高中化學(xué)必修一學(xué)案專題2第2單元第3課時(shí)離子反應(yīng)

第3課時(shí)離子反應(yīng)學(xué)習(xí)目標(biāo)：1.了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的含義。2.知道酸、堿、鹽的電離及離子反應(yīng)的含義和發(fā)生條件。(重點(diǎn))3.知道離子反應(yīng)的本質(zhì)，會(huì)用離子方程式表示離子反應(yīng)。(重難點(diǎn))4.能判斷離子能否大量共存。[自主預(yù)習(xí)·探新知]1．強(qiáng)、弱電解質(zhì)(1)強(qiáng)電解質(zhì)：在水溶液中能完全電離的電解質(zhì)。包括：強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和絕大多數(shù)鹽。電離方程式中用“=”。寫出H2SO4、Ba(OH)2、Na2CO3的電離方程式H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，Ba(OH)2=Ba2＋＋2OH－，Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)。(2)弱電解質(zhì)：在水溶液中不能完全電離的電解質(zhì)。包括：弱酸、弱堿和H2O。電離方程式中用“”。寫出NH3·H2O、CH3COOH、H2O的電離方程式NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋。2．離子反應(yīng)(1)離子反應(yīng)定義：有離子參加的化學(xué)反應(yīng)。電解質(zhì)在水溶液中的反應(yīng)屬于離子反應(yīng)。(2)離子反應(yīng)發(fā)生條件①在溶液中進(jìn)行的離子互換形式的復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件：溶液中自由離子數(shù)目由多變少。表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：ⅰ.生成難溶物(如BaSO4、CaCO3、CuS等)；ⅱ.生成難電離物質(zhì)(如弱酸、弱堿、水等)；ⅲ.生成揮發(fā)性物質(zhì)(如CO2、H2S等)。凡具備上述條件之一的均可發(fā)生離子反應(yīng)。②氧化還原型離子反應(yīng)的發(fā)生條件：氧化性和還原性強(qiáng)或較強(qiáng)的物質(zhì)相遇，轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原性和氧化性較弱或弱的物質(zhì)。即強(qiáng)氧化劑轉(zhuǎn)變?yōu)槿踹€原劑，強(qiáng)還原劑轉(zhuǎn)變?yōu)槿跹趸瘎?．離子方程式的書(shū)寫與意義(1)概念：用實(shí)際參加反應(yīng)的離子符號(hào)來(lái)表示化學(xué)反應(yīng)的式子。(2)書(shū)寫步驟(以Na2CO3與鹽酸反應(yīng)為例)：(3)意義①表示某一特定的化學(xué)反應(yīng)如離子方程式：Cu2＋＋2OH－＋Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓＋Cu(OH)2↓只表示Ba(OH)2＋CuSO4=BaSO4↓＋Cu(OH)2↓這一化學(xué)反應(yīng)。②表示同一類型的所有的離子方程式例如，離子方程式：H＋＋OH－=H2O可以表示所有強(qiáng)酸和強(qiáng)堿在溶液中反應(yīng)生成可溶性鹽和水的中和反應(yīng)。[基礎(chǔ)自測(cè)]1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中或熔融狀態(tài)能完全電離。()(2)弱電解質(zhì)導(dǎo)電能力一定弱。()(3)AgNO3溶液與NaCl溶液反應(yīng)和AgNO3溶液與鹽酸反應(yīng)都可用Ag＋＋Cl－=AgCl↓來(lái)表示。()(4)CH3COOH溶液與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為H＋＋OH－=H2O。()(5)CaCO3的飽和溶液導(dǎo)電性很弱，故CaCO3為弱電解質(zhì)。()(6)HClO的電離方程式為HClO=H＋＋ClO－。()【答案】(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×(6)×2．有下列物質(zhì)：①氨氣②氨水③鹽酸④醋酸(CH3COOH)⑤硫酸鋇⑥氯化銀⑦氯化鈉溶液⑧二氧化碳⑨醋酸銨⑩氫氣(1)屬于強(qiáng)電解質(zhì)的是________(填序號(hào)，不同)；屬于弱電解質(zhì)的是________；屬于非電解質(zhì)的是________。(2)②與③反應(yīng)的離子方程式______________________________________。(3)④⑤的電離方程式____________________________________________，_____________________________________________________________?！敬鸢浮?1)⑤⑥⑨④①⑧(2)NH3·H2O＋H＋=NHeq\o\al(＋,4)＋H2O(3)CH3COOHCH3COO－＋H＋BaSO4=Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)[合作探究·攻重難]強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與電離方程式[背景材料]按如下圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置把儀器連接好，然后把相同條件下(電解質(zhì)物質(zhì)的量濃度、裝置都相同)的鹽酸、醋酸、NaOH溶液、NaCl溶液和氨水分別倒入五只燒杯中，接通電源，觀察燈泡發(fā)光的明亮程度。[思考交流](1)燈泡較亮的是________，較暗的是________?！咎崾尽葵}酸、NaOH溶液、NaCl溶液醋酸、氨水。(2)上述溶液中溶質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)的是________?！咎崾尽縃Cl、NaOH、NaCl。(3)寫出H2SO4、HClO、Ba(OH)2、Cu(OH)2、H2CO3的電離方程式。【提示】H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，HClOH＋＋ClO－，Ba(OH)2=Ba2＋＋2OH－，Cu(OH)2Cu2＋＋2OH－，H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。(4)強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性一定比弱電解質(zhì)溶液的強(qiáng)嗎？舉例說(shuō)明。并歸納溶液導(dǎo)電性的影響因素有哪些？【提示】不一定，如很稀的HCl溶液可能比較濃的醋酸溶液的導(dǎo)電性弱。電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱取決于溶液中自由離子濃度的大小和離子所帶電荷的多少。離子濃度越大，離子所帶電荷越多，溶液的導(dǎo)電能力就越強(qiáng)；反之就越弱。1強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)是在水中是否完全電離，與溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)弱沒(méi)有直接聯(lián)系。2溶液的導(dǎo)電性與電解質(zhì)強(qiáng)弱的關(guān)系①溶液的導(dǎo)電能力的決定因素電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱取決于溶液中自由離子濃度大小和離子所帶電荷的多少。離子濃度越大，離子所帶電荷越多，溶液的導(dǎo)電能力就越強(qiáng)；反之就越弱。②溶液的導(dǎo)電能力與電解質(zhì)強(qiáng)弱的關(guān)系溶液的導(dǎo)電能力與電解質(zhì)的強(qiáng)弱沒(méi)有必然的聯(lián)系，如果強(qiáng)電解質(zhì)溶液的濃度比弱電解質(zhì)溶液小得多，則強(qiáng)電解質(zhì)溶液中離子濃度可能比弱電解質(zhì)溶液中離子濃度小，導(dǎo)電能力也就比弱電解質(zhì)溶液的弱。但對(duì)于相同濃度的強(qiáng)、弱電解質(zhì)溶液，強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力比弱電解質(zhì)溶液要強(qiáng)。(3)電離方程式書(shū)寫①?gòu)?qiáng)電解質(zhì)用“=”連接，弱電解質(zhì)用“”連接。②多元弱酸分步電離，以第一步為主。③多元弱堿電離一步完成。[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]1．下列關(guān)于電解質(zhì)的敘述或方程式中，正確的是()A．強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力一定大于弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力B．BaSO4在水中的溶解度很小，所以BaSO4是弱電解質(zhì)C．CaCO3在水中的電離方程式為CaCO3Ca2＋＋COeq\o\al(2－,3)D．Cu(OH)2在水中的電離方程式為Cu(OH)2Cu2＋＋2OH－D[A項(xiàng)，溶液的導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度及離子帶的電荷數(shù)有關(guān)，與強(qiáng)、弱電解質(zhì)無(wú)直接關(guān)系；B項(xiàng)，強(qiáng)、弱電解質(zhì)與溶解度無(wú)關(guān)，BaSO4溶于水中完全電離，BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì)；C項(xiàng)，CaCO3為強(qiáng)電解質(zhì)，在水中完全電離，用“=”不用“”連接；D項(xiàng)，Cu(OH)2為弱堿，在水中不完全電離，用“”連接。]2．寫出下列物質(zhì)的電離方程式【導(dǎo)學(xué)號(hào)：90512067】(1)HClO：____________________________________________________。(2)H2S(弱酸)__________________________________________________。(3)Ca(OH)2：_________________________________________________。(4)H2SO4：___________________________________________________。(5)(NH4)2CO3：________________________________________________。(6)Fe(OH)3：__________________________________________________。(7)NaHCO3：__________________________________________________?！敬鸢浮?1)HClOH＋＋ClO－(2)H2SH＋＋HS－，HS－H＋＋S2－(3)Ca(OH)2=Ca2＋＋2OH－(4)H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)(5)(NH4)2CO3=2NHeq\o\al(＋,4)＋COeq\o\al(2－,3)(6)Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－(7)NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)離子方程式的書(shū)寫與判斷[思考交流]判斷下列離子方程式的正誤，錯(cuò)誤說(shuō)明理由。(1)鐵跟稀硫酸反應(yīng)：2Fe＋6H＋=2Fe3＋＋3H2↑。()(2)氫氧化鈣溶液跟鹽酸反應(yīng)：H＋＋OH－=H2O。()(3)醋酸跟氫氧化鉀溶液反應(yīng)：CH3COOH＋OH－=CH3COO－＋H2O。()(4)碳酸鎂跟稀硫酸反應(yīng)：COeq\o\al(2－,3)＋2H＋=H2O＋CO2↑。()(5)H2SO4與Ba(OH)2溶液反應(yīng)：H＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋Ba2＋＋OH－=BaSO4↓＋H2O。()(6)CO2通入過(guò)量的NaOH溶液中：CO2＋OH－=HCOeq\o\al(－,3)。()(7)Cu與AgNO3溶液反應(yīng)：Cu＋Ag＋=Ag＋Cu2＋。()【提示】(1)×原理錯(cuò)誤，F(xiàn)e被稀H2SO4氧化為Fe2＋。(2)√(3)√(4)×MgCO3難溶，不可拆為Mg2＋和COeq\o\al(2－,3)。(5)×離子反應(yīng)配比錯(cuò)誤，H＋、OH－、H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)應(yīng)均為2。(6)×產(chǎn)物錯(cuò)誤，NaOH過(guò)量，應(yīng)生成COeq\o\al(2－,3)。(7)×電荷不守恒。1離子方程式的書(shū)寫要求①離子方程式書(shū)寫的關(guān)鍵是正確使用“離子符號(hào)”和“化學(xué)式”：a.能改寫成離子符號(hào)的物質(zhì)，必須同時(shí)具備易溶、易電離這兩個(gè)條件。需要熟記的有：a.強(qiáng)酸HCl、HNO3、H2SO4等；b.強(qiáng)堿[NaOH、KOH、BaOH2等]；c.可溶性鹽b.用化學(xué)式表示的物質(zhì)：非電解質(zhì)、弱電解質(zhì)弱酸、弱堿、水等、難溶物質(zhì)、單質(zhì)、氣體、氧化物等。②化學(xué)方程式只表示一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，不能揭示化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)；離子方程式能表示一類化學(xué)反應(yīng)，且表示出化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。[注]①微溶物處于澄清狀態(tài)如澄清石灰水時(shí)寫離子形式，處于濁液或固體狀態(tài)如石灰乳或在生成物中出現(xiàn)時(shí)寫化學(xué)式。②強(qiáng)酸的酸式鹽全部拆開(kāi)如NaHSO4拆成Na＋、H＋、SOeq\o\al(2－,4)，弱酸的酸式鹽中的酸根陰離子不能拆開(kāi)如NaHCO3拆成Na＋、HCOeq\o\al(－,3)，堿式鹽寫化學(xué)式2判斷離子方程式書(shū)寫是否正確的注意點(diǎn)①反應(yīng)方程式是否符合客觀事實(shí)，即反應(yīng)能否發(fā)生；是否符合物質(zhì)的性質(zhì)；是否符合反應(yīng)物用量及離子配比關(guān)系等因素。②化學(xué)式拆寫是否正確。例如：HCOeq\o\al(－,3)不能拆成H＋和COeq\o\al(2－,3)。③是否符合原子守恒和電荷守恒。例如：反應(yīng)Fe2＋＋Cl2=Fe3＋＋2Cl－符合原子守恒但不符合電荷守恒。④化學(xué)計(jì)量數(shù)最終約簡(jiǎn)時(shí)一定要所有物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)都能約簡(jiǎn)時(shí)才能進(jìn)行約簡(jiǎn)。例如：硫酸和氫氧化鋇反應(yīng)：正確的離子方程式為2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋2OH－＋Ba2＋=2H2O＋BaSO4↓，經(jīng)常出現(xiàn)的錯(cuò)誤是H＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋OH－＋Ba2＋=H2O＋BaSO4↓。[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]3．下列離子方程式書(shū)寫不正確的是(均符合反應(yīng)事實(shí))()A．用濃鹽酸與MnO2反應(yīng)制取少量氯氣：MnO2＋2H＋＋2Cl－eq\o(=,\s\up9(△))Mn2＋＋Cl2↑＋2H2OB．將過(guò)量CO2通入Ca(ClO)2溶液中：ClO－＋CO2＋H2O=HCOeq\o\al(－,3)＋HClOC．用食醋除水垢(水垢的主要成分為CaCO3)：CaCO3＋2CH3COOH=H2O＋CO2↑＋Ca2＋＋2CH3COO－D．金屬鋁溶于稀硫酸中：2Al＋6H＋=2Al3＋＋3H2↑A[A項(xiàng)，電荷原子不守恒。]4．寫出下列反應(yīng)的有關(guān)離子方程式：【導(dǎo)學(xué)號(hào)：90512068】(1)硫酸與Ba(OH)2溶液反應(yīng)______________________________________________________________________________________________________。(2)大理石與硝酸反應(yīng)____________________________________________。(3)Fe與稀鹽酸反應(yīng)______________________________________________。(4)Na與CuSO4溶液反應(yīng)__________________________________________。(5)NaHCO3溶液與NaOH溶液反應(yīng)_________________________________________________________________________________________________。(6)Na2CO3溶液與Ca(OH)2溶液反應(yīng)_______________________________________________________________________________________________?！敬鸢浮?1)2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋Ba2＋＋2OH－=BaSO4↓＋2H2O(2)CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O(3)Fe＋2H＋=Fe2＋＋H2↑(4)2Na＋2H2O=2Na＋＋2OH－＋H2↑，2OH－＋Cu2＋=Cu(OH)2↓(5)HCOeq\o\al(－,3)＋OH－=COeq\o\al(2－,3)＋H2O(6)COeq\o\al(2－,3)＋Ca2＋=CaCO3↓離子共存問(wèn)題分析[思考交流](1)根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件分析離子反應(yīng)發(fā)生后的結(jié)果是什么？【提示】復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件是：生成沉淀、放出氣體或生成水(具備上述條件之一即可)；因此離子反應(yīng)發(fā)生后導(dǎo)致溶液中某些離子濃度明顯減小。(2)在酸性溶液中，哪些常見(jiàn)離子不能大量共存？請(qǐng)舉例。【提示】OH－、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、CH3COO－、ClO－。(3)在堿性溶液中，哪些常見(jiàn)離子不能大量共存？請(qǐng)舉例?！咎崾尽縃＋、NHeq\o\al(＋,4)、Fe3＋、Cu2＋、Mg2＋、Al3＋、HCOeq\o\al(－,3)。(4)你知道哪些離子有顏色？分別是什么色？【提示】MnOeq\o\al(－,4)(紫色)、Cu2＋(藍(lán)色)、Fe3＋(黃色)、Fe2＋(淺綠色)。(1)因發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)不共存①結(jié)合生成難溶物質(zhì)的離子不能大量共存，如Ba2＋和SOeq\o\al(2－,4)，Ag＋和Cl－，Ca2＋和COeq\o\al(2－,3)，Mg2＋和OH－等。②結(jié)合生成氣體或易揮發(fā)性物質(zhì)的離子不能大量共存，如H＋與COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、S2－等。③結(jié)合生成難電離物質(zhì)(如水等)的離子不能大量共存，如H＋與OH－、OH－與HCOeq\o\al(－,3)等。(2)附加隱含條件的應(yīng)用規(guī)律①溶液無(wú)色時(shí)，則溶液中肯定沒(méi)有有色離子。常見(jiàn)的有色離子是Cu2＋(藍(lán)色)、Fe3＋(棕黃色)、Fe2＋(淺綠色)、MnOeq\o\al(－,4)(紫紅色)等；溶液透明時(shí)，不能存在渾濁物(沉淀)，有色溶液可能是透明的。②使石蕊變藍(lán)色或使酚酞變紅色的強(qiáng)堿性溶液中肯定不能大量共存與OH－起反應(yīng)的離子，如NHeq\o\al(＋,4)、HCOeq\o\al(－,3)、Fe3＋、Cu2＋、Al3＋等。③使石蕊變紅色的強(qiáng)酸性溶液中肯定不能大量共存與H＋起反應(yīng)的離子，如COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)等。(3)因發(fā)生氧化還原反應(yīng)不共存①M(fèi)nOeq\o\al(－,4)(H＋)與Fe2＋、Cl－、Br－、I－、S2－、HS－不能大量共存。②Cl2水中不能大量存在Fe2＋、Br－、I－、S2－、HS－等。[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]5．下列無(wú)色溶液中，可以大量共存的離子組是()A．Mg2＋、SOeq\o\al(2－,4)、NOeq\o\al(－,3)、NHeq\o\al(＋,4)B．Cu2＋、H＋、SOeq\o\al(2－,4)、Na＋C．HCOeq\o\al(－,3)、OH－、SOeq\o\al(2－,4)、Cl－D．K＋、Ba2＋、COeq\o\al(2－,3)、OH－A[B中Cu2＋有顏色；C中HCOeq\o\al(－,3)與OH－不共存；D中Ba2＋與COeq\o\al(2－,3)不共存。]6．在給定的四種溶液中加入以下各種離子，能在原溶液中大量共存的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào)：90512069】A．pH＜7的溶液：Cu2＋、Na＋、Mg2＋、NOeq\o\al(－,3)B．滴加酚酞溶液顯紅色的溶液：Fe3＋、NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NOeq\o\al(－,3)C．Cl2的水溶液：K＋、SOeq\o\al(2－,4)、NOeq\o\al(－,3)、Br－D．強(qiáng)堿性溶液：K＋、HCOeq\o\al(－,3)、Br－、Ba2＋A[A項(xiàng)中pH＜7，即酸性溶液，幾種離子能大量共存；B項(xiàng)中滴加酚酞溶液顯紅色，即在堿性條件下，F(xiàn)e3＋＋3OH－=Fe(OH)3↓，NHeq\o\al(＋,4)＋OH－=NH3·H2O，故不能大量共存；C項(xiàng)氯分子與Br－不能大量共存；D項(xiàng)中OH－＋HCOeq\o\al(－,3)=H2O＋COeq\o\al(2－,3)，故不能大量共存。][當(dāng)堂達(dá)標(biāo)·固雙基]1．對(duì)于弱電解質(zhì)溶液，下列說(shuō)法正確的是()A．溶液中只有離子，沒(méi)有溶質(zhì)分子B．溶液中只有溶質(zhì)分子，沒(méi)有離子C．在弱電解質(zhì)的電離方程式中，可用“=”表示D．溶液中溶質(zhì)分子和離子同時(shí)存在D[弱電解質(zhì)部分電離，有溶質(zhì)分子和離子，寫電離方程式用“”。]2．下列說(shuō)法或化學(xué)用語(yǔ)正確的是()A．CO2的水溶液能導(dǎo)電，說(shuō)明CO2為電解質(zhì)B．BaSO4電離方程式為BaSO4Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)C．CaCO3的水溶液導(dǎo)電性很弱，說(shuō)明CaCO3為弱電解質(zhì)D．H2CO3的電離方程式為H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)D[A項(xiàng)，CO2為非電解質(zhì)，B項(xiàng)，BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì)，電離方程式用“=”連接；C項(xiàng)，CaCO3為強(qiáng)電解質(zhì)。]3．下列離子方程式書(shū)寫正確的是()A．銅與硝酸銀溶液反應(yīng)：Cu＋Ag＋=Cu2＋＋AgB．碳酸氫鈉溶液加入鹽酸：HCOeq\o\al(－,3)＋H＋=H2CO3C．氫氧化鈉和醋酸溶液的反應(yīng)：OH－＋H＋=H2OD．三氯化鐵與氫氧化鉀溶液的反應(yīng)：Fe3＋＋3OH－=Fe(OH)3↓D[銅可以置換出硝酸銀溶液中的銀，但電荷不守恒，應(yīng)為Cu＋2Ag＋=Cu2＋＋2Ag。B選項(xiàng)中生成的H2CO3不穩(wěn)定，立即分解為H2O和CO2，故不寫成H2CO3的形式。C選項(xiàng)中醋酸應(yīng)寫成CH3COOH的形式，離子方程式為CH3COOH＋OH－=CH3COO－＋H2O。]4．對(duì)四種無(wú)色溶液進(jìn)行檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下。其中明顯錯(cuò)誤的是()A．K＋、Na＋、Cl－、NOeq\o\al(－,3)B．Mg2＋、NOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,4)、Cl－C．Na＋、Br－、OH－、SOeq\o\al(2－,4)D．K＋、S2－、H＋、MnOeq\o\al(－,4)D[MnOeq\o\al(－,4)為紫色，且與S2－不能共存。]5．試寫出下列反應(yīng)的離子方程式?！緦?dǎo)學(xué)號(hào)：90512070】(1)CuCl2溶液與NaOH溶液混合：____