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原電池原理及應(yīng)用【明確考綱】①②總反應(yīng)方程式③④利用電子守恒進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。【課前真題】1.(2018·全國(guó)卷Ⅲ,11)一種可充電鋰—空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-x(x=0或1)。下列說(shuō)法正確的是()A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x=2Li+(1-eq\f(x,2))O2【答案】D【解析】由題意知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為4Li-4e-=4Li+,正極反應(yīng)為(2-x)O2+4Li++4e-=2Li2O2-x(x=0或1),電池總反應(yīng)為(1-eq\f(x,2))O2+2Li=Li2O2-x。充電時(shí)的電池總反應(yīng)與放電時(shí)的電池總反應(yīng)互為逆反應(yīng),故充電時(shí)電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x=2Li+(1-eq\f(x,2))O2,D項(xiàng)正確;該電池放電時(shí),金屬鋰為負(fù)極,多孔碳材料為正極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池放電時(shí),外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池放電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移,充電時(shí)電解質(zhì)溶液中的Li+向鋰材料區(qū)遷移,C項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2018·全國(guó)卷Ⅱ,12)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na—CO2二次電池。將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為3CO2+4Na2Na2CO3+C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),ClOeq\o\al(-,4)向負(fù)極移動(dòng)B.充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2C.放電時(shí),正極反應(yīng)為3CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)+CD.充電時(shí),正極反應(yīng)為Na++e-=Na【答案】D課堂精講【考點(diǎn)歸類】原電池基本原理,二次電源的工作原理與應(yīng)用,新型化學(xué)電源的分析。題型一原電池基本原理核心知識(shí)必備:1.構(gòu)建原電池模型,類比分析原電池工作原理構(gòu)建如圖Zn|H2SO4|Cu原電池模型,通過(guò)類比模型,結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(shí)(如:化合價(jià)的變化、得失電子情況等),能迅速判斷原電池的正、負(fù)極,弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況,準(zhǔn)確書寫電極反應(yīng)式和電池總反應(yīng)式,掌握原電池的工作原理。2.化學(xué)電源中電極反應(yīng)式書寫的思維模板(1)明確直接產(chǎn)物:根據(jù)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),明確兩極的直接產(chǎn)物。(2)確定最終產(chǎn)物:根據(jù)介質(zhì)環(huán)境和共存原則,找出參與的介質(zhì)粒子,確定最終產(chǎn)物。(3)配平:根據(jù)電荷守恒、原子守恒配平電極反應(yīng)式。特別提醒:①H+在堿性環(huán)境中不存在;②O2-在水溶液中不存在,在酸性環(huán)境中結(jié)合H+,生成H2O,在中性或堿性環(huán)境中結(jié)合H2O,生成OH-;③若已知總反應(yīng)式時(shí),可先寫出較易書寫的一極的電極反應(yīng)式,然后在電子守恒的基礎(chǔ)上,總反應(yīng)式減去較易寫出的一極的電極反應(yīng)式,即得較難寫出的另一極的電極反應(yīng)式?!镜淅饰觥?.(2017·青島二模)Zn-ZnSO4-PbSO4-Pb電池裝置如圖,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.SOeq\o\al(2-,4)從右向左遷移B.電池的正極反應(yīng)為Pb2++2e-=PbC.左邊ZnSO4濃度增大,右邊ZnSO4濃度不變D.若有6.5g鋅溶解,有0.1molSOeq\o\al(2-,4)通過(guò)離子交換膜【答案】B【解析】裝置左側(cè)電極為負(fù)極,右側(cè)電極為正極,陰離子移向負(fù)極,即SOeq\o\al(2-,4)從右向左遷移,A項(xiàng)正確;電池的正極反應(yīng)式為PbSO4+2e-=Pb+SOeq\o\al(2-,4),B項(xiàng)錯(cuò)誤;負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2+,產(chǎn)生ZnSO4,左邊ZnSO4濃度增大,右邊ZnSO4濃度不變,C項(xiàng)正確;6.5g鋅溶解,轉(zhuǎn)移0.2mole-,電解液中有0.2mol負(fù)電荷通過(guò)離子交換膜,即有0.1molSOeq\o\al(2-,4)通過(guò)離子交換膜,D項(xiàng)正確。【點(diǎn)撥】根據(jù)得失電子守恒關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁,構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過(guò)4mole-為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式:(式中M為金屬,n為其離子的化合價(jià)數(shù)值)【變式】1.(2015·天津理綜,4)鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò),下列有關(guān)敘述正確的是()A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B.電池工作一段時(shí)間后,甲池的c(SOeq\o\al(2-,4))減小C.電池工作一段時(shí)間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加D.陰陽(yáng)離子分別通過(guò)交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng),保持溶液中電荷平衡【答案】C題型二二次電源核心知識(shí)必備:1.基本原理關(guān)系:二次電源二次電源放電充電負(fù)極:化合價(jià)升高、失電子、氧化反應(yīng)正極:化合價(jià)降低、得電子、還原反應(yīng)陽(yáng)極:化合價(jià)升高、失電子、氧化反應(yīng)陰極:化合價(jià)降低、得電子、還原反應(yīng)2.常用技巧:(1)判斷“池”的關(guān)鍵點(diǎn):負(fù)載、用電器、直流電源、自發(fā)的氧還反應(yīng)等;(2)判斷“極”的關(guān)鍵點(diǎn):活潑金屬、燃料、強(qiáng)氧化劑、物質(zhì)元素化合價(jià)的變化、“三流向”等。【典例剖析】2.(2017·全國(guó)卷Ⅲ)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低,其工作原理如圖所示,其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料,電池反應(yīng)為16Li+xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.電池工作時(shí),正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4B.電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02mol電子,負(fù)極材料減重0.14gC.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性D.電池充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中Li2S2的量越多【答案】D【解析】A項(xiàng),原電池電解質(zhì)中陽(yáng)離子移向正極,根據(jù)全固態(tài)鋰硫電池工作原理圖示中Li+移動(dòng)方向可知,電極a為正極,正極發(fā)生還原反應(yīng),由總反應(yīng)可知正極依次發(fā)生S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的還原反應(yīng),正確;B項(xiàng),電池工作時(shí)負(fù)極電極方程式為L(zhǎng)i-e-===Li+,當(dāng)外電路中流過(guò)0.02mol電子時(shí),負(fù)極消耗的Li的物質(zhì)的量為0.02mol,其質(zhì)量為0.14g,正確;C項(xiàng),石墨烯具有良好的導(dǎo)電性,故可以提高電極a的導(dǎo)電能力,正確;D項(xiàng),電池充電時(shí)為電解池,此時(shí)電解總反應(yīng)為8Li2Sx16Li+xS8(2≤x≤8),故Li2S2的量會(huì)越來(lái)越少,錯(cuò)誤?!咀兪健?.磷酸鐵鋰電池具有高效率輸出、可快速充電、對(duì)環(huán)境無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),其工作原理如圖所示。M電極是金屬鋰和碳的復(fù)合材料(碳作為金屬鋰的載體),電解質(zhì)為一種能傳導(dǎo)Li+的高分子材料,隔膜只允許Li+通過(guò),電池反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6+Li1-xFePO4LiFePO4+6C。下列說(shuō)法正確的是()A.放電時(shí)Li+從右邊移向左邊B.放電時(shí)M是負(fù)極,電極反應(yīng)式為Ceq\o\al(x-,6)-xe-=6CC.充電時(shí)電路中通過(guò)0.5mol電子,消耗36gCD.充電時(shí)N極連接電源的正極,電極反應(yīng)式為L(zhǎng)iFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+【答案】D題型二新型電源核心知識(shí)必備:解答新型化學(xué)電源的步驟(1)判斷電池類型→確認(rèn)電池原理→核實(shí)電子、離子移動(dòng)方向。(2)確定電池兩極→判斷電子、離子移動(dòng)方向→書寫電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。(3)充電電池→放電時(shí)為原電池→失去電子的為負(fù)極反應(yīng)。(4)電極反應(yīng)→總反應(yīng)離子方程式減去較簡(jiǎn)單一極的電極反應(yīng)式→另一電極反應(yīng)式?!镜淅饰觥?.(2016?浙江)金屬(M)﹣空氣電池(如圖)具有原料易得,能量密度高等優(yōu)點(diǎn),有望成為新能源汽車和移動(dòng)設(shè)備的電源,該類電池放電的總反應(yīng)方程式為:4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n,已知:電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能,下列說(shuō)法不正確的是()
A.
采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面
B.
比較Mg,Al,Zn三種金屬﹣空氣電池,Al﹣空氣電池的理論比能量最高
C.
M﹣空氣電池放電過(guò)程的正極反應(yīng)式:4M++nO2+2nH2O+4ne﹣=4M(OH)n
D.
在Mg﹣空氣電池中,為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg(OH)2,宜采用中性電解質(zhì)及陽(yáng)離子交換膜【答案】C【解析】A.反應(yīng)物接觸面積越大,反應(yīng)速率越快,所以采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面,從而提高反應(yīng)速率,故A正確;B.電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能,則單位質(zhì)量的電極材料失去電子的物質(zhì)的量越多則得到的電能越多,所以Al﹣空氣電池的理論比能量最高,故B正確;C.正極上氧氣得電子和水反應(yīng)生成OH﹣,因?yàn)槭顷庪x子交換膜,所以陽(yáng)離子不能進(jìn)入正極區(qū)域,則正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e﹣=4OH﹣,故C錯(cuò)誤;
D.負(fù)極上Mg失電子生成Mg2+,為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg(OH)2,則陰極區(qū)溶液不能含有大量OH﹣,所以宜采用中性電解質(zhì)及陽(yáng)離子交換膜,故D正確;故選C.
【點(diǎn)撥】本題考查原電池原理,為高頻考點(diǎn),側(cè)重考查學(xué)生分析判斷、獲取信息解答問(wèn)題及計(jì)算能力,解本題關(guān)鍵是明確各個(gè)電極上發(fā)生的反應(yīng)、離子交換膜作用、反應(yīng)速率影響因素、氧化還原反應(yīng)計(jì)算,易錯(cuò)選項(xiàng)是C.【變式3】鋰—銅空氣燃料電池容量高、成本低,具有廣闊的發(fā)展前景。該電池通過(guò)一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電能,其中放電過(guò)程為2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),Li+透過(guò)固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng)B.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-C.通空氣時(shí),銅被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2OD.整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,氧化劑為O2【答案】B【點(diǎn)撥】結(jié)合原電池結(jié)構(gòu),明確原電池的工作原理,結(jié)合總反應(yīng)方程式判斷電極及電極反應(yīng)式是解本題的關(guān)鍵。解答時(shí)注意結(jié)合裝置圖和題干信息分析判斷?!菊n后鞏固】1.(2017?浙江)銀鋅電池是一種常見(jiàn)化學(xué)電源,其原理反應(yīng):Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2+2Ag,其工作示意圖如圖.下列說(shuō)法不正確的是()A.
Zn電極是負(fù)極
B.
Ag2O電極上發(fā)生還原反應(yīng)
C.
Zn電極的電極反應(yīng)式:Zn﹣2e﹣+2OH﹣═Zn(OH)2
D.
放電前后電解質(zhì)溶液的pH保持不變【答案】D2.下圖是利用鹽橋電池從某些含碘物質(zhì)中提取碘的兩個(gè)裝置:下列說(shuō)法中正確的是()A.兩個(gè)裝置中,石墨Ⅰ和石墨Ⅱ均作負(fù)極B.碘元素在裝置①中被還原,在裝置②中被氧化C.裝置①中MnO2的電極反應(yīng)式為MnO2+2H2O+2e-=Mn2++4OH-D.裝置①、②中的反應(yīng)生成等量的I2時(shí),導(dǎo)線上通過(guò)的電子數(shù)之比為1∶5【答案】D3.(2017·太原模擬)如圖是鉛蓄電池充、放電時(shí)的工作示意圖,已知放電時(shí)電池反應(yīng)為:PbO2+Pb+4H++2SOeq\o\al(2-,4)=2PbSO4+2H2O。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.K與N相接時(shí),能量由電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能B.K與N相接時(shí),H+向負(fù)極區(qū)遷移C.K與M相接時(shí),所用電源的a極為負(fù)極D.K與M相接時(shí),陽(yáng)極附近的pH逐漸增大【答案】C4.(2018·福建省三明市質(zhì)量檢查)一種釕(Ru)基配合物光敏染料敏化太陽(yáng)能電池,其原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.電池工作時(shí),能量的轉(zhuǎn)化形式至少有三種放電時(shí),I-和Ieq\o\al(-,3)的濃度均減小Y電極為電池的正極,發(fā)生的反應(yīng)為:Ieq\o\al(-,3)+2e-=3I-電池工作時(shí),X電極上發(fā)生氧化反應(yīng)【答案】B5.微生物燃料電池可凈化廢水,同時(shí)還能獲得能源或有價(jià)值的化學(xué)產(chǎn)品,圖1為其工作原理,圖2為廢水中Cr2Oeq\o\al(2-,7)濃度與去除率的關(guān)系。下列說(shuō)法正確的是()A.M極為電池正極,CH3COOH被還原B.外電路轉(zhuǎn)移4mol電子時(shí),M極產(chǎn)生22.4LCO2C.反應(yīng)一段時(shí)間后,N極附近的溶液pH下降D.Cr2Oeq\o\al(2-,7)濃度較大時(shí),可能會(huì)造成還原菌失活【答案】D6..科學(xué)家嘗試用微生物電池除去廢水中的有害有機(jī)物,其原理如圖所示:下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.A極電極反應(yīng)式為+2e-+H+=+Cl-B.B極電極反應(yīng)式為CH3COO--8e-+4H2O=2HCOeq\o\al(-,3)+9H+C.溶液中的陰離子由A極向B極移動(dòng)D.該微生物電池在高溫條件下無(wú)法正常工作【答案】C7.某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)如圖所示實(shí)驗(yàn)裝置,利用氫鎳電池為鈉硫電池充電。已知?dú)滏囯姵胤烹姇r(shí)的總反應(yīng)式為NiO(OH)+MH=Ni(OH)2+M。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)極為氫鎳電池的正極B.氫鎳電池的負(fù)極反應(yīng)式為MH+OH--2e-=M++H2OC.充電時(shí),Na+通過(guò)固體Al2O3陶瓷向M極移動(dòng)D.充電時(shí),外電路中每通過(guò)2mol電子,N極上生成1molS單質(zhì)【答案】C8..如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.a(chǎn)為電池的正極B.電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4=Li1-xMn2O4+xLiC.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化D.充電時(shí),溶液中Li+從a向b遷移【答案】C9.某課題組以納米Fe2O3作為電極材料制備鋰離子電池(另一極為金屬鋰和石墨的復(fù)合材料),通過(guò)在室溫條件下對(duì)鋰離子電池進(jìn)行循環(huán)充放電,成功地實(shí)現(xiàn)了對(duì)磁性的可逆調(diào)控(如圖所示)。以下說(shuō)法中正確的是()A.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為Fe2O3+6Li++6e-=2Fe+3Li2OB.該電池可以用水溶液作電解質(zhì)溶液C.放電時(shí),F(xiàn)e作電池的負(fù)極,F(xiàn)e2O3作電池的正極D.充電時(shí),電池靠近磁鐵【答案】A10.已知鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O,現(xiàn)用如圖裝置進(jìn)行電解(電解液足量),測(cè)得當(dāng)鉛蓄電池中轉(zhuǎn)移0.4mol電子時(shí)鐵電極的質(zhì)量減少11.2g。請(qǐng)回答下列問(wèn)題。(1)A是鉛蓄電池的________極,鉛蓄電池正極反應(yīng)式為_(kāi)___________________________,放電過(guò)程中電解液的密度________(填“減小”“增大”或“不變”)。(2)Ag電極的電極反應(yīng)式是_____________________________________________________,該電極的電極產(chǎn)物共________g。(3)Cu電極的電極反應(yīng)式是___________________________________________________,CuSO4溶液的濃度________(填“減小”“增大”或“不變”)?!敬鸢浮?1)負(fù)PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-=PbSO4+2H2O減小(2)2H++2e-=H2↑0.4(3)Cu-2e-=Cu2+不變11.(2018年北京西城)某小組研究NaClO溶液與KI溶液的反應(yīng),實(shí)驗(yàn)記錄如下:實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Ⅰ?。芤鹤?yōu)闇\黃色ⅱ.溶液變藍(lán)Ⅱ?。芤罕3譄o(wú)色ⅱ.溶液不變藍(lán),溶液的pH=10【資料】:碘的化合
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