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基于計(jì)算機(jī)輔助的環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)目 錄總論 1課題背景 1環(huán)氧氯丙烷的發(fā)展情況 1環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)工藝 4計(jì)算機(jī)輔助軟件 6環(huán)氧氯丙烷的工藝流程 8AspenPlus建模步驟 8環(huán)氧氯丙烷的工藝設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn) 10環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過(guò)程分析 10生產(chǎn)工藝的設(shè)計(jì)與優(yōu)化 14AspenPlus物性選擇 14物料平衡分析 14換熱器E101操作參數(shù)的確定 14反應(yīng)器R101反應(yīng)條件的確定 15分離塔B4的操作參數(shù)的確定 15精餾塔B5各項(xiàng)參數(shù)的確定 16精餾塔操作條件的確定 18設(shè)計(jì)與校核 20塔B4的設(shè)計(jì)與校核 20塔B5的設(shè)計(jì)與校核 21物料衡算 23基礎(chǔ)設(shè)施及設(shè)備人員管理費(fèi)用 24廢污處理與生產(chǎn)安全 28廢污的處理 28生產(chǎn)安全 28結(jié) 論 30參考文獻(xiàn) 321總論1.1課題背景1.1.1環(huán)氧氯丙烷的基本性質(zhì)1.1.2環(huán)氧氯丙烷的應(yīng)用1.2環(huán)氧氯丙烷的發(fā)展情況1.2.1世界環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)狀況1.2.2世界環(huán)氧氯丙烷的消費(fèi)狀況1.2.3國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)狀況 生產(chǎn)能力生產(chǎn)工藝1中石化齊魯分公司氯堿廠3.2丙烯高溫氯化法2天津渤天化工有限責(zé)任公司2.8醋酸丙烯酯法33.2丙烯高溫氯化法4江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司6.0甘油法5山東鑫岳化工集團(tuán)有限公司6.0丙烯高溫氯化法6江蘇安邦電化有限公司2.0丙烯高溫氯化法7藍(lán)星新材料有限公司3.0丙烯高溫氯化法8江蘇三蝶化工公司2.5丙烯高溫氯化法1.2.4國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的消費(fèi)狀況1.3環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)工藝1.3.1丙烯高溫氯化法丙烯高溫氯化法又稱氯丙烯法最早是由美國(guó)Shell公司提出并實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)化的,以丙烯、石灰乳和氯氣為合成原料。主要反應(yīng)式如下:(1)CH3-CH=CH2+Cl2→Cl-CH2-CH=CH2+HCl(2)CH2=CH-CH2-Cl+Cl2+H2O→Cl-CH2-CHCl-CH2OH(70%)+Cl-CH2-CHOH-CH2Cl(30%)+HCl(2)ClCH2CHClCH2OH+1/2Ca(OH)2→ClCH2CHOCH2+1/2CaCl2+H2O其主要的生產(chǎn)步驟包括:首先把丙烯加熱,升成高溫的時(shí)候通入氯氣生成氯丙烯;然后再把氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);最后將二氯丙醇皂化合成最終的環(huán)氧氯丙烷。工藝成熟和操作穩(wěn)定是丙烯高溫氯化法最顯著的特點(diǎn),深受國(guó)外企業(yè)的喜愛(ài)。當(dāng)然這一方法有優(yōu)點(diǎn)也就有缺點(diǎn),它的缺點(diǎn)也很明顯:“三廢”排放量極大,耗能高以及副產(chǎn)品過(guò)多等,尤其是它的主要原料丙烯的價(jià)格容易受原油價(jià)格的影響。1.3.2醋酸丙烯酯-丙烯醇法起初由原蘇聯(lián)科學(xué)院和日本昭和電工各自成功開(kāi)發(fā)了醋酸丙烯酯-烯丙醇法,蘇聯(lián)采用了先氯化后水解的工藝,而昭和電工則是采用了先水解后氯化的工藝。丙烯、氧氣、醋酸、氯氣和石灰是其主要的原料。主要的反應(yīng)步驟為:首先將丙烯、氧氣和醋酸進(jìn)行氣相催化氧乙酰化,反應(yīng)合成醋酸烯丙酯;其次再把醋酸烯丙酯水解,反應(yīng)生成烯丙醇;再由烯丙醇與氯加成合成高濃度的二氯丙醇;最后,二氯丙醇在堿的作用下環(huán)化脫氯化氫生成環(huán)氧氯丙烷。該法反應(yīng)條件溫和,操作穩(wěn)定,“三廢”排放量也相對(duì)較少,但是反應(yīng)步驟過(guò)多從而顯得比較麻煩,成本太高。1.3.3丙烯醛法及丙酮法DOW公司開(kāi)發(fā)了丙烯醛法。該法主要是先把丙烯氧化為丙烯醛,丙烯醛進(jìn)一步氧化再加氫合成二氯丙醇,最后皂化生成環(huán)氧氯丙烷。因?yàn)樵摲ǔ杀緦?shí)在是消耗過(guò)高,至今也沒(méi)有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。丙酮法也是,繁瑣的步驟,過(guò)高的成本,使其難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。1.3.4甘油法起初的甘油法制備環(huán)氧氯丙烷并不被看好,成本過(guò)高使其難以發(fā)展。不過(guò),隨著現(xiàn)在生物柴油的發(fā)展和石油燃料的價(jià)格攀升,反而讓甘油法占據(jù)了一定的優(yōu)勢(shì)??偟闹v,該法的工藝步驟還是相對(duì)比較清晰的:甘油和氯化氫反應(yīng)生成二氯丙醇,然后由二氯丙醇在堿性溶液下皂化得到環(huán)氧氯丙烷[9]。(1)氯化反應(yīng)氯化過(guò)程簡(jiǎn)而言之就是甘油與氯化氫的反應(yīng)。甘油在一定的溫度下,通過(guò)催化劑(一般采用醋酸或路易斯酸)的作用,和氯化氫發(fā)生取代反應(yīng),得到一氯丙二醇和二氯丙醇。當(dāng)然,二氯丙醇才是氯化反應(yīng)中我們所需要的最終產(chǎn)物。唯一需要注意的是,因?yàn)樵消}酸屬于液體鹽酸,在反應(yīng)過(guò)程中不斷把水帶入到了反應(yīng)體系之中,而大量的水會(huì)影響二氯丙醇的產(chǎn)量,因此,除水工序(蒸餾水)也是重中之重。至于為什么選用氯化氫,是因?yàn)槁然瘹浍@得途徑簡(jiǎn)便,可以反復(fù)利用,大大節(jié)省了所需成本。(2)環(huán)化反應(yīng)環(huán)化反應(yīng)又稱之為皂化反應(yīng),可以簡(jiǎn)單分為三個(gè)階段:誘導(dǎo)、加速和完成。該反應(yīng)主要是將前面氯化反應(yīng)生成的二氯丙醇與堿液(一般采用一定濃度比例的氫氧化鈣或氫氧化鈉)進(jìn)行反應(yīng)。二氯丙醇脫去一分子氯化氫后環(huán)化,生成環(huán)氧氯丙烷。需要注意的是,在環(huán)化進(jìn)行時(shí),堿液的量一定要把控到位(略微過(guò)量),過(guò)多過(guò)少都會(huì)影響環(huán)氧氯丙烷的轉(zhuǎn)化率。而且,在反應(yīng)的時(shí)候,需要及時(shí)地把環(huán)氧氯丙烷分離提取出來(lái),否則會(huì)影響產(chǎn)品的收率。影響環(huán)化反應(yīng)的因素有很多:溫度、時(shí)間及原料比例等,要按照實(shí)際情況好好把控。1.3.5環(huán)氧丙烷氧化法環(huán)氧丙烷氧化法的特別之處在于選擇了環(huán)氧丙烷作為反應(yīng)的原料,隨即在催化劑(正磷酸三鋰)的作用下,丙烯醇與氯氣進(jìn)行反應(yīng),生成二氯丙醇,最后在堿性環(huán)境下皂化,生成產(chǎn)品環(huán)氧氯丙烷。1.3.6氯丙烯直接環(huán)氧化法氯丙烯直接環(huán)氧化法克服了一些丙烯高溫氯化法的缺點(diǎn),如“三廢”排放量多,工藝流程長(zhǎng)等。因?yàn)樵摲ㄖ苯邮〉袅寺却蓟驮砘瘍纱蟛襟E,直接進(jìn)行了環(huán)氧化,所以收率較高。當(dāng)然,這也不是完美的工藝流程。催化劑的較高成本使得該法并沒(méi)有被普遍使用。Interox和Pcuk這兩個(gè)方法相對(duì)比較成熟。1.4計(jì)算機(jī)輔助軟件1.4.1常用計(jì)算機(jī)輔助軟件在當(dāng)代社會(huì),化工這一行業(yè)在越來(lái)越多的方面起到著越愈發(fā)重要的作用。當(dāng)然,隨著化工領(lǐng)域扮演著如此重要的角色,它的發(fā)展和進(jìn)步便成了必然趨勢(shì)。人們?cè)诨ゎI(lǐng)域常常會(huì)遇到各種各樣的復(fù)雜計(jì)算及工藝流程的模擬,很顯然,僅僅只是憑借人腦,很難完成這種高復(fù)雜的作業(yè)。于是,計(jì)算機(jī)輔助軟件就顯得格外重要,它們能夠充分幫助設(shè)計(jì)者解決各種設(shè)計(jì)難題,使得效率與收益得到肉眼可見(jiàn)的高度提高。工作效率的提高是現(xiàn)如今最需要的社會(huì)進(jìn)步發(fā)展的必要因素之一。ChemCAD這一軟件適用于設(shè)計(jì)及工藝流程的優(yōu)化,操作界面簡(jiǎn)單易學(xué),但是它的數(shù)據(jù)庫(kù)較小,物性相對(duì)較少,這也在某些方面限制了它的運(yùn)用。設(shè)計(jì)院運(yùn)用的不是很多,一般用在中高校的教學(xué)上。AspenPlus這個(gè)軟件實(shí)際上是一個(gè)集設(shè)備設(shè)計(jì)、流程模擬和優(yōu)化的大型通用模擬工具[3]。AspenPlus有著豐富的物性模型以及巨大的數(shù)據(jù)庫(kù),滿足了廣大使用者的各項(xiàng)需求。物性模型和數(shù)據(jù)是確保它得到精確可靠的模擬結(jié)果的關(guān)鍵因素,因此人們借助它解決了許許多多復(fù)雜的難題。與此同時(shí),它也是唯一一個(gè)同時(shí)包含序貫(SM)模塊和聯(lián)立方程(EO)兩種算法的模擬工具軟件,許多公司為了使其物性計(jì)算方法標(biāo)準(zhǔn)化而采用AspenPlus的物性系統(tǒng),并與其自身的工程計(jì)算軟件相結(jié)合,所以人們普遍認(rèn)為AspenPlus非常適用于化工等領(lǐng)域。當(dāng)然,這個(gè)軟件依然會(huì)不斷進(jìn)步完善,越來(lái)越完美。1.4.2AspenPlus軟件的應(yīng)用實(shí)例隨著社會(huì)不斷發(fā)展進(jìn)步,該軟件也被越來(lái)越多的設(shè)計(jì)者所使用,當(dāng)然,它給我們?nèi)粘I顜?lái)了巨大的收益。中石化天津公司利用AspenPlus模擬軟件對(duì)柴油加氫裝置進(jìn)行了模擬計(jì)算,建立了柴油蒸餾裝置的基本模型,并且對(duì)物料、能量及相對(duì)平衡開(kāi)展了模擬計(jì)算,模擬所得到的塔溫、氣體流量、輕烴產(chǎn)量與實(shí)際裝置的運(yùn)行狀態(tài),與實(shí)際運(yùn)行相比較,誤差較小,模擬結(jié)果對(duì)現(xiàn)有裝置有著優(yōu)化和指導(dǎo)作用,降低了能耗,大大提高了企業(yè)生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益[3]。2環(huán)氧氯丙烷的工藝流程2.1AspenPlus2.1.1物性選擇的原則物性原則實(shí)際上,NRTL-NTL和其它方程式都是基于這一原理所創(chuàng)建的,并且其運(yùn)算符可以針對(duì)該模型,用于計(jì)算液體的活度系數(shù),并可修改Wong-sandier狀態(tài)方程的同時(shí),還能根據(jù)該方程式來(lái)計(jì)算氣液平衡裝置。物性方程從電解質(zhì)溶液的角度來(lái)看,這種溶液將會(huì)影響這一行業(yè)的諸多方面。所以,我們需要計(jì)算方案來(lái)解決問(wèn)題。在模擬的過(guò)程進(jìn)行時(shí),一旦出現(xiàn)鹽酸及其它酸性溶液或是鹽溶液等,則需要通過(guò)電解質(zhì)溶液計(jì)算系統(tǒng)來(lái)進(jìn)行精確計(jì)算。2.1.1.3物性方程Redlich-Kwong當(dāng)操作員使用NRLT-RK和其他方程式時(shí),他們可以使用狀態(tài)方程式來(lái)計(jì)算熱力學(xué)性質(zhì)。如果壓力值在10個(gè)大氣壓以內(nèi),那么該方程式仍具備高度適用性。應(yīng)當(dāng)注意的是,如果壓力值過(guò)于高,那么狀態(tài)方程的適用性將大打折扣。2.1.1.4方程Wilson通常對(duì)于這類方程,它對(duì)絕大多數(shù)化合物都具有一定的適用性,特別是對(duì)醛類或醇類等物質(zhì)。一旦說(shuō)設(shè)計(jì)者們想要根據(jù)這個(gè)二元系統(tǒng)來(lái)計(jì)算多元系統(tǒng)的活度系數(shù),那么該方程也就能發(fā)揮出它至關(guān)重要的作用。但是,如果讓它轉(zhuǎn)向應(yīng)用于別的某些混合相等,那就沒(méi)有原本的那種高度適應(yīng)性了,大打折扣。由于材料屬于一類極性物質(zhì)及一系列與大氣壓高度相似的操作過(guò)程,所以在生死熟慮之后,NRTL方程被確定為進(jìn)行本次計(jì)算設(shè)計(jì)的物性方程。2.1.2生產(chǎn)工藝模型的建立(1)繪制流程圖:根據(jù)實(shí)際情況,仔細(xì)觀察并分析各個(gè)不同單元的排列分布或是組合在一起的方式是否符合正確要求,推測(cè)出最為符合最為理想的模擬流程。(2)規(guī)定設(shè)置全局:在明確設(shè)計(jì)的名稱及與之相對(duì)應(yīng)的用戶名參數(shù)之后,推選出一個(gè)符合實(shí)際情況、符合邏輯的單位。(3)輸入反應(yīng)物:參考資料文獻(xiàn)中所提及的化學(xué)反應(yīng)以及物料的組成,在結(jié)合實(shí)際情況去確定工藝流程中的化學(xué)組分,當(dāng)然,在反應(yīng)中生成的電解質(zhì)離子也是需要統(tǒng)計(jì)計(jì)算的。(4)明確物性方法:物性方法選擇合不合理決定著最后運(yùn)算結(jié)果的精不精確。雖然在上述軟件中,對(duì)方程進(jìn)行了預(yù)載,但要想獲取正確的方程離不開(kāi)經(jīng)驗(yàn),離不開(kāi)實(shí)際情況。(5)設(shè)置進(jìn)料的物流:不同的數(shù)據(jù)需要設(shè)定不同的物流,包括了壓強(qiáng)、溫度、液氣比等方面,全部設(shè)定完后,給予模擬。(6)設(shè)置操作單元的條件:實(shí)際上,單元操作的條件就是對(duì)工藝對(duì)產(chǎn)品的要求。2.1.3設(shè)置操作單元操作參數(shù)的好壞(準(zhǔn)確與否)實(shí)際上會(huì)對(duì)運(yùn)算結(jié)果的準(zhǔn)確性起著決定性的作用。而我本人則使用了FlossheetDesignSpec,通過(guò)它來(lái)進(jìn)行設(shè)計(jì)規(guī)范,將溫度和壓力充分的優(yōu)化。與此同時(shí),還可以充分提高精餾塔的回流比。2.1.3.1設(shè)置精餾塔單元精餾塔在本次的模擬設(shè)計(jì)中扮演著重要的角色,是不可缺少的部分。此次的模擬設(shè)計(jì)能不能成功,關(guān)鍵就在于精餾塔的設(shè)置,結(jié)合這一軟件來(lái)講,主要分為五個(gè)具體的步驟,由本人對(duì)其分別進(jìn)行闡述:(1)物料衡算根據(jù)送料的條件來(lái)分析,對(duì)輸入的條件用簡(jiǎn)捷設(shè)計(jì)模擬進(jìn)行快速的計(jì)算。在計(jì)算的過(guò)程中當(dāng)然會(huì)涉及到一些問(wèn)題,且該計(jì)算所涉及到的一些問(wèn)題主要有兩方面:第一方面是對(duì)部件組分進(jìn)行分割,觀察它們是否能夠清晰地被顯示出來(lái);第二方面是對(duì)重要塔頂和塔底組成的估算,目的是能夠獲得輕、重兩個(gè)關(guān)鍵組分及其回收率。(2)簡(jiǎn)捷模塊計(jì)算在計(jì)算上述塔前,把前面所得到的輕、重組分的回收率輸入到控制面板中,隨后開(kāi)始對(duì)回流比進(jìn)行調(diào)改,確保完成之后運(yùn)行程序,在結(jié)果中找出塔板數(shù)、回流比等重要參數(shù)。(3)靈敏度分析法雖說(shuō)從軟件上得到的設(shè)定值滿足要求的參數(shù),但它不一定是最合適的參數(shù),因此,我們需要運(yùn)用靈敏度來(lái)分析,即窮舉概率參數(shù),來(lái)操作模擬運(yùn)行,得到最佳的參數(shù)。靈敏度分析法的具體步驟如下:1)參照對(duì)應(yīng)的回流比和塔徑比值,從回流比和塔板數(shù)兩者當(dāng)中分別進(jìn)行選擇,選擇出最為適合的值。2)通過(guò)不同位置不同的進(jìn)料板,執(zhí)行不同的模擬操作,來(lái)獲得相對(duì)應(yīng)的成品。從這些成品之中,挑選出來(lái)最好最佳的一組成品,然后對(duì)相對(duì)應(yīng)的位置進(jìn)行分析。值得一提的是,這一系列的數(shù)據(jù)都能被當(dāng)模塊使。(4)運(yùn)用詳細(xì)計(jì)算模塊計(jì)算通過(guò)運(yùn)用這種模塊中的Traysizing來(lái)進(jìn)行計(jì)算,獲得與之相對(duì)應(yīng)的塔徑。(5)核算結(jié)合上述材料,參照所獲得的結(jié)果,進(jìn)行合理的調(diào)整,同時(shí)校核該塔,就能夠獲得所需要的參數(shù)。2.2環(huán)氧氯丙烷的工藝設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)2.2.1原材料以及原材料標(biāo)準(zhǔn)高純度的甘油,鹽酸及醋酸。2.2.2設(shè)計(jì)的要求對(duì)于此產(chǎn)品來(lái)說(shuō),它的年產(chǎn)量達(dá)三萬(wàn)噸,純度不低于99.95%,回收率也是達(dá)到了99.8%,并且在它的生產(chǎn)過(guò)程中沒(méi)有造成污染,完全符合環(huán)保的要求。2.3環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過(guò)程分析2.3.1環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)方式的選擇目前社會(huì)的發(fā)展不論是科學(xué)技術(shù)還是經(jīng)濟(jì)都是非常迅速的。在這高速發(fā)展時(shí)期,同樣也暴露出了值得深思的問(wèn)題,能源的緊張便是其中之一。對(duì)此,可替代能源生物柴油便成了各國(guó)關(guān)注的重點(diǎn),發(fā)展也隨之變得越來(lái)越快。在生物柴油的生產(chǎn)過(guò)程中,甘油是其最大最顯著的副產(chǎn)物,因此,甘油得到了充分的運(yùn)用,甘油法制環(huán)氧氯丙烷也逐漸成了核心制備工藝流程。2.3.2流程模擬模型的選擇2.3.2.1工藝流程在模擬反應(yīng)的流程中,選擇固定床反應(yīng)器來(lái)進(jìn)行反應(yīng),并且選擇甘油及鹽酸來(lái)用做反應(yīng)的原料。在充分添入催化劑(醋酸)之后,在混合加熱(九十?dāng)z氏度及十個(gè)大氣壓)的操作條件下,于固定床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。需要注意的是,該反應(yīng)流程是一次性的,不進(jìn)行循環(huán)后續(xù)。通過(guò)物性分析,選用板式分離塔是分離效率最高的,最為理想。因?yàn)樵诜磻?yīng)過(guò)程中,必然會(huì)存在著一些未反應(yīng)的甘油,所以我們運(yùn)用板式分離塔將其分離并進(jìn)行二次使用。鹽酸等從塔頂采出,未反應(yīng)的甘油從塔底采出,并進(jìn)行提純,把鹽酸和催化劑等從中分離出去。在本次的模擬流程中,儀器內(nèi)部使用銅來(lái)做內(nèi)襯,這樣可以避免發(fā)生腐蝕反應(yīng),影響物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率,同時(shí)可以延長(zhǎng)儀器的使用壽命,完全符合環(huán)保的宗旨。不復(fù)雜的流程且能循環(huán),大大減少了不必要的浪費(fèi),降低了成本。凡事有優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)必然存在一定的缺陷,例如,該反應(yīng)的過(guò)程中需要連續(xù)不斷地補(bǔ)充催化劑(醋酸),能耗比較高。但盡管如此,本次模擬流程的物質(zhì)轉(zhuǎn)化率依舊高達(dá)98%。2.3.2.2熱力學(xué)模型通常的話,在模擬單元操作過(guò)程時(shí),化工熱力學(xué)的性質(zhì)的計(jì)算都是重中之重。化工熱力學(xué)包含了換熱、相平衡數(shù)等方面。它的特別之處就在于,沒(méi)有一個(gè)符合各個(gè)物系相的模型。熱力學(xué)模型決定著整個(gè)模擬流程能否獲得精確的結(jié)果,由此就可以看出化工熱力學(xué)的計(jì)算模型有多么關(guān)鍵??紤]到此次流程的模擬中含有鹽酸、醋酸等,本人選擇用E-NETL法來(lái)計(jì)算。2.3.3反應(yīng)系統(tǒng)分析2.3.3.1反應(yīng)系統(tǒng)流程圖圖2-1反應(yīng)流程圖反應(yīng)系統(tǒng)流程敘述如圖所示,物料S1是催化劑,物料S2是甘油,還有物料S3是氯化氫,先把這三個(gè)物料分別放入E101中,進(jìn)行加熱,當(dāng)溫度穩(wěn)定達(dá)到九十?dāng)z氏度之后,再通入R101當(dāng)中,隨后生成所需要的混合物。2.3.4分離系統(tǒng)的分析2.3.4.1部分分離系統(tǒng)流程圖圖2-2粗分離流程圖2.3.4.2分離過(guò)程的簡(jiǎn)述如圖所示,生成物S5流進(jìn)塔B4,然后順利進(jìn)行分離的操作。分離完之后,物料S7從B4塔塔頂流出,然后流入B5,緊接著,物料S8從B4塔塔底流出,混合以醋酸與水。B5塔的主要作用就是把鹽酸和醋酸分離開(kāi)來(lái),物料S10鹽酸與水從B5塔底流出,物料S9醋酸則從塔頂流出。物料S8由鹽酸和甘油組成,順利進(jìn)入B6塔之后,物料S11從B6塔頂流出,由鹽酸、甘油及二氯丙醇組成,隨后再流入B8塔。物料S12是甘油,從B6塔塔底流出。從B8塔塔頂流出的物料S13為二氯丙醇,塔底流出的物料S14為鹽酸、甘油及二氯丙醇。生產(chǎn)過(guò)程分析生產(chǎn)工藝的選擇從當(dāng)今社會(huì)發(fā)展的階段來(lái)看,制備環(huán)氧氯丙烷的工藝方法有很多種。例如丙烯高溫氯化法,雖說(shuō)它的運(yùn)用在之前確實(shí)很廣泛,但是其高耗能、低轉(zhuǎn)化率是真的缺陷太明顯了,而且安全性還不是很高,所以丙烯高溫氯化法的工藝與現(xiàn)在的化工發(fā)展理念顯得有點(diǎn)格格不入。還有醋酸丙烯酯法、丙醛法等也是,存在較為明顯的缺陷。而本文中的甘油法,相比較之下,工藝流程簡(jiǎn)單,轉(zhuǎn)化率高,安全性也高,具備一系列優(yōu)勢(shì),前景十分廣闊。生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介在模擬流程進(jìn)行生產(chǎn)模擬時(shí),先E101進(jìn)行加熱,直到里面的混合物達(dá)到反應(yīng)所要求的溫度,在這之后,流入R101之中,加入反應(yīng)所需要的催化劑(醋酸),進(jìn)行下一步反應(yīng)。該反應(yīng)生成的混合物含有異丙醇等。此混合物先流入B4塔中,醋酸及鹽酸的混合物從其塔頂流出,而甘油從其底部流出。B5塔會(huì)把醋酸與鹽酸分離開(kāi)來(lái),分別從塔底塔頂流出。待B6塔把異丙醇分離掉之后,最終通過(guò)B8塔進(jìn)行充分提純,保證其轉(zhuǎn)化率。2.3.6 過(guò)程模擬圖圖2-3過(guò)程模擬圖3生產(chǎn)工藝的設(shè)計(jì)與優(yōu)化3.1AspenPlus是否選對(duì)物性方程計(jì)算,是流程模擬能否成功的關(guān)鍵。該軟件有著巨大且豐富的數(shù)據(jù)庫(kù),并且包含了各種各樣的計(jì)算模型體系,所以只要物性計(jì)算方程選對(duì),最后運(yùn)算的結(jié)果是非??捎^的。3.1.1確定物料組分表3-1物料組分ComponentIDTypeComponentnameFormulaGLYCE-01CONGLYCEROLC3H8O3HCLCONHYDROGEN-CHLORIDHCLC3H6CL2OCON2,3-DICHLORO-1-PROPC3H6CL21:3-D-02CON1,3-DICHLORO-2-PROPC3H6CL2ACETI-01CONACETIC-ACIDC2H4O2-1H2OCONWATERH2O3.2物料平衡分析3.1.1輸入原料把甘油和鹽酸當(dāng)作原料。3.1.2輸出產(chǎn)品產(chǎn)品是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.95%的環(huán)氧氯丙烷。3.2.3物料平衡表3-2物料的進(jìn)出流量物料名稱進(jìn)口流量(kmol/h)出口流量(kmol/h)鹽酸10035.36甘油648.96CH3COOH110201.676C3H6Cl2O090.583C3H5OCl09.6水0110.08E101表3-3E101的操作參數(shù)操作溫度(℃)操作壓力(bar)熱量(Mmcal/hr)物流量(kmol/hr)1239010541.40210064110R101在本次的流程模擬中,在反應(yīng)器R101中,催化劑(醋酸)的使用量達(dá)到了適中的狀態(tài),使得反應(yīng)充分進(jìn)行。而且,其有著完好的再生性,使用的時(shí)長(zhǎng)長(zhǎng)達(dá)十二個(gè)月。各個(gè)反應(yīng)床層都是用這一催化劑進(jìn)行反應(yīng)的。該反應(yīng)器最佳的反應(yīng)溫度是九十?dāng)z氏度,達(dá)到這一溫度后,重化物的溶解力大大提高,碳元素的沉降速率也顯著下降。反應(yīng)器的內(nèi)部壓力為十個(gè)大氣壓以下,便于采集測(cè)定數(shù)據(jù)。B4這個(gè)塔的作用就是分離混合物,再對(duì)分離的物質(zhì)進(jìn)行降溫,使得該物質(zhì)的收率大大增加,便于收集。當(dāng)然,前提是得找出最佳的操作參數(shù)。3.5.1進(jìn)料位置和收率的關(guān)系如圖所示,橫坐標(biāo)指的是塔板數(shù),縱坐標(biāo)指的是吸收率,從圖中可以發(fā)現(xiàn)處于第11塊板的時(shí)候,吸收率能夠在1處得以收斂。通過(guò)簡(jiǎn)單的塔去對(duì)分離過(guò)程進(jìn)行模擬,從而使得設(shè)備能夠得到優(yōu)化,然后對(duì)塔板數(shù)進(jìn)行計(jì)算。最后開(kāi)始進(jìn)行精確的計(jì)算,確定最適的回流比和最適的進(jìn)料板位置。3.5.2回流比與收率的關(guān)系圖3-2回流比和收率的關(guān)系如圖所示,橫坐標(biāo)指的是比率,縱坐標(biāo)指的是吸收率。很明顯的,一旦比率的值達(dá)到了0.22后,吸收率在1出開(kāi)始收斂。B5這個(gè)塔的主要作用就是把醋酸和鹽酸兩個(gè)物質(zhì)分離開(kāi)來(lái)。收率實(shí)際上指的是在化學(xué)反應(yīng)中,得到的產(chǎn)品數(shù)量與計(jì)算得到的產(chǎn)品數(shù)量的比值,并且,當(dāng)比率的值越是高,在實(shí)際的生產(chǎn)中,產(chǎn)品得到的越是多。精餾塔B5進(jìn)料板位置和產(chǎn)品收率的關(guān)系圖3-3進(jìn)料板位置和產(chǎn)品收率的關(guān)系如圖所示,圖表的橫坐標(biāo)指的是塔板位置數(shù),縱坐標(biāo)指的是產(chǎn)品收率。很明顯,在22號(hào)至26號(hào)的時(shí)候,收率無(wú)限接近于1,所以可以得到的結(jié)果是,最為理想的位置就是22號(hào)。3.6.2精餾塔B5回流比和收率的關(guān)系在精餾的過(guò)程當(dāng)中,液體蒸發(fā)完會(huì)聚集在塔頂,其中有一部分因冷凝而返回到塔中,余下的部分流出,這兩者的比值即是所謂的回流比。這一值能夠直接體現(xiàn)出產(chǎn)品質(zhì)量的高低。圖標(biāo)3-4回流比和收率的關(guān)系如圖所示,橫坐標(biāo)指的是回流比,縱坐標(biāo)指的是收率。從圖中可以清楚的看到,回流比對(duì)收率的影響不是很大,一旦它的值達(dá)到1.9以后,會(huì)在1出逐漸收斂。精餾塔B5優(yōu)化結(jié)果表3-4精餾塔B5的優(yōu)化結(jié)果理論板數(shù)28回流比2.5最佳進(jìn)料板數(shù)14回流速率(kmol/hr)1250塔頂壓力(bar)10塔底壓力(bar)10.2B6這個(gè)塔的作用就是把該物質(zhì)分離出來(lái),并且使得純度得到更高的標(biāo)準(zhǔn),除此之外,它也在把醋酸從中分離出去。B6進(jìn)料塔板數(shù)選擇不同的塔板數(shù),物質(zhì)的純度也是高低不同的,所以參考下圖,簡(jiǎn)單表明了位置和收率之間的聯(lián)系。圖3-5進(jìn)料板位置和收率的關(guān)系如圖所示,橫、縱坐標(biāo)分布清晰,橫坐標(biāo)指的是進(jìn)料的位置,縱坐標(biāo)指的是產(chǎn)品的收率,圖中很明顯的表現(xiàn)出,在進(jìn)料板達(dá)到8號(hào)之前,收率變化極為明顯,會(huì)逐漸增大,處于9~27號(hào)時(shí),收率基本上是維持著不變,所以這也說(shuō)明,9號(hào)是最佳進(jìn)料板。B6回流比的確定圖3-6回流比與收率的關(guān)系如圖所示,存在著橫、縱坐標(biāo),其中橫坐標(biāo)指的是回流比,縱坐標(biāo)指的是收率。從圖中觀察得出,在0~0.045的時(shí)候,收率逐漸增大,過(guò)了0.045的時(shí)候,基本上維持不變,所以不難得出,當(dāng)0.045的時(shí)候,即是最佳回流比。在完成了以上步驟之后得到塔B6的優(yōu)化結(jié)果,如下表所示。表3-5塔B6的優(yōu)化結(jié)果理論板數(shù)34采出比0.045回流比2.5最適進(jìn)料板數(shù)18塔頂壓力(bar)10塔頂溫度℃216塔底壓力(bar)10.2塔底溫度℃3084設(shè)計(jì)與校核在對(duì)模擬流程設(shè)計(jì)執(zhí)行操作及驗(yàn)證操作步驟時(shí),該軟件中的Sizing數(shù)據(jù)和Rating數(shù)據(jù)對(duì)于運(yùn)行的結(jié)果都是非常關(guān)鍵的。對(duì)于這兩個(gè)數(shù)據(jù),操作員在計(jì)算塔高和塔板數(shù)的時(shí)候,可以通過(guò)簡(jiǎn)單輸入前面與之相關(guān)的數(shù)據(jù)以達(dá)到完成任務(wù)的目的。然后等相對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)出來(lái)以后,根據(jù)國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)對(duì)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行四舍五入,最后達(dá)到校核的目的。B4該塔是一座分離塔,能把輕、重組分分離開(kāi)來(lái),輕組分從其塔頂流出,而重組分反之,從塔底流出。它的生產(chǎn)能力受到了板間間距的影響,與此同時(shí),板間間距對(duì)塔的高度有著深深的影響,所以說(shuō),把塔的高度提高,那么,板間間距就理所當(dāng)然增大了。板間間距增大的好處就是流速變快,便于流程的進(jìn)行。先根據(jù)上述情況對(duì)參數(shù)進(jìn)行設(shè)定,接著再去獲取校核的參數(shù)即可。當(dāng)然,不僅僅是把所需要的參數(shù)輸入完畢,還得針對(duì)塔不同的部位進(jìn)行不同的調(diào)整,例如篩板:三角形的板孔還要分為行排列和叉排列。因?yàn)橐好娴奶荻炔皇呛艽?,所以選用插排列的三角形孔板最佳。一般來(lái)說(shuō),有四種不同中心距的三角形排列閥門:75mm,100mm,125mm和150mm的;還有三種叉排的:65mm,80mm和100mm的。降液管對(duì)于該塔是非常重要的,它的作用不僅僅在于把液體相互連通,更是能夠把氣泡去除掉,大大地提高塔板之間的效率。降液管的選擇也是非常講究的,粗的塔用彎形管,而細(xì)的塔則用圓形管。還有降液管的直徑大小也會(huì)影響塔的效率。化工原理中提及,根據(jù)局部阻力的值確定h0,該管底部一般不會(huì)低于30mm,過(guò)小的話便會(huì)引起管路的問(wèn)題,當(dāng)然,也不能夠過(guò)于大,要適宜。所有步驟的最后都離不開(kāi)核算,最大液泛因子應(yīng)當(dāng)在0.8及以下,最大落水管應(yīng)當(dāng)在0.25及以上,托盤間距應(yīng)當(dāng)在0.5及以下,此次相應(yīng)的設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)分布如下表。第頁(yè)5物料衡算原料HCL原料甘油催化劑醋酸未反應(yīng)鹽酸水副產(chǎn)物MoleFlow(kmol/hr)1006411052.6111.45718.562MassFlow(kg/hr)3646.0645894.0626605.78216002799.9982063.606Enthalpy(Gcal/hr)-2.206-10.202-12.01-1.736-8.017-1.992MassFlow(kg/hr)H2O310.5151672.583traceCUT6605.7820.2351100.1480.002HCL3646.0641289.249<0.001GLYCE-015894.602825.168ALPHA-010.00227.2660.3391:3-D-01tracetrace1238.097MoleFlow(kmol/hr)H2O17.23692.842traceCUT1100.00418.32<0.001HCL10035.36<0.001GLYCE-01648.96ALPHA-01<0.0010.2950.0041:3-D-1tracetrace9.599反應(yīng)結(jié)束的醋酸產(chǎn)品環(huán)氧氯丙烷MoleFlow(kmol/hr)91.65545.165MassFlow(kg/hr)55054177.3Enthalpy(Gcal/hr)-9.625-1.227MassFlow(kg/hr)H2O0.025traceCUT5502.3793.015HCLGLYCE-01ALPHA-012.5964174.1221:3-D-01trace0.162MoleFlow(kmol/hr)H2O0.001traceCUT91.6260.05HCLGLYCE-01ALPHA-010.02845.1141:3-D-1trace0.0016基礎(chǔ)設(shè)施及設(shè)備人員管理費(fèi)用本次模擬工段中涉及到了三個(gè)部分的費(fèi)用,第一部分是基礎(chǔ)的設(shè)施費(fèi)用,包括了安裝費(fèi)、運(yùn)輸費(fèi)等;第二部分是工作人員的工資薪水等;第三部分是設(shè)備設(shè)施的成本費(fèi)用,包括了原料費(fèi)等。(1)基礎(chǔ)設(shè)施費(fèi)用本次設(shè)計(jì)中,基礎(chǔ)設(shè)施所需費(fèi)用達(dá)到了450萬(wàn)元。如下,根據(jù)該式對(duì)購(gòu)買費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×1.12=504如下,根據(jù)該式對(duì)安裝費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×40%=180如下,根據(jù)該式對(duì)管道布置費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×15%=67.5如下,根據(jù)該式對(duì)儀表安裝費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×15%=67.5如下,根據(jù)該式對(duì)電力費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×10%=45如下,根據(jù)該式對(duì)建筑費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×15%=67.5如下,根據(jù)該式對(duì)公共設(shè)施費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×30%=135如下,根據(jù)該式對(duì)土地購(gòu)置費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:450×10%=45消安費(fèi)達(dá)到了18萬(wàn)元左右,因此總費(fèi)用如下:450+504+180+67.53+45+135+45+18=1579.5(2)其它費(fèi)用從培訓(xùn)費(fèi)用方面來(lái)看,是預(yù)算的人數(shù)×0.6×(600元/人+850元/人月×培訓(xùn)時(shí)間),如下,根據(jù)該式對(duì)總費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:10×0.6(0.06+0.085×3)=1.89如下,根據(jù)該式對(duì)辦公費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:10×0.1=1如下,根據(jù)該式對(duì)設(shè)計(jì)費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:1579.5×0.05=78.975萬(wàn)元如下,根據(jù)該式對(duì)其余費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:1.89+1+78.975=81.865萬(wàn)元從預(yù)備費(fèi)用方面來(lái)看,可以分為基本費(fèi)用和漲價(jià)預(yù)算費(fèi)用這兩個(gè)部分,分別根據(jù)基礎(chǔ)設(shè)施費(fèi)用以及其它費(fèi)用的10%、5%來(lái)計(jì)算,在此之后將兩個(gè)值予以累計(jì):其它費(fèi)用
(1579.5+81.865)×10%=166.136萬(wàn)元(1579.5+81.865)×5%=83.068萬(wàn)元從貸款利息方面來(lái)看,按照上述費(fèi)用的70%以及7%年利率予以計(jì)算并獲取下述的結(jié)果:(1579.5+81.865+360.54)70%×7%=99.073如下,根據(jù)該式對(duì)固定總資產(chǎn)進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:1579.5+81.865+360.54+99.073=2120.978萬(wàn)元表7-1原材料費(fèi)用一覽表原料規(guī)格消耗量(t/a)單價(jià)/元萬(wàn)元/年甘油90%4250030004800水軟化水400000.41600鹽酸98%2700015004050過(guò)熱蒸汽10atm2001401280電力80V/22Hz0.5750總計(jì)12480根據(jù)年薪五萬(wàn)作為基準(zhǔn),對(duì)員工工資薪水予以計(jì)算:10×50000=50根據(jù)固定資產(chǎn)的3%作為基準(zhǔn)對(duì)實(shí)驗(yàn)室的維護(hù)費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:2120.978×3%=63.629萬(wàn)元根據(jù)該資產(chǎn)的5%作為基準(zhǔn)對(duì)檢修維護(hù)費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:2120.978×5%=106.049萬(wàn)元根據(jù)該資產(chǎn)的10%作為基準(zhǔn)對(duì)折舊費(fèi)用進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:2120.978×10%=212.098萬(wàn)元如下,根據(jù)下述的式子對(duì)生產(chǎn)成本費(fèi)用予以計(jì)算并獲取具體的結(jié)果:12480+50+106.049+212.098=12848.147萬(wàn)元根據(jù)該資產(chǎn)的8%作為基準(zhǔn)去針對(duì)管理費(fèi)進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:12848.147×8%=1027.852萬(wàn)元根據(jù)該資產(chǎn)的6%作為基準(zhǔn)去針對(duì)研發(fā)以及銷售費(fèi)進(jìn)行計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:12848.147×6%=770.889萬(wàn)元如下,根據(jù)下述的式子對(duì)總成本費(fèi)用予以計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:12848.147+1027.852+770.889=14646.888萬(wàn)元銷售額環(huán)氧氯丙烷的年產(chǎn)量達(dá)到30000噸,售價(jià)為1.8萬(wàn)元/噸。焦油這種物質(zhì),其年產(chǎn)量達(dá)到了0.24萬(wàn)噸,售價(jià)為0.25萬(wàn)元/噸。如下,根據(jù)下述的式子對(duì)總銷售額予以計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:300001.824000.2554600萬(wàn)元秉承20%稅率的原則對(duì)增值稅費(fèi)用予以計(jì)算,計(jì)算原則為其售價(jià),減去原料、電力和蒸汽的成本之后,再與0.2相乘,最終除以1.2所得:(54600-14646.888-12848.147)0.2/1.24517.494萬(wàn)元。秉承20%稅率的原則對(duì)所得稅費(fèi)用予以計(jì)算,其計(jì)算原則為售價(jià)減去相應(yīng)的成本之后,再減去工資薪水以及增值稅,把所得值與0.2相乘所得:(54600-14646.888-12848.147-50-4517.949)0.24507.403萬(wàn)元如下,根據(jù)下述的式子對(duì)流動(dòng)資金費(fèi)用予以計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:14646.888×0.2=2929.378萬(wàn)元如下,根據(jù)下述的式子對(duì)總投資費(fèi)用予以計(jì)算并獲取相應(yīng)的結(jié)果:12848.147+2929.378+99.073=15876.598萬(wàn)元一整年的利潤(rùn)收益來(lái)看,主要是把銷售額減去與之相應(yīng)的成本、工資薪水以及增值稅,如下:54600-14646.888-12848.147-50-4517.949=22537.016萬(wàn)元從企業(yè)經(jīng)濟(jì)方面考慮,對(duì)其投資回收期而言,主要是總投資付出的費(fèi)用與年利潤(rùn)之間的商,如下:(14646)/(9449.03)=1.55(14646)/(24615.126)=0.5957廢污處理與生產(chǎn)安全7.1廢污的處理化學(xué)這方面在近年來(lái)發(fā)展十分迅速,因此,環(huán)境保護(hù)方面也越來(lái)越受到重視?;ゎI(lǐng)域中,存在著“三廢”,分別是廢氣、廢水及廢渣?!叭龔U”如果不經(jīng)過(guò)專業(yè)的處理,對(duì)于環(huán)境的危害是十分嚴(yán)重的,更是會(huì)對(duì)人體造成嚴(yán)重的危害,所以,化工廢污的處理必然是重中之重。而且,不同的廢物有著不同的處理方式。在本次的工藝流程模擬中,產(chǎn)生的廢污主要是氯化氫廢氣、含有高鹽的有機(jī)廢水及少量廢渣,分別給予不同的處理方式。對(duì)于氯化氫廢氣,在經(jīng)過(guò)一定的純化之后,完完全全可以當(dāng)做原料繼續(xù)投入工藝使用,達(dá)到循環(huán)的效果。含有高鹽的有機(jī)廢水在進(jìn)行蒸發(fā)處理之后,加入一定量的硫酸溶液,生產(chǎn)硫酸鈣物質(zhì)投入其它工藝使用。廢渣便由工作人員收集并送往相應(yīng)的處理中心。在廢污達(dá)到處理的標(biāo)準(zhǔn)之后,才能進(jìn)行使用。7.2生產(chǎn)安全在本次的模擬工藝流程中,環(huán)氧氯丙烷和二氯丙醇這兩種物質(zhì)具有很強(qiáng)的毒性,如果對(duì)于安全方面不加以重視,不但會(huì)造成工場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的損失,更是會(huì)造成人員的生命危險(xiǎn)。人體一旦接觸到,就會(huì)有刺痛感,并且傷及腎臟,造成無(wú)法估量的傷害。鑒于環(huán)氧氯丙烷和二氯丙醇所具有的毒性,必須采用相關(guān)的安全措施,使得操作人員的生命財(cái)產(chǎn)得到安全的保障。環(huán)氧氯丙烷的閃點(diǎn)是非常低的,存放的地方必須遠(yuǎn)離火源,禁止明火,不但如此,還要遠(yuǎn)離胺類、堿類物質(zhì),防止其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。還有,收納環(huán)氧氯丙烷的容器必須得嚴(yán)密,不得滲漏。定期的人員檢測(cè)是非常有必要的,并加以配備合理的消防安全設(shè)備來(lái)防止突發(fā)狀況。該物質(zhì)運(yùn)輸?shù)那闆r必須也加以考慮,制定好相關(guān)安全措施,緊貼標(biāo)識(shí),
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