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第2節(jié)共價(jià)鍵與分子的空間結(jié)構(gòu)第1課時(shí)分子空間結(jié)構(gòu)的理論分析核心素養(yǎng)學(xué)業(yè)要求1.能將化學(xué)事實(shí)和微粒間相互作用相關(guān)理論模型進(jìn)行關(guān)聯(lián)和合理的匹配。2.能選取適當(dāng)?shù)淖C據(jù)從不同的視角分析問題,推出合理的結(jié)論;能描述和表示與微粒間相互作用有關(guān)的理論模型,指出模型表示的詳細(xì)含義。1.能夠用雜化軌道理論說明一些典型分子的空間結(jié)構(gòu)。2.了解價(jià)電子對互斥理論,能預(yù)料某些分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。3.了解常見分子的空間結(jié)構(gòu)。雜化軌道理論1.在外界條件影響下,原子內(nèi)部eq\x(\s\up1(01))能量相近的原子軌道重新組合形成新的原子軌道的過程叫作eq\x(\s\up1(02))原子軌道的雜化。組合后形成的一組新的原子軌道叫作eq\x(\s\up1(03))雜化原子軌道。2.s軌道和p軌道雜化后,雜化軌道不僅變更了原有s軌道和p軌道的eq\x(\s\up1(04))空間取向,而且使它在與其他原子的原子軌道成鍵時(shí)eq\x(\s\up1(05))重疊的程度更大,形成的共價(jià)鍵eq\x(\s\up1(06))更堅(jiān)固。3.有幾個(gè)原子軌道參與雜化,雜化后就生成eq\x(\s\up1(07))幾個(gè)雜化軌道。雜化軌道的能量eq\x(\s\up1(08))相同。4.幾個(gè)典型的雜化類型(1)sp雜化一個(gè)s軌道和一個(gè)p軌道雜化形成eq\x(\s\up1(09))兩個(gè)sp雜化軌道,夾角eq\x(\s\up1(10))180°,空間結(jié)構(gòu)為eq\x(\s\up1(11))直線形。如eq\x(\s\up1(12))乙炔分子中的碳原子采納sp雜化。(2)sp2雜化一個(gè)s軌道和兩個(gè)p軌道雜化形成eq\x(\s\up1(13))三個(gè)sp2雜化軌道,夾角為eq\x(\s\up1(14))120°,空間結(jié)構(gòu)為eq\x(\s\up1(15))平面三角形,如eq\x(\s\up1(16))乙烯分子中的碳原子采納sp2雜化。(3)sp3雜化一個(gè)s軌道和三個(gè)p軌道雜化形成eq\x(\s\up1(17))四個(gè)sp3雜化軌道,夾角為eq\x(\s\up1(18))109°28′,空間結(jié)構(gòu)為eq\x(\s\up1(19))正四面體形,如eq\x(\s\up1(20))甲烷分子中的碳原子采納sp3雜化。5.苯分子的空間結(jié)構(gòu)和大π鍵(1)依據(jù)雜化軌道理論,形成苯分子時(shí)每個(gè)碳原子的價(jià)電子原子軌道都發(fā)生了eq\x(\s\up1(21))sp2雜化,由此形成的eq\x(\s\up1(22))三個(gè)sp2雜化軌道在同一平面內(nèi),還有一個(gè)未參與雜化的2p軌道(如2pz)垂直于這個(gè)平面。(2)每個(gè)碳原子的兩個(gè)eq\x(\s\up1(23))sp2雜化軌道分別與鄰近的兩個(gè)碳原子的sp2雜化軌道重疊形成σ鍵,于是六個(gè)碳原子組成一個(gè)正六邊形的碳環(huán);每個(gè)碳原子的另一個(gè)eq\x(\s\up1(24))sp2雜化軌道分別與一個(gè)氫原子的1s軌道重疊形成σ鍵。(3)每個(gè)碳原子上各有一個(gè)未參與雜化的垂直于碳環(huán)平面的2p軌道,這六個(gè)軌道以“eq\x(\s\up1(25))肩并肩”的方式相互重疊形成屬于六個(gè)C原子的大π鍵。6.形成氨分子時(shí),因?yàn)榈拥?s和2p原子軌道發(fā)生的是sp3雜化,所以四個(gè)sp3雜化軌道在空間的分布呈eq\x(\s\up1(26))四面體形。又因?yàn)樗膫€(gè)sp3雜化軌道中的一個(gè)軌道已有一對電子,只有另外三個(gè)軌道中的未成對電子可以與氫原子的1s電子配對成鍵,所以形成的氨分子的空間結(jié)構(gòu)與甲烷分子的空間結(jié)構(gòu)不同,呈eq\x(\s\up1(27))三角錐形。價(jià)電子對互斥理論1.價(jià)電子對互斥理論能比較簡便地eq\x(\s\up1(01))定性預(yù)料分子的空間結(jié)構(gòu),其基本觀點(diǎn)是:分子中的中心原子的價(jià)電子對——eq\x(\s\up1(02))成鍵電子對(bp)和eq\x(\s\up1(03))孤電子對(lp)由于相互eq\x(\s\up1(04))排斥作用,處于不同的eq\x(\s\up1(05))空間取向且盡可能趨向于eq\x(\s\up1(06))彼此遠(yuǎn)離。2.價(jià)電子對互斥理論能較便捷地預(yù)料分子的空間結(jié)構(gòu)。若n個(gè)價(jià)電子對全部是成單鍵的電子對且沒有孤電子對,為使價(jià)電子對之間的eq\x(\s\up1(07))斥力最小,價(jià)電子對應(yīng)盡量eq\x(\s\up1(08))遠(yuǎn)離。因此當(dāng)n=2、3、4、5、6時(shí),分子的空間結(jié)構(gòu)分別為eq\x(\s\up1(09))直線形、eq\x(\s\up1(10))三角形、eq\x(\s\up1(11))四面體形、eq\x(\s\up1(12))三角雙錐形和eq\x(\s\up1(13))八面體形。代表物質(zhì)有二氯化汞、三氟化硼、四氯化碳、五氯化磷和六氟化硫。3.在乙醇分子中,羥基上的氧原子有eq\x(\s\up1(14))兩對成鍵電子對和eq\x(\s\up1(15))兩對孤電子對,價(jià)電子對共有eq\x(\s\up1(16))四個(gè)空間取向;氧原子價(jià)電子對相互排斥而遠(yuǎn)離,呈eq\x(\s\up1(17))四面體形,因此C—O—H呈eq\x(\s\up1(18))角形。在乙酸分子中,羧基上的碳原子的價(jià)電子對均為成鍵電子對,C=O上的成鍵電子對僅有eq\x(\s\up1(19))一個(gè)空間取向,因此碳原子的價(jià)電子對共有eq\x(\s\up1(20))三個(gè)空間取向,相互排斥而遠(yuǎn)離,因此部分呈eq\x(\s\up1(21))三角形。1.推斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)雜化前后的軌道數(shù)不變,但軌道的形態(tài)發(fā)生了變更。()(2)雜化軌道全部參與形成化學(xué)鍵。()(3)凡是中心原子實(shí)行sp3雜化軌道成鍵的分子其空間結(jié)構(gòu)都是正四面體形。()(4)VSEPR模型可用來預(yù)料分子的空間結(jié)構(gòu)。()(5)中心原子上的孤電子對也要占據(jù)中心原子四周的空間并參與相互排斥。()(6)分子中鍵角越大,價(jià)層電子對相互排斥力越大。()答案(1)√(2)×(3)×(4)√(5)√(6)×解析(2)雜化軌道可以部分參與形成化學(xué)鍵,如NH3中N發(fā)生sp3雜化,形成4個(gè)sp3雜化軌道,但只是3個(gè)雜化軌道參與形成化學(xué)鍵。(3)中心原子實(shí)行sp3雜化的分子,其VSEPR模型是正四面體形,但其空間結(jié)構(gòu)不肯定是正四面體形,如H2O和NH3分子中中心原子均實(shí)行sp3雜化,但H2O是角形,NH3是三角錐形。(6)分子中鍵角越大,價(jià)層電子對相互排斥力越小。2.有關(guān)苯分子的說法不正確的是()A.苯分子中C原子均以sp2雜化方式成鍵,形成夾角為120°的三個(gè)sp2雜化軌道,故為正六邊形的碳環(huán)B.每個(gè)碳原子還有一個(gè)未參與雜化的2p軌道,垂直于碳環(huán)平面,相互交蓋,形成大π鍵C.大π鍵中6個(gè)電子被6個(gè)C原子共用,故稱為6中心6電子大π鍵D.苯分子中共有六個(gè)原子共面,六個(gè)碳碳鍵完全相同答案D解析苯分子中六個(gè)碳原子、六個(gè)氫原子共十二個(gè)原子共平面。3.在中,中間的碳原子和兩邊的碳原子分別采納的雜化方式是()A.sp2sp2 B.sp3sp3C.sp2sp3 D.spsp3答案C解析中碳原子形成了3個(gè)σ鍵,所以須要形成3個(gè)雜化軌道,即采納sp2雜化方式;—CH3中碳原子形成4個(gè)σ鍵,需形成4個(gè)雜化軌道,即采納sp3雜化方式。4.下列說法中正確的是()A.PCl3分子是三角錐形,這是因?yàn)镻原子是以sp2雜化的結(jié)果B.sp3雜化軌道是由隨意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道雜化形成的四個(gè)sp3雜化軌道C.凡中心原子實(shí)行sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體形D.AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形答案C解析PCl3分子的中心原子P含有3個(gè)成鍵電子對和1個(gè)孤電子對,屬于sp3雜化,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,A錯(cuò)誤;能量相近的s軌道和p軌道形成雜化軌道,則sp3雜化軌道是能量相近的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道雜化形成的四個(gè)sp3雜化軌道,B錯(cuò)誤;凡中心原子實(shí)行sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體形,而分子的空間結(jié)構(gòu)還與含有的孤電子對數(shù)有關(guān),C正確;AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)與中心原子的孤電子對數(shù)也有關(guān),如BF3中B原子沒有孤電子對,為平面三角形,NH3中N原子有1個(gè)孤電子對,為三角錐形,故D錯(cuò)誤。探究一雜化軌道理論為什么甲烷分子具有正四面體的空間結(jié)構(gòu)?提示:在形成CH4分子時(shí),碳原子的一個(gè)2s軌道和三個(gè)2p軌道發(fā)生雜化,形成四個(gè)能量相等的sp3雜化軌道。四個(gè)sp3雜化軌道分別與四個(gè)H原子的1s軌道重疊成鍵形成CH4分子,所以四個(gè)C—H鍵是等同的??杀硎緸楣蔆H4是正四面體的空間結(jié)構(gòu)。1.雜化軌道理論四要點(diǎn)(1)能量相近原子在成鍵時(shí),同一原子中能量相近的原子軌道可重新組合成雜化軌道。(2)數(shù)目不變形成的雜化軌道數(shù)與參與雜化的原子軌道數(shù)相等。(3)成鍵實(shí)力增加雜化變更原有軌道的形態(tài)和伸展方向,使原子形成的共價(jià)鍵更堅(jiān)固。(4)排斥力最小雜化軌道為使相互間的排斥力最小,故在空間取最大夾角分布,不同的雜化軌道伸展方向不同。2.雜化軌道類型的推斷方法(1)依據(jù)雜化軌道之間的夾角推斷:若雜化軌道之間的夾角為109°28′,則中心原子發(fā)生sp3雜化;若雜化軌道之間的夾角為120°,則中心原子發(fā)生sp2雜化;若雜化軌道之間的夾角為180°,則中心原子發(fā)生sp雜化。(2)依據(jù)分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)推斷①正四面體形→中心原子為sp3雜化;三角錐形→中心原子為sp3雜化;②平面三角形→中心原子為sp2雜化;③直線形→中心原子為sp雜化。3.雜化軌道類型與分子空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系(1)當(dāng)雜化軌道全部用于形成σ鍵時(shí)雜化類型spsp2sp3參與雜化的原子軌道及數(shù)目s111p123雜化軌道數(shù)目234雜化軌道間的夾角180°120°109°28′空間結(jié)構(gòu)直線形平面三角形正四面體形實(shí)例BeCl2、HgCl2、CO2、CS2BCl3、BF3、BBr3CF4、SiCl4、SiH4(2)當(dāng)雜化軌道中有未參與成鍵的孤對電子時(shí),由于孤對電子的排斥作用,會使分子的空間結(jié)構(gòu)與雜化軌道在空間的分布不同,如H2O和NH3,O與N的雜化類型都為sp3雜化,孤電子對數(shù)分別為2、1,分子空間結(jié)構(gòu)分別為角形、三角錐形。對于ABm型分子、中心原子的雜化軌道數(shù)可以這樣計(jì)算。雜化軌道數(shù)n=eq\f(中心原子價(jià)電子數(shù)+配位原子供應(yīng)的價(jià)電子數(shù),2)。其中配位原子中,鹵素原子、氫原子供應(yīng)1個(gè)價(jià)電子,硫原子、氧原子不供應(yīng)價(jià)電子,即供應(yīng)價(jià)電子數(shù)為0。例如:代表物雜化軌道數(shù)雜化軌道類型CO2eq\f(1,2)×(4+0)=2spCH2Oeq\f(1,2)×(4+2+0)=3sp2CH4eq\f(1,2)×(4+4)=4sp3SO2eq\f(1,2)×(6+0)=3sp2NH3eq\f(1,2)×(5+3)=4sp3H2Oeq\f(1,2)×(6+2)=4sp31.能正確表示CH4中碳原子的成鍵方式的示意圖為()A. B.C. D.答案D解析碳原子的2s軌道與2p軌道形成4個(gè)等性的雜化軌道,因此碳原子4個(gè)價(jià)電子分占在4個(gè)sp3雜化軌道上,且自旋狀態(tài)相同。2.有關(guān)雜化軌道的說法不正確的是()A.雜化軌道全部參與形成化學(xué)鍵B.雜化前后的軌道數(shù)不變,但軌道的形態(tài)發(fā)生了變更C.sp3、sp2、sp雜化軌道的夾角分別為109°28′、120°、180°D.部分四面體形、三角錐形、角形分子的結(jié)構(gòu)可以用sp3雜化軌道說明答案A解析雜化軌道用于形成σ鍵和容納孤電子對。(1)sp雜化和sp2雜化的兩種形式中,原子還有未參與雜化的p軌道,可用于形成π鍵,而雜化軌道只能用于形成σ鍵或者用來容納未參與成鍵的孤對電子。(2)雜化軌道成鍵時(shí),要滿意能量最低原理,各軌道電子之間排斥力大小確定鍵的方向,即確定雜化軌道間的夾角。由于鍵角越大化學(xué)鍵之間的排斥力越小,對sp雜化來說,當(dāng)鍵角為180°時(shí),其能量最小,所以sp雜化軌道成鍵時(shí)分子呈直線形;對sp2雜化來說,當(dāng)鍵角為120°時(shí),其能量最小,所以sp2雜化軌道成鍵時(shí),分子呈平面三角形。由于雜化軌道類型不同,雜化軌道間夾角也不相同,其成鍵時(shí)鍵角也就不相同,故雜化軌道的類型與分子的空間結(jié)構(gòu)有關(guān)。(3)雜化軌道的夾角與成鍵軌道的夾角大小不肯定相等。如NH3、H2O的中心原子均為sp3雜化,但由于中心原子有孤對電子及其數(shù)目不同,使得成鍵軌道的夾角小于雜化軌道的夾角。探究二價(jià)電子對互斥理論價(jià)電子對互斥理論模型與分子的空間結(jié)構(gòu)是否一樣?提示:價(jià)電子對互斥理論模型說的是價(jià)電子對的空間結(jié)構(gòu),而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對空間結(jié)構(gòu),不包括孤電子對。①當(dāng)中心原子無孤電子對時(shí),兩者的結(jié)構(gòu)一樣;②當(dāng)中心原子有孤電子對時(shí),兩者的結(jié)構(gòu)不一樣。1.基本觀點(diǎn)分子中的中心原子的價(jià)電子對——成鍵電子對和孤電子對由于相互排斥作用,處于不同的空間取向且盡可能趨向于彼此遠(yuǎn)離。2.空間結(jié)構(gòu)(n個(gè)成鍵電子對全部是成單鍵的電子對且沒有孤電子對)ABn價(jià)電子對數(shù)空間結(jié)構(gòu)模型分子的空間結(jié)構(gòu)鍵角n=22直線形180°n=33平面三角形120°n=44正四面體形109°28′n=55三角雙錐形90°、120°n=66正八面體形90°3.價(jià)電子對互斥理論模型與分子空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系價(jià)電子對互斥理論模型說的是價(jià)電子對的空間結(jié)構(gòu),而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對的空間結(jié)構(gòu),不包括孤電子對。(1)當(dāng)中心原子無孤電子對時(shí),二者的結(jié)構(gòu)一樣;(2)當(dāng)中心原子有孤電子對時(shí),二者的結(jié)構(gòu)不一樣。雜化類型價(jià)層電子對數(shù)成鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)價(jià)電子對空間結(jié)構(gòu)分子的空間結(jié)構(gòu)實(shí)例sp220直線形直線形HgCl2、BeCl2sp2321平面三角形角形SO2330平面三角形平面三角形BF3、SO3sp3422四面體形角形H2O431四面體形三角錐形NH3440正四面體正四面體CH4留意:價(jià)電子對數(shù)(1)成鍵電子對數(shù):由分子式確定,等于與中心原子成鍵的原子數(shù)。(2)中心原子上的孤電子對數(shù):中心原子上的孤電子對數(shù)=eq\f(1,2)×(中心原子的價(jià)電子數(shù)-與中心原子結(jié)合的原子未成對電子數(shù)之和)4.價(jià)電子對之間的斥力的大小規(guī)律(1)電子對之間的夾角越小,排斥力越大。(2)由于成鍵電子對受兩個(gè)原子核的吸引,所以電子云比較緊縮,而孤電子對只受到中心原子的吸引,電子云比較“肥大”,對鄰近電子對的斥力較大,所以電子對之間斥力大小依次如下:孤電子對—孤電子對>孤電子對—成鍵電子>成鍵電子—成鍵電子。(1)等電子體原理化學(xué)通式相同,價(jià)電子總數(shù)相等的分子或離子互為等電子體,具有相同的空間結(jié)構(gòu)。(2)常見的等電子體類型實(shí)例空間結(jié)構(gòu)雙原子10價(jià)電子N2、CO、NO+、Ceq\o\al(2-,2)、CN-直線形三原子16價(jià)電子CO2、CS2、N2O、CNO-、NOeq\o\al(+,2)、Neq\o\al(-,3)、SCN-、BeCl2直線形三原子18價(jià)電子NOeq\o\al(-,2)、O3、SO2角形四原子24價(jià)電子NOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、BOeq\o\al(3-,3)、SiOeq\o\al(2-,3)、BF3、SO3平面三角形四原子26價(jià)電子NF3、PCl3、NCl3、SOeq\o\al(2-,3)三角錐形五原子8價(jià)電子CH4、NHeq\o\al(+,4)、SiH4正四面體形五原子32價(jià)電子SiF4、CCl4、BFeq\o\al(-,4)、SOeq\o\al(2-,4)、POeq\o\al(3-,4)(3)找等電子體的方法①同周期左右替換法,如O3和NOeq\o\al(-,2)、N2O和Neq\o\al(-,3)等。②同主族上下替換法,如SO2和O3、BF3和AlCl3等。3.依據(jù)價(jià)電子對互斥理論及原子的雜化軌道理論推斷,NF3分子的空間結(jié)構(gòu)和中心原子的雜化方式為()A.直線形、sp雜化 B.平面三角形、sp2雜化C.三角錐形、sp2雜化 D.三角錐形、sp3雜化答案D解析NF3分子中N原子價(jià)電子對數(shù)=eq\f(5+3,2)=4eq\o(→,\s\up7(價(jià)電子對),\s\do5(互斥理論))N原子價(jià)電子對空間結(jié)構(gòu)為四面體形eq\o(→,\s\up7(N原子上的孤電子對數(shù)=1))NF3為三角錐形;NF3分子中,N原子雜化軌道數(shù)為4eq\o(→,\s\up7(雜化軌道),\s\do5(理論))N原子雜化軌道(sp3雜化)。4.用價(jià)電子對互斥理論(VSEPR)可以預(yù)料很多分子或離子的空間結(jié)構(gòu),有時(shí)也能用來推想鍵角大小。下列推斷正確的是()A.SO2、CS2、HI都是直線形的分子B.BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角大于120°C.COCl2、BF3、SO3都是平面三角形的分子D.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子答案C解析SO2是角形分子,CS2、HI是直線形的分子,A錯(cuò)誤;BF3鍵角為120°,是平面三角形結(jié)構(gòu),而Sn原子價(jià)電子數(shù)是4,在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵,還有一對孤對電子,對成鍵電子有排斥作用,使鍵角小于120°,B錯(cuò)誤;COCl2、BF3、SO3都是平面三角形的分子,C正確;PCl3、NH3都是三角錐形的分子,而PCl5是三角雙錐形結(jié)構(gòu),D錯(cuò)誤。(1)依據(jù)價(jià)電子對互斥理論分析分子或離子空間結(jié)構(gòu),關(guān)鍵是分析分子或離子中的中心原子的成鍵電子對數(shù)和孤電子對數(shù)。(2)中心原子的價(jià)電子對數(shù)等于中心原子的雜化軌道數(shù)。價(jià)電子對數(shù)目234中心原子雜化方式spsp2sp3本課小結(jié)eq\a\vs4\al\co1(分子空間,結(jié)構(gòu)的理,論分析)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\a\vs4\al\co1(雜化軌道理論,說明分子的空,間結(jié)構(gòu))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(sp雜化,sp2雜化,sp3雜化)),價(jià)電子對互斥理論:預(yù)料分子的空間結(jié)構(gòu)))課時(shí)作業(yè)一、選擇題(本題共8小題,每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.下列有關(guān)雜化軌道的說法不正確的是()A.原子中能量相近的某些軌道,在成鍵時(shí)能重新組合成能量相等的新軌道B.軌道雜化前后軌道數(shù)目可以相等,也可以不等C.雜化軌道成鍵時(shí),要滿意原子軌道最大重疊原理、最小排斥原理D.雜化軌道可分為sp、sp2、sp3雜化等答案B解析B項(xiàng),雜化軌道的數(shù)目與雜化前的軌道數(shù)目相等,但軌道形態(tài)發(fā)生變更,錯(cuò)誤。2.如圖所示,在乙烯分子中有5個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵,下列表述正確的是()A.C、H之間是sp2雜化軌道形成的σ鍵,C、C之間是未參與雜化的2p軌道形成的π鍵B.C、C之間是sp2雜化軌道形成的σ鍵,C、H之間是未參與雜化的2p軌道形成的π鍵C.sp2雜化軌道形成σ鍵,未雜化的2p軌道形成π鍵D.sp2雜化軌道形成π鍵,未雜化的2p軌道形成σ鍵答案C解析乙烯分子中兩個(gè)碳原子均實(shí)行sp2雜化,其中雜化軌道共形成5個(gè)σ鍵,未雜化的2p軌道形成π鍵。C、H之間形成4個(gè)σ鍵,C、C之間形成1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵。3.下列說法正確的是()A.中心原子為sp3雜化的分子肯定是四面體結(jié)構(gòu)B.中心原子為sp2雜化的分子不肯定是平面結(jié)構(gòu)C.通過sp3雜化軌道形成的化合物分子中含有σ鍵D.通過sp2或sp雜化軌道形成的化合物分子中肯定含有π鍵答案C解析有孤對電子的中心原子采納sp3雜化形成的化合物可能是角形或三角錐形,A錯(cuò)誤;中心原子為sp2雜化的分子肯定是平面結(jié)構(gòu),B錯(cuò)誤;sp3雜化軌道只能形成σ鍵,C正確;BF3中的B原子為sp2雜化,BeF2中Be原子為sp雜化,但二者中均沒有π鍵,D錯(cuò)誤。4.下列分子的空間結(jié)構(gòu)可用sp2雜化軌道來說明的是()①BF3②CH2=CH2③④CH≡CH⑤NH3⑥CH4A.①②③ B.①⑤⑥C.②③④ D.③⑤⑥答案A解析①BF3為平面三角形結(jié)構(gòu)且B—F鍵夾角為120°,B原子為sp2雜化;②C2H4分子中C原子實(shí)行sp2雜化,且未雜化的2p軌道形成π鍵;③苯分子中C原子實(shí)行sp2雜化;④乙炔分子中的C原子實(shí)行sp雜化;⑤NH3分子中N原子實(shí)行sp3雜化;⑥CH4分子中的碳原子實(shí)行sp3雜化。5.下列關(guān)于價(jià)電子對互斥理論的敘述不正確的是()A.價(jià)電子對互斥理論可用來預(yù)料分子的空間結(jié)構(gòu)B.分子中中心原子的價(jià)電子對的相互排斥作用確定了分子的空間結(jié)構(gòu)C.中心原子上的孤電子對不參與相互排斥作用D.分子中鍵角越大,價(jià)電子對之間的斥力越小答案C解析中心原子上的孤電子對會占據(jù)中心原子四周的空間,并參與相互排斥作用。6.若ABn的中心原子A上沒有孤電子對,運(yùn)用價(jià)電子對互斥理論模型推斷下列說法正確的是()A.若n=2,則分子的空間結(jié)構(gòu)為角形B.若n=3,則分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形C.若n=4,則分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形D.以上說法都不正確答案C解析若中心原子A上沒有孤電子對,則依據(jù)斥力最小原則,當(dāng)n=2時(shí),分子結(jié)構(gòu)為直線形;n=3時(shí),分子結(jié)構(gòu)為平面三角形;n=4時(shí),分子結(jié)構(gòu)為正四面體形。7.下列分子或離子中,空間結(jié)構(gòu)是平面三角形的是()A.SiH4 B.NF3C.NOeq\o\al(-,3) D.CO2答案C解析A項(xiàng),SiH4中Si原子形成4個(gè)σ鍵,孤電子對數(shù)=eq\f(4-4×1,2)=0,中心原子實(shí)行sp3雜化,空間結(jié)構(gòu)為正四面體形;B項(xiàng),NF3中N原子形成3個(gè)σ鍵,孤電子對數(shù)=eq\f(5-3×1,2)=1,中心原子實(shí)行sp3雜化,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形;C項(xiàng),NOeq\o\al(-,3)中N原子形成3個(gè)σ鍵,孤電子對數(shù)=eq\f(5-3×2+1,2)=0,中心原子實(shí)行sp2雜化,空間結(jié)構(gòu)為平面三角形;D項(xiàng),CO2中碳原子形成2個(gè)σ鍵,孤電子對數(shù)=eq\f(4-2×2,2)=0,中心原子實(shí)行sp雜化,空間結(jié)構(gòu)為直線形。8.下列分子或離子的價(jià)電子對互斥理論模型為四面體形,而空間結(jié)構(gòu)為角形的是()A.CCl4 B.PH3C.H3O+ D.OF2答案D解析CCl4的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=4+eq\f(4-1×4,2)=4,沒有孤電子對,其價(jià)電子對互斥理論模型為正四面體形,空間結(jié)構(gòu)為正四面體形;PH3的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=3+eq\f(5-1×3,2)=4,含有一對孤電子對,PH3的價(jià)電子對互斥理論模型為正四面體形,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形;H3O+的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=3+eq\f(6-1×3-1,2)=4,含有一對孤電子對,H3O+的價(jià)電子對互斥理論模型為正四面體形,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形;OF2的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=2+eq\f(6-1×2,2)=4,含有2對孤電子對,OF2的價(jià)電子對互斥理論模型為正四面體形,空間結(jié)構(gòu)為角形。二、選擇題(本題共4小題,每小題有1個(gè)或2個(gè)選項(xiàng)符合題意)9.毒奶粉事務(wù)曾一度震驚全國,主要是奶粉中含有有毒的三聚氰胺。下列關(guān)于三聚氰胺分子的說法正確的是()A.三聚氰胺分子中全部碳原子均實(shí)行sp2雜化B.一個(gè)三聚氰胺分子中共含有15個(gè)σ鍵C.三聚氰胺的分子式為C3N3H6D.三聚氰胺分子中同時(shí)含有極性鍵和非極性鍵答案AB解析三聚氰胺分子中碳原子成鍵電子對數(shù)為3,孤電子對數(shù)為0,故碳原子采納sp2雜化,A正確。一個(gè)三聚氰胺分子中共含有6個(gè)N—H鍵、6個(gè)N—C鍵、3個(gè)N=C鍵,故共含有15個(gè)σ鍵,B正確;三聚氰胺的分子式為C3N6H6,C錯(cuò)誤;三聚氰胺分子中不存在由同種元素的原子形成的共價(jià)鍵,故不存在非極性鍵,D錯(cuò)誤。10.有關(guān)苯分子中化學(xué)鍵的描述正確的是()A.每個(gè)碳原子的一個(gè)sp2雜化軌道參與形成大π鍵B.每個(gè)碳原子的未參與雜化的2p軌道形成大π鍵C.碳原子的3個(gè)sp2雜化軌道與其他碳原子形成2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵D.碳原子的未參與雜化的2p軌道與其他碳原子的2p軌道形成σ鍵答案B解析雜化軌道只能形成σ鍵,而不能形成π鍵。每個(gè)碳原子的兩個(gè)sp2雜化軌道上的電子分別與鄰近的兩個(gè)碳原子的sp2雜化軌道上的電子配對形成σ鍵;每個(gè)碳原子的另一個(gè)sp2雜化軌道上的電子分別與一個(gè)氫原子的1s電子配對形成σ鍵;未參與雜化的2p軌道形成大π鍵。11.利用價(jià)電子對互斥理論可以預(yù)料很多分子或離子的空間結(jié)構(gòu),也可推想鍵角的大小,下列推斷正確的是()A.CS2是直線形分子B.SnBr2的鍵角大于120°C.BF3是三角錐形分子D.NHeq\o\al(+,4)的鍵角等于109°28′答案AD解析CS2的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=2+(4-2×2)÷2=2,不含孤電子對,CS2為直線形,A正確,SnBr2的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=2+(4-2×1)÷2=3,含有一對孤電子對,SnBr2為角形,孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力,所以SnBr2的鍵角小于120°,B錯(cuò)誤;BF3的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=3+(3-3×1)÷2=3,BF3為平面三角形,C錯(cuò)誤;NHeq\o\al(+,4)的中心原子的價(jià)電子對數(shù)=4+(5-1×4-1)÷2=4,NHeq\o\al(+,4)為正四面體形,NHeq\o\al(+,4)的鍵角等于109°28′,D正確。12.依據(jù)雜化軌道理論和價(jià)電子對互斥理論模型推斷,下列分子或離子的中心原子的雜化方式及空間結(jié)構(gòu)正確的是()選項(xiàng)分子或離子中心原子雜化方式價(jià)電子對互斥理論模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)ASO2sp直線形直線形BCOCl2sp2平面三角形三角錐形CNF3sp2四面體形平面三角形DNHeq\o\al(+,4)sp3四面體形正四面體形答案D解析SO2的中心原子的雜化方式為sp2雜化,價(jià)電子對互斥理論模型為平面三角形,中心原子含有一對孤電子對,該分子的空間結(jié)構(gòu)為角形,故A錯(cuò)誤;COCl2的中心原子的雜化方式為sp2雜化,價(jià)電子對互斥理論模型為平面三角形,中心原子沒有孤電子對,該分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,故B錯(cuò)誤;NF3的中心原子的雜化方式為sp3雜化,價(jià)電子對互斥理論模型為四面體形,中心原子含有一對孤電子對,該分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,故C錯(cuò)誤;NHeq\o\al(+,4)的中心原子的雜化方式為sp3雜化,價(jià)電子對互斥理論模型為四面體形,中心原子沒有孤電子對,該離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,故D正確。三、非選擇題(本題共3小題)13.已知下列微粒:①CH4;②CH2=CH2;③CH≡CH;④NH3;⑤NHeq\o\al(+,4);⑥BF3;⑦H2O;⑧H2O2。試回答下列問題:(1)分子空間結(jié)構(gòu)為正四面體形的是________(填序號,下同)。(2)中心原子為sp3雜化的是________,中心原子為sp2雜化的是________,中心原子為sp雜化的是________。(3)全部原子共平面(含共直線)的是________,共直線的是________。答案(1)①⑤(2)①④⑤⑦⑧②⑥③(3)②③⑥⑦③解析①CH4中C原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=4+0=4,所以C原子實(shí)行sp3雜化,CH4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形;②CH2=CH2中C原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=3+0=3,所以C原子實(shí)行sp2雜化,CH2=CH2中全部原子共平面;③CH≡CH中C原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=2+0=2,所以C原子實(shí)行sp雜化,CH≡CH的空間結(jié)構(gòu)為直線形;④NH3中N原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=3+1=4,所以N原子實(shí)行sp3雜化,NH3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形;⑤NHeq\o\al(+,4)中N原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=4+0=4,所以N原子實(shí)行sp3雜化,NHeq\o\al(+,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形;⑥BF3中B原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=3+0=3,所以B原子實(shí)行sp2雜化,BF3的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形;⑦H2O中O原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=2+2=4,所以O(shè)原子實(shí)行sp3雜化,H2O的空間結(jié)構(gòu)為角形;⑧H2O2中O原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)=2+2=4,所以O(shè)原子實(shí)行sp3雜化,H2O2中兩個(gè)H原子如同在半綻開的書的兩面紙上并有肯定夾角,兩個(gè)O原子在書的夾縫上。14.已知:①CS2;②PCl3;③H2S;④CH2O;⑤H3O+;⑥NHeq\o\al(+,4);⑦BF3;⑧SO2。請回答下列問題:(1)中心原子沒有孤電子對的是________(填序號,下同)。(2)空間結(jié)構(gòu)為直線形的是________;空間結(jié)構(gòu)為平面三角形的是________。(3)空間結(jié)構(gòu)為角形的是________。(4)空間結(jié)構(gòu)為三角錐形的是________;空間結(jié)構(gòu)為正四面體形的是_______
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