稀土礦石化學(xué)分析方法第3部分：鋰、鈹、鈧、錳、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、銣、鈮、鉬、銦、銫、鉭、鎢、鉈、鉛、鉍、釷、鈾及15個(gè)稀土編制說明

第一章任務(wù)來源和編制過程

1.1任務(wù)來源

工作內(nèi)容名稱：鈮鉭、稀土、鈹?shù)V石分析標(biāo)準(zhǔn)方法研究

所屬子項(xiàng)目：鋁土礦、典型輕稀土等17種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和鈮鉭鈹稀土等8項(xiàng)標(biāo)

準(zhǔn)方法研制

子項(xiàng)目編碼：DD20160095-3

任務(wù)書編號(hào)：[2015]05-03-02-081

工作起止年限：2015年—2016年

組織審查單位：地調(diào)局總工室

所屬項(xiàng)目名稱：地質(zhì)調(diào)查標(biāo)準(zhǔn)制修訂與升級(jí)推廣項(xiàng)目

實(shí)施單位：中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局發(fā)展研究中心

所屬工程名稱：地質(zhì)礦產(chǎn)調(diào)查戰(zhàn)略與規(guī)劃支撐工程

工程牽頭單位：中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局發(fā)展研究中心

所屬計(jì)劃名稱：國(guó)土資源開發(fā)與保護(hù)基礎(chǔ)地質(zhì)支撐計(jì)劃

子項(xiàng)目承擔(dān)單位：國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

本部分的研究工作主要由劉貴磊，溫宏利，馬生鳳，許俊玉等人承擔(dān)完成；

分析方法主要起草人：劉貴磊、朱云、蘆苒、王蕾、馬生鳳、張欣、許俊玉、溫

宏利、安子怡、屈文俊。

本部分在2019年11月列入標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃，文件號(hào)：自然資辦發(fā)【2019】

49號(hào)；文件名稱：《自然資源部辦公廳關(guān)于印發(fā)2019年度自然資源標(biāo)準(zhǔn)制修訂

計(jì)劃的通知》；標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃號(hào)201913033。

1.2編制過程

1.2.1預(yù)研階段

本項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法研究是在地調(diào)工作項(xiàng)目《現(xiàn)代光質(zhì)譜技術(shù)在鎢鐵銅等重要礦

種成礦及伴生元素同時(shí)分析中的研究與應(yīng)用示范》的研究任務(wù)基礎(chǔ)上，于2015

年1月開始啟動(dòng)，根據(jù)任務(wù)書的要求，查詢了稀土礦石檢測(cè)相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資

料，明確了本標(biāo)準(zhǔn)制定的主要問題、技術(shù)難點(diǎn)、技術(shù)路線和實(shí)驗(yàn)方案，組織內(nèi)部

專家論證，指出在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的檢出限、測(cè)定限、分析步驟等內(nèi)

3

容進(jìn)一步細(xì)化，使其更具有可操作性。編制了項(xiàng)目工作內(nèi)容設(shè)計(jì)書，設(shè)計(jì)書于

2015年6月通過了中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局組織有關(guān)專家的審查，根據(jù)專家審查意見完

成了對(duì)設(shè)計(jì)書的修改，同時(shí)向項(xiàng)目組織實(shí)施單位中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局發(fā)展研究中心提

交了修改后的工作內(nèi)容設(shè)計(jì)書和設(shè)計(jì)修改說明。確定了標(biāo)準(zhǔn)的工作內(nèi)容為五個(gè)新

增標(biāo)準(zhǔn)方法：

1.《鈮礦石鉭礦石化學(xué)分析方法第1部分：鈮、鉭、鎢含量的測(cè)定封閉酸

溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》；

2.《鈮礦石鉭礦石化學(xué)分析方法第2部分：鋰、銣、鈹、鎳、銅、鋅、鈮、

鉭、鎢和釔元素含量的測(cè)定封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》；

3.《稀土礦石化學(xué)分析方法第1部分：二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、

氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、二氧化鈦、氧化錳、五氧化二磷、鍶和

鋇含量的測(cè)定偏硼酸鋰熔融—電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》；

4.《稀土礦石化學(xué)分析方法第2部分：鋁、鐵、鈣、鎂、鉀、鈉、鈦、錳、

磷及15個(gè)稀土元素含量的測(cè)定混合酸分解―電感耦合等離子體原子發(fā)射光

譜法》；

5.《稀土礦石化學(xué)分析方法第3部分：鋰、鈹、鈧、錳、鈷、鎳、銅、鋅、

鎵、銣、鈮、鉬、銦、銫、鉭、鎢、鉈、鉛、鉍、釷、鈾及15個(gè)稀土元素

含量的測(cè)定混合酸分解―電感耦合等離子體質(zhì)譜法》。

本標(biāo)準(zhǔn)方法是其中之一：稀土礦石化學(xué)分析方法第3部分：鋰、鈹、鈧、

錳、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、銣、鈮、鉬、銦、銫、鉭、鎢、鉈、鉛、鉍、釷、鈾

及15個(gè)稀土元素含量的測(cè)定混合酸分解―電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

根據(jù)工作部署，2016年3月完成了方法試驗(yàn)研究工作（包括樣品分解方法

的確定，質(zhì)譜干擾及干擾扣除，干擾扣除對(duì)測(cè)定結(jié)果不確定度的影響，稀土元素

的線性實(shí)驗(yàn)，介質(zhì)對(duì)質(zhì)譜測(cè)定的影響，分析方法測(cè)定參數(shù)等），并請(qǐng)地質(zhì)專家協(xié)

助進(jìn)行了方法精密度協(xié)作試驗(yàn)稀土礦石樣品的篩選工作，編制了標(biāo)準(zhǔn)方法草案。

1.2.2起草階段

2016年6月在北京召開了“稀土礦石標(biāo)準(zhǔn)方法協(xié)作試驗(yàn)工作會(huì)議”組織實(shí)

施13家有相關(guān)測(cè)試經(jīng)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室參加方法精密度試驗(yàn)和正確度試驗(yàn)（在數(shù)據(jù)統(tǒng)

計(jì)之時(shí)，收回12家實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)），標(biāo)準(zhǔn)編制人就方法草案技術(shù)細(xì)節(jié)作報(bào)告進(jìn)行了

解讀，發(fā)放了協(xié)作試驗(yàn)樣品，并組織協(xié)作單位的專家進(jìn)行了研討。

4

2017年5月至7月對(duì)12家實(shí)驗(yàn)室提交的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，對(duì)部分離

群數(shù)據(jù)進(jìn)行復(fù)檢，確定分析方法重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，于2017年8月完成了標(biāo)

準(zhǔn)方法文本和標(biāo)準(zhǔn)編制說明征求意見稿。

1.2.3征求意見階段

2018年5月，向地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測(cè)試分技術(shù)委員會(huì)委員及相關(guān)實(shí)驗(yàn)室，發(fā)送

《稀土礦石化學(xué)分析方法第3部分：鋰、鈹、鈧、錳、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、

銣、鈮、鉬、銦、銫、鉭、鎢、鉈、鉛、鉍、釷、鈾及15個(gè)稀土元素含量的測(cè)

定混合酸分解―電感耦合等離子體質(zhì)譜法》征求意見稿及編制說明，廣泛征求

意見。

2018年7月～2019年9月，根據(jù)專家的意見，對(duì)征求意見稿進(jìn)行了修改完

善。

2019年10月9日，組織專家在北京鐵道大廈召開現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)研討會(huì)，對(duì)本標(biāo)

準(zhǔn)方法的征求意見稿進(jìn)行了研討。

2019年10月至2022年8月，對(duì)照收集的各條意見建議，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見

稿及編制說明進(jìn)行修改完善，形成了標(biāo)準(zhǔn)送審稿及相關(guān)送審材料，提交至全國(guó)自

然資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)勘查技術(shù)與實(shí)驗(yàn)測(cè)試分技術(shù)委員會(huì)，準(zhǔn)備審查。

1.2.4審查階段

2022年8月25-26日，全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)勘

查技術(shù)與實(shí)驗(yàn)測(cè)試分技術(shù)委員會(huì)組織實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)專家組在北京召開標(biāo)準(zhǔn)審查

會(huì)，對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)送審稿進(jìn)行審查。與會(huì)專家一致同意修改完善后，作為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)上

報(bào)。

根據(jù)專家的意見，起草組對(duì)相關(guān)內(nèi)容進(jìn)一步驗(yàn)證，對(duì)文本進(jìn)行了修改。2022

年9月完成歸口技術(shù)委員會(huì)的全體委員投票，修改形成報(bào)批稿。

1.2.5報(bào)批階段

2022年9月，完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批。

1.3參加方法精密度協(xié)作試驗(yàn)的單位

參加方法精密度協(xié)作試驗(yàn)的有12家單位（見表1），代表著地質(zhì)行業(yè)的實(shí)驗(yàn)

室的平均測(cè)試水平：

表1方法精密度協(xié)作試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室

5

代碼單位名稱

1山東省地質(zhì)科學(xué)研究院

2湖南省地質(zhì)測(cè)試研究院

3國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

4河北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

5中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局沈陽(yáng)地質(zhì)調(diào)查中心

6中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局成都地質(zhì)調(diào)查中心

7安徽省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所

8黑龍江省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測(cè)試研究中心

9中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所

10中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局南京地質(zhì)調(diào)查中心

11中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局西安地質(zhì)調(diào)查中心

12浙江省地質(zhì)礦產(chǎn)研究所

1.4主要編制人員

主要編制人員情況，見表2。

表2主要編制人員情況

專業(yè)工

序號(hào)姓名學(xué)歷專業(yè)職稱對(duì)制定標(biāo)準(zhǔn)的具體貢獻(xiàn)

作年限

參與方法試驗(yàn)和方法驗(yàn)證工作，標(biāo)準(zhǔn)文本及

1劉貴磊博士分析化學(xué)副研究員8

編制說明編寫以及修改。

2朱云博士環(huán)境礦物學(xué)副研究員9參與方法條件實(shí)驗(yàn)。

3蘆苒本科應(yīng)用化學(xué)工程師9參與方法條件實(shí)驗(yàn)。

4王蕾本科分析化學(xué)高工20參與方法試驗(yàn)。

教授級(jí)

5馬生鳳碩士分析化學(xué)17參與方法試驗(yàn)和方法驗(yàn)證工作。

高工

6張欣碩士地球化學(xué)工程師11參與方法試驗(yàn)和方法驗(yàn)證工作。

教授級(jí)項(xiàng)目負(fù)責(zé)人，制定項(xiàng)目設(shè)計(jì)書，指導(dǎo)方法試

7許俊玉本科分析化學(xué)40

高工驗(yàn)。

教授級(jí)制定工作內(nèi)容設(shè)計(jì)書，指導(dǎo)方法試驗(yàn)、組織

8溫宏利本科分析化學(xué)40

高工方法精密度協(xié)作試驗(yàn)與數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析。

9安子怡碩士分析化學(xué)副研究員11指導(dǎo)方法試驗(yàn)、組織方法精密度協(xié)作試驗(yàn)。

10屈文俊博士地球化學(xué)研究員32指導(dǎo)方法試驗(yàn)、組織方法精密度協(xié)作試驗(yàn)。

6

第二章標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

2.1標(biāo)準(zhǔn)編制的主要原則

研制的標(biāo)準(zhǔn)方法技術(shù)成熟可靠，有廣泛的應(yīng)用基礎(chǔ)；分析技術(shù)先進(jìn)，分析方

法簡(jiǎn)單，易于掌握，能夠提高分析測(cè)試水平，有助于先進(jìn)技術(shù)方法的推廣應(yīng)用；

考慮多元素同時(shí)測(cè)定，提高工作效率并盡量降低使用成本。

2.2確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容依據(jù)

標(biāo)準(zhǔn)方法的整體結(jié)構(gòu)和內(nèi)容編寫方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有統(tǒng)一的要求和規(guī)定，我國(guó)各

級(jí)標(biāo)準(zhǔn)贏按照我國(guó)最新發(fā)布的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則、指南和編寫規(guī)則的規(guī)

定進(jìn)行編寫。尤其應(yīng)遵循《GB/T1.1-2020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)

構(gòu)和編寫規(guī)則》的規(guī)定編寫。方法標(biāo)準(zhǔn)還要參照《GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫

規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》、《GB/T14505-2010巖石和礦石化學(xué)分析方法總

則及一般規(guī)定》等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編寫，盡量做到編寫的標(biāo)準(zhǔn)合乎規(guī)范。

本方法的主要實(shí)驗(yàn)參數(shù)是通過相關(guān)的條件試驗(yàn)來確定的。

本標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)包括方法檢出限、測(cè)定范圍（方法定量限～方法測(cè)定

上限）、精密度、正確度等。

1、方法檢出限應(yīng)該是指特定分析方法中，分析物能夠被識(shí)別和檢測(cè)的最低

濃度。目前方法檢出限一般采用采用10個(gè)全流程試劑空白，按照方法中規(guī)定的

儀器條件，將儀器調(diào)整到最佳狀態(tài)，連續(xù)測(cè)定值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所相當(dāng)?shù)姆治鑫?/p>

濃度.

2、方法定量限（測(cè)定范圍下限）指特定分析方法中，分析物能夠被識(shí)別、

檢測(cè)并報(bào)出數(shù)據(jù)的最低濃度，也就是說其置信度要比方法檢出限更高，就是測(cè)定

范圍的下限。目前采用10個(gè)實(shí)驗(yàn)室全流程試劑空白，連續(xù)測(cè)定值的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏

差所相當(dāng)?shù)姆治鑫餄舛?，作為定量分析下限的估?jì)值。

3、方法測(cè)定范圍上限一般是通過用相當(dāng)于樣品溶液中分析物濃度范圍的標(biāo)

準(zhǔn)溶液，按照方法中規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件，測(cè)定方法的光譜強(qiáng)度－濃度校準(zhǔn)曲線，測(cè)

定該實(shí)驗(yàn)條件下被測(cè)物質(zhì)符合Beer定律的濃度范圍，通過線性回歸方程擬合度

檢驗(yàn)，本方法線性范圍的評(píng)價(jià)參數(shù)為曲線的相關(guān)系數(shù)R2≥0.999。測(cè)定上限的濃

度是根據(jù)常規(guī)稀土礦石樣品次、痕量元素的測(cè)定范圍，根據(jù)校準(zhǔn)曲線線性范圍上

7

限乘以稀釋倍數(shù)2000并參照稀土礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常規(guī)含量確定的。4、精密度和正

確度是通過按照GB/T6379.1—2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密

度）第1部分：總則與定義》的要求，邀請(qǐng)了10個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加方法準(zhǔn)確度協(xié)作

試驗(yàn)，將5個(gè)精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品發(fā)放到10家實(shí)驗(yàn)室，要求對(duì)所接受的精密度

試驗(yàn)樣品所測(cè)試的元素提供4個(gè)獨(dú)立分析數(shù)據(jù)，然后根據(jù)GB/T6379.2—2004《測(cè)

量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性

與再現(xiàn)性的基本方法》來對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)計(jì)算，計(jì)算出各元素重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr和重

復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR和再現(xiàn)性限R、以及它們和含量水平m之間的函數(shù)關(guān)

系式。正確度是依據(jù)《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部分：

確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法》計(jì)算出測(cè)量方法的偏倚δ。

8

第三章標(biāo)準(zhǔn)方法主要條件實(shí)驗(yàn)研究

3.1樣品分解方法的研究

本分析方法是借鑒鹽酸+硝酸+氫氟酸和高氯酸（或硫酸）分解化探樣品的方

法，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)對(duì)分析方法進(jìn)行了改進(jìn)，使之適用稀土礦石樣品的分解工作。

3.1.1硫酸加入對(duì)稀土礦石樣品分解的影響

分別使用鹽酸+硝酸+氫氟酸和高氯酸分解兩組稀土礦石物質(zhì)GBW07160、

GBW07161、GBW07187和GBW07188，一組加入（1+1）硫酸1mL，而另一組未加進(jìn)

行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，考察酸溶中硫酸對(duì)稀土礦石分解的影響。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（ICP-MS測(cè)定）見表3。數(shù)據(jù)表明：加入硫酸的稀土元素的測(cè)定結(jié)

果高，并與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值吻合，而有些未加入硫酸的稀土元素測(cè)定結(jié)果明顯偏

低，因此樣品分解時(shí)需要加入一定量的硫酸。

表3加入硫酸和不加硫酸對(duì)比數(shù)據(jù)表

GBW07160檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)編號(hào)加硫酸未加硫酸推薦值s

La92.26893.88.5

Ce25.818.328.34.1

Pr37.228.537

N/p>

Sm12610112917

Eu1.130.971.60.3

Gd251209234

Tb50.743.349.15.1

Dy32628231444

Ho72.563.465.55.4

Er21719119226

Tm29.52727.73.1

Yb19918119326

Lu28.325.826.72.6

GBW07161檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)編號(hào)加硫酸未加硫酸推薦值s

9

La235021602362145

Ce1851691878

Pr47845744625

Nd16461590159586

Sm28427328526

Eu63.4961.464.83.6

Gd23122122626

Tb34.132.934.62.2

D/p>

Ho37.936.335.74

Er107103969

Tm13.813.213.21.1

Yb93.289.387.811

Lu12.912.311.90.9

GBW07187檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)編號(hào)加硫酸未加硫酸推薦值s

La20541939213285

Ce42240243133

Pr71470173733

Nd19601897206086

Sm56255356952

Eu6.936.678.30

Gd78676879017

Tb1621571629

Dy992962104687

Ho213206201

Er59357259517

Tm74.371.372.67.3

Yb45344145026

Lu59.357.856.74.4

GBW07188檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)編號(hào)加硫酸未加硫酸推薦值s

La190016702000170

10

Ce42437643033

Pr73568773033

Nd32653059340090

Sm16261530170090

Eu17.516.2181.5

Gd22132103220090

Tb47945947034

Dy280426003200270

Ho586572560

Er16951661170090

Tm24524327090

Yb174817191800180

Lu22922626018

3.1.2高氯酸加入對(duì)稀土礦石樣品分解的影響

分別使用鹽酸+硝酸+氫氟酸和硫酸分解兩組稀土礦石物質(zhì)GBW07160、

GBW07161、GBW07187和GBW07188，一組加入高氯酸1mL，而另一組未加進(jìn)行對(duì)

比實(shí)驗(yàn)，考察酸溶中高氯酸對(duì)稀土礦石分解的影響。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（ICP-MS測(cè)定）見表4。數(shù)據(jù)表明：加不加高氯酸對(duì)稀土礦石的測(cè)

定結(jié)果無明顯的影響，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的推薦值吻合的很好；但在樣品含有

機(jī)質(zhì)比較多時(shí)，未加高氯酸制備的樣品溶液中會(huì)含有比較多的碳，所以本方法確

定采用鹽酸+硝酸+氫氟酸+高氯酸和硫酸分解稀土礦石樣品。

表4加入高氯酸和不加高氯酸對(duì)比數(shù)據(jù)表

GBW07160檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)元素加高氯酸未加高氯酸推薦值s

Sc6.826.735.805.67～6.98

Y256625492386205

La103104949

Ce30.331.528.34.1

Pr44.037.137.2

Nd21918018917

Sm12812712917

Eu1.81.41.550.26

11

Gd254250234

Tb52.853.649.15.1

Dy37837931444

Ho71.171.565.55.4

Er21921919226

Tm30.931.127.73.0

Yb19419819326

Lu28.828.226.72.6

GBW07161檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)元素加高氯酸未加高氯酸推薦值s

Sc8.798.757.70.6

Y978104197647

La235321992361145

Ce1871751878

Pr48644745025

Nd16521558159586

Sm31929328426

Eu68.765.164.83.6

Gd28427122626

Tb39.738.634.62.2

Dy19818618317

Ho37.436.035.74.0

Er11510996.28.7

Tm14.413.813.21.1

Yb91.889.187.810.5

Lu14.013.812.00.9

GBW07187檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)元素加高氯酸未加高氯酸推薦值s

Sc7.107.266.60.5

Y654467296300310

La21592211213090

Ce16616617016

Pr49550055040.0

Nd18661861206086

12

Sm59559757050

Eu7.547.538.00.6

Gd90892279020

Tb178178160.09.0

Dy10521055105090

Ho215215200

Er58159259017

Tm75.870.572.07.2

Yb47447145026

Lu62.362.357.04.4

GBW07188檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)元素加高氯酸未加高氯酸推薦值s

Sc5.695.424.71.0

Y172101737017000790

La195919212000170

Ce41439643033

Pr74273073033

Nd32733218340090

Sm17901746170090

Eu19.419.018.01.5

Gd22112234220090

Tb50951347034

Dy330032723200270

Ho647629560

Er17461772170090

Tm2892852709

Yb178317931800180

Lu30029526018

3.1.3硫酸加入量

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07159為實(shí)驗(yàn)樣品，在樣品分解時(shí)分別加入（1+1）硫酸

1.00mL、0.75mL、0.50mL、0.25mL，進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（ICP-AES測(cè)定）

見表5。數(shù)據(jù)表明：當(dāng)硫酸加入量為0.25mL時(shí)，Al、Fe、Ca、Mg、Mn的結(jié)果明

顯偏低，而當(dāng)硫酸加入量大于0.5mL以上時(shí)，結(jié)果基本一致。

13

表5硫酸加入量對(duì)比數(shù)據(jù)表單位：μg/g

硫酸加入量（mL）AlFeCaMgKNaTiMn

0.2553940627077.3372445801346115103

0.5079310816689.7472419601265105130

0.7578370803990.2453415001232103129

1.0077330800090.4453411701242104127

推薦值778008040186464413001170132132

s3203506010001041277

3.1.4鹽酸提取實(shí)驗(yàn)

用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07160、GBW07161、GBW07187和GBW07188為實(shí)驗(yàn)樣品，在樣

品分解過程中，分別采用濃鹽酸和（1+1）鹽酸進(jìn)行復(fù)溶對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

（ICP-MS測(cè)定）見表6，濃鹽酸復(fù)溶結(jié)果明顯偏低，而（1+1）鹽酸復(fù)溶結(jié)果基

本與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值吻合。

表6濃鹽酸和（1+1）鹽酸提取實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比表

GBW07160檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)原始濃鹽酸（1+1）鹽酸推薦值s

Y117523502386205

La36.692.293.88.5

Ce12.425.828.34.1

Pr17.137.237

Nd94.318918917

Sm6812612917

Eu0.681.131.60.3

Gd141251234

Tb3050.749.15.1

Dy21032631444

Ho45.472.565.55.4

E/p>

Tm19.729.527.73.1

Yb12619919326

Lu18.928.326.72.6

GBW07161檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)原始濃鹽酸（1+1）鹽酸推薦值s

Y56692497647

La89823502362145

Ce1061851878

14

Pr26247844625

Nd9761646159586

S/p>

Eu45.663.564.83.6

Gd16423122626

Tb24.134.134.62.2

D/p>

Ho29.337.935.74

Er83.9107969

Tm11.513.813.21.1

Yb7593.287.811

Lu1112.911.90.9

GBW07187檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)原始濃鹽酸（1+1）鹽酸推薦值s

Y417163226300315

La8952054213285

Ce11117243133

Pr28951473733

Nd13011960206086

Sm40256256952

Eu5.396.938.30.9

Gd61778679017

Tb1231621629

Dy829992104687

Ho173213201

Er49459359517

Tm63.474.372.67.3

Yb36745345026

Lu50.559.356.74.4

GBW07188檢測(cè)結(jié)果μg/g

檢測(cè)原始濃鹽酸（1+1）鹽酸推薦值s

Y103501702317500790

La79819002000170

Ce25542443033

Pr32773573033

Nd20723265340090

Sm11101626170090

Eu13.217.5181.5

Gd16352213220090

Tb31947947034

Dy171028043200270

15

Ho328586560

Er9771695170090

T/p>

Yb131917481800180

L/p>

3.2質(zhì)譜干擾及干擾扣除

質(zhì)譜分析方法的特點(diǎn)是：譜線簡(jiǎn)單、干擾相對(duì)比較小，但還是存在著氧化物

干擾、復(fù)合粒子干擾、同質(zhì)異位素干擾和二次離子等干擾，特別是輕稀土含量很

高，而重稀土含量很低的樣品（白云鄂博稀土礦），其輕稀土對(duì)重稀土的氧化物

干擾是非常嚴(yán)重的，以至于（如Gd、Tb）無法準(zhǔn)確測(cè)定。應(yīng)用質(zhì)譜測(cè)定稀土礦

石中常見的干擾元素和被干擾元素見列表7。

表7常見干擾元素和被干擾元素

干擾元素干擾元素豐度被干擾元素被測(cè)元素豐度干擾的離子

137Ba11.232153Eu24.84137Ba16O+

142Ce11.114158Gd24.84142Ce16O+

141Pr100158Gd24.84141Pr16OH+

142Nd27.2158Gd24.84142Nd16O+

143Nd12.2159Tb100143Nd16O+

148Nd5.7164Dy28.18148Nd16O+

148Sm11.24164Dy28.18148Sm16O+

149Sm13.82165Ho100149Sm16O+

150Nd5.6166Er33.61150Nd16O+

150Sm7.8166Er33.61150Sm16O+

142Ce11.11471Ga39.892142Ce2+

142Nd27.271Ga39.892142Nd2+

148Nd5.774Ge36.28148Nd2+

148Sm11.2474Ge36.28148Sm2+

用Ce的溶液為調(diào)試液（測(cè)定142Ce和142Ce16O+的計(jì)數(shù)，計(jì)算儀器氧化物產(chǎn)

率），調(diào)整儀器的氧化物產(chǎn)率從1.4%～2.6%，然后用1000ng/mL單元素標(biāo)準(zhǔn)實(shí)測(cè)

各氧化物干擾系數(shù)的變化情況，詳見表8。

表8實(shí)測(cè)各氧化物干擾系數(shù)隨氧化物產(chǎn)率的變化情況

儀器調(diào)試的氧化物產(chǎn)率%1.401.902.302.502.60

16

干擾元素被干擾元素干擾系數(shù)干擾系數(shù)