīng)產(chǎn)物7.某反應(yīng)在一定條件下平衡轉(zhuǎn)化率為25.3%，當(dāng)有催化劑存在時(shí)，其轉(zhuǎn)化率應(yīng)是（）不小于25.3%B.不不小于25.3%C.等于25.3%D.不確定BC8.若化學(xué)反應(yīng)由一系列基元反應(yīng)構(gòu)成，則該化學(xué)反應(yīng)速率是各基元反應(yīng)速率代數(shù)和。（）錯(cuò)第77頁(yè)氯代甲酸三氯甲酯分解為氣相反應(yīng)ClCOOCCl3→2COCl2試驗(yàn)證明反應(yīng)半衰期與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)。若將一定壓力氯代甲酸三氯甲酯迅速引入一容器中，容器一直保持在553K，在第454s時(shí)測(cè)得容器壓力為2476Pa，經(jīng)極長(zhǎng)時(shí)間后，壓力為4008Pa，求：（1）反應(yīng)速率常數(shù)k與半衰期；（2）10min后容器中各物質(zhì)分壓。解：由題意，半衰期與起始濃度無(wú)關(guān)，可知該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。第78頁(yè)這是在定溫、定壓下氣相反應(yīng)，可用反應(yīng)物壓力比來(lái)替代濃度比A→2Bt=0pA,00t=tpA2(pA,0-

pA)t=∞02pA,0t時(shí)刻p總=pt=pA+2(pA,0-

pA)=p∞-pA第79頁(yè)（2）由于，代入各數(shù)據(jù)得解得pA=1405PapB=2（pA,0-pA）=1198Pa第80頁(yè)10.某化合物分解是一級(jí)反應(yīng)，該反應(yīng)活化能為14.43×104J·mol-1。已知284oC時(shí)該反應(yīng)速率常數(shù)為3.3×10-2s-1。目前要控制此反應(yīng)在10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)90%，試問(wèn)反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度？解：由阿倫尼烏斯公式一級(jí)反應(yīng)速率方程解得T2=520K第81頁(yè)第八章界面現(xiàn)象1.表面張力2.彎曲液面下附加壓力將毛細(xì)管插入液體中，若液體能潤(rùn)濕毛細(xì)管弊，則液面上升高度r為毛細(xì)管半徑第82頁(yè)3.接觸角θ<90oC為潤(rùn)濕，θ>90oC為不潤(rùn)濕。4.彎曲液面蒸氣壓及亞穩(wěn)狀態(tài)亞穩(wěn)狀態(tài)：過(guò)冷、過(guò)熱液體；過(guò)飽和蒸氣和過(guò)飽和溶液。第83頁(yè)5.朗繆爾等溫吸附式