(高清版)GB∕T 19206-2020 天然氣用有機(jī)硫化合物加臭劑的要求和測(cè)試方法

GB/T19206—2020/ISO13734:2013代替GB/T19206—2003天然氣用有機(jī)硫化合物加臭劑的要求和測(cè)試方法(ISO13734:2013,Naturalgas—Organiccomponentsusedasodorants—Requirementsandtestmethods,IDT)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T19206—2020/ISO13734:2013 Ⅲ 1 13術(shù)語(yǔ)和定義 1 25處理和運(yùn)輸 3 37標(biāo)識(shí)和文件 5附錄A(資料性附錄)加臭劑的特性 6IⅢGB/T19206—2020/ISO13734:2013本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T19206—2003《天然氣用有機(jī)硫化合物加臭劑的要求和測(cè)試方法》,與——增加了部分規(guī)范性引用文件(見(jiàn)第2章，2003年版的第2章);的第3章);——增加了加臭劑應(yīng)滿足的要求(見(jiàn)4.1);——增加了對(duì)以丙烯酸酯為基礎(chǔ)組分的無(wú)硫加臭劑組成要求的說(shuō)明(見(jiàn)4.2,2003年版的4.1);——增加了對(duì)加臭劑和稀釋劑的蒸氣壓曲線的要求(見(jiàn)4.4.2);——?jiǎng)h除了對(duì)氣相色譜參數(shù)的要求，簡(jiǎn)化了組成測(cè)定的說(shuō)明(見(jiàn)6.3,2003年版的6.3);——增加了用作加臭劑的化合物和適用于液化石油氣加臭的加臭劑蒸氣壓曲線測(cè)定方法(見(jiàn)6.5,2003年版的6.5); 增加了供應(yīng)商向使用者提供的安全數(shù)據(jù)和附加資料應(yīng)包含的內(nèi)容(見(jiàn)7.2):——增加了加臭劑的特性(見(jiàn)附錄A)。本標(biāo)準(zhǔn)使用翻譯法等同采用ISO13734:2013《天然氣用作加臭劑的有機(jī)組分要求和測(cè)試方——GB/T7534—2004工業(yè)用揮發(fā)性有機(jī)液體沸程的測(cè)定(ISO4626:1980,MOD)——GB/T20604—2006天然氣詞匯(ISO14532:2001,IDT)本標(biāo)準(zhǔn)做了下列編輯性修改：本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)天然氣標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC244)提出并歸口。集團(tuán)有限公司天然氣質(zhì)量控制和能量計(jì)量重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：——GB/T19206—2003。供應(yīng)商供給的、經(jīng)過(guò)處理的天然氣通常有微弱臭味或沒(méi)有臭味。出于安全的原因，需對(duì)天然氣加臭，以便使天然氣在空氣中具有極低濃度時(shí)便能通過(guò)氣味察覺(jué)。1GB/T19206—2020/ISO13734:2013天然氣用有機(jī)硫化合物加臭劑的要求和測(cè)試方法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了天然氣用有機(jī)硫化合物加臭劑的要求和測(cè)試方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于對(duì)公共供氣的天然氣和天然氣代用品加臭的有機(jī)硫化合物加臭劑。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文leum—Determinationofvapourpressure—Reidmethod)ISO3015:1992石油產(chǎn)品濁點(diǎn)的測(cè)定(Petroleumproducts—Determinationofcloudpoint)ISO4256:1996液化石油氣蒸氣壓力的測(cè)定液化石油氣法(Liquefiedpetroleumgases—De-terminationofgaugevapourpressure—LPGmethod)ISO4626:1980揮發(fā)性有機(jī)液體用作原料的有機(jī)溶劑沸點(diǎn)范圍的測(cè)定(Volatileorganicliquids—Determinationofboilingrangeoforganicsolventsusedasrawmaterials)3術(shù)語(yǔ)和定義ISO14532界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用丁本文件。為了便丁使用，以下重復(fù)列出了ISO14532中的某些術(shù)語(yǔ)和定義。在天然氣(通常無(wú)臭)中加入加臭劑，后者通常是氣味強(qiáng)烈的有機(jī)硫化合物，從而在天然氣泄漏時(shí)，可在痕量濃度下通過(guò)氣味察覺(jué)(在空氣中積累危險(xiǎn)濃度之前)。加入燃料氣中的具有強(qiáng)烈氣味的有機(jī)化學(xué)品或它們的組合(例如含硫化合物);它們能使燃料氣具有特殊的和明顯的(通常也是令人不愉快的)警示性氣味，以便在氣體泄漏時(shí)通過(guò)氣味察覺(jué)。對(duì)氣味的感覺(jué)的類(lèi)型。2GB/T19206—2020/ISO13734:2013覺(jué)察到的氣味感知力度。個(gè)體感知?dú)馕兜母怕蕿?.5時(shí)的濃度?？諝庵袣馕稄?qiáng)度與氣味濃度的關(guān)系。稀釋劑diluent濁點(diǎn)cloudpoint4要求用于天然氣加臭的加臭劑應(yīng)滿足以下要求：a)加臭劑應(yīng)在濃度很低時(shí)有一種強(qiáng)烈的臭味；d)加臭劑應(yīng)在儲(chǔ)存過(guò)程中以及與天然氣混合時(shí)足夠穩(wěn)定；e)加臭劑的揮發(fā)性應(yīng)足夠高，使加臭劑在管道系統(tǒng)的條件(溫度和壓力)中不會(huì)產(chǎn)生明顯的凝結(jié)；f)氣體加臭劑蒸發(fā)時(shí)不應(yīng)留下明顯的殘留物；h)加臭劑燃燒后不應(yīng)留下大量的固體沉積物；i)加臭后的天然氣不能有害。上述要求應(yīng)根據(jù)加臭劑的使用情況進(jìn)行評(píng)估(天然氣輸送管網(wǎng)的條件、加臭裝置安裝、加臭劑的類(lèi)沸點(diǎn)低于130℃的硫醚類(lèi)和硫醇類(lèi)有機(jī)硫化合物能最好地滿足這些基本要求。由于伯硫醇易氧化上述硫化合物需滿足a)～i)的基本要求，這些要求對(duì)已研發(fā)出的無(wú)硫加臭劑同樣適用。4.2加臭劑組成在未稀釋的加臭劑中有效的加臭化學(xué)品的純度應(yīng)不低于95%。加臭劑的生產(chǎn)廠家應(yīng)提供加臭劑的組成以及應(yīng)用時(shí)稀釋的范圍。加臭劑應(yīng)在制造商標(biāo)注的有效期內(nèi)保持穩(wěn)定。在含硫加臭劑中，硫醚類(lèi)、仲硫醇類(lèi)或叔硫醇類(lèi)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少應(yīng)達(dá)到80%。伯硫醇類(lèi)比仲硫醇3GB/T19206—2020/ISO13734:2013類(lèi)或叔硫醇類(lèi)更易于被氧化。對(duì)于以丙烯酸酯為基礎(chǔ)組分的無(wú)硫加臭劑，生產(chǎn)廠家4.3濁點(diǎn)未經(jīng)干燥處理的加臭劑的濁點(diǎn)應(yīng)低于一30℃,按6.4規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。4.4相態(tài)特性加臭劑和稀釋劑組分的沸點(diǎn)應(yīng)不高于130℃,按6.5確定。4.4.2蒸氣壓曲線應(yīng)給出加臭劑和稀釋劑的蒸氣壓曲線。應(yīng)按6.5規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。4.5蒸發(fā)殘留物蒸發(fā)殘留物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于0.2%,按6.6規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。4.6不溶物加臭劑應(yīng)不含任何可見(jiàn)的不溶物，按6.7規(guī)定的方法進(jìn)行檢測(cè)。4.7水中溶解度按6.8規(guī)定的方法將加臭劑加入至水中，可溶解的加臭劑的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)低于2%。5處理和運(yùn)輸所提供的加臭劑應(yīng)附有符合國(guó)家要求的安全數(shù)據(jù)表。當(dāng)處理加臭劑時(shí)，按照安全數(shù)據(jù)表的規(guī)定應(yīng)使用適當(dāng)?shù)娜藛T防護(hù)設(shè)備。安全數(shù)據(jù)表應(yīng)當(dāng)提供安全6測(cè)試方法6.1測(cè)試的樣品對(duì)于鑒定測(cè)試和控制測(cè)試，生產(chǎn)廠家或供應(yīng)商應(yīng)為生產(chǎn)廠家和買(mǎi)方都認(rèn)可的有資格的測(cè)試實(shí)驗(yàn)室提供0.5L有代表性的液體加臭劑樣品。6.2測(cè)試需提供的文件生產(chǎn)廠家或供應(yīng)商應(yīng)提供下列文件：a)符合國(guó)家要求的材料安全數(shù)據(jù)；b)加臭劑組成的完整詳細(xì)資料。6.3組成測(cè)定用氣相色譜法測(cè)定加臭劑的組成。任何具有足夠分離度的氣相色譜儀均可使用。4GB/T19206—2020/ISO13734:20136.4濁點(diǎn)測(cè)定除非與ISO3015所規(guī)定的方法有矛盾，濁點(diǎn)均應(yīng)按該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法測(cè)定?？紤]到由水分所引起的渾濁現(xiàn)象，所以樣品應(yīng)不加過(guò)濾和干燥。將帶套管的試驗(yàn)容器直接浸入ISO3015:1992表2中規(guī)定的溫度為-52℃~-49℃的4號(hào)浴中，當(dāng)加臭劑的溫度降至-30℃時(shí)，在不擾動(dòng)樣品的條件下，迅速地將試驗(yàn)容器從套管中取出，并觀察其濁度。6.5相態(tài)特性測(cè)定應(yīng)根據(jù)ISO4626來(lái)測(cè)定用作加臭劑的化合物的沸點(diǎn)。蒸氣壓曲線應(yīng)根據(jù)ISO3007來(lái)確定，適用于液化石油氣加臭的加臭劑根據(jù)ISO4256確定。6.6蒸發(fā)殘留物測(cè)定將配有旋塞閥的氣體入口管插入容積約為25mL的雙頸圓底燒瓶的一個(gè)頸中，至接近燒瓶底部。將燒瓶另一個(gè)頸中氣體出口管的旋塞閥關(guān)閉。推薦用聚四氟乙烯(PTEF)膜或其他非反應(yīng)/非吸附材料膜代替潤(rùn)滑脂密封磨砂玻璃連接件，并用聚四氟乙烯(PTEF)塞子密封旋轉(zhuǎn)閥。稱(chēng)量燒瓶組合件，并精確至1mg以下。用移液管或注射器加入約5mL加臭劑于燒瓶中，稱(chēng)量密閉的燒瓶以確定加臭劑樣品的質(zhì)量。將氣體入口管與惰性氣體源(如氮?dú)?相連接，以避免硫醇類(lèi)加臭劑氧化。將氣體出口管與冷阱或裝填有活性炭的吸收器相連接，以捕獲蒸發(fā)的加臭劑。將燒瓶置于水浴中，加熱至溫度低于加臭劑沸點(diǎn)20℃~30℃,并通入流量約為20mL/min的惰性氣體來(lái)蒸發(fā)加臭劑。對(duì)于高沸點(diǎn)的加臭劑可以采用降低壓力來(lái)加快測(cè)定。具體做法是將冷阱或吸收器的出口與真空泵相連接，并用一個(gè)毛細(xì)管代替氣體入口管，以避免暴沸。用惰性氣體(如氮?dú)?吹掃毛細(xì)管，以避免硫醇類(lèi)的氧化。當(dāng)可見(jiàn)的加臭劑蒸發(fā)完后，關(guān)閉旋塞閥，仔細(xì)地擦干燒瓶，讓燒瓶恢復(fù)至室溫并稱(chēng)量。然后在上述條件下繼續(xù)蒸發(fā)15min后再稱(chēng)量，如此連續(xù)進(jìn)行，直至最后兩次稱(chēng)量之差小于Img。用最后一次稱(chēng)量值和樣品質(zhì)量計(jì)算蒸發(fā)殘留率R,精確至0.01%,按式(1)計(jì)算：蒸發(fā)殘留率，%;……mE(n+1)——最后一次稱(chēng)量值，單位為毫克(mg);mo——燒瓶組合件稱(chēng)量值，單位為毫克(mg);m1密閉的燒瓶(含加臭劑)稱(chēng)量值，單位為毫克(mg)。6.7不溶物目視檢測(cè)取約20mL加臭劑樣品于內(nèi)徑約為15mm的普通試管中，分別于振蕩后和靜置15min后，正對(duì)光源檢查不溶物質(zhì)。6.8水中溶解度測(cè)定將5mL加臭劑加入盛有50mL10%氯化鈉水溶液的帶有磨口塞的有刻度玻璃圓筒中(見(jiàn)圖1)。當(dāng)圓筒處于垂直位置時(shí)，測(cè)量圓筒刻度部分中加臭劑的體積。將圓筒水平置于恒溫控制在10℃±1℃的水浴中，保持24h后，再測(cè)量圓筒刻度部分中加臭劑的體積。溶解度S按式(2)計(jì)算，精確至0.1%。5單位為毫米300圖1用于溶解度測(cè)定的圓筒式中：S——溶解度，%;……V?——恒溫前的加臭劑的體積，單位為毫升(mL);V?——恒溫24h后的加臭劑的體積，單位為毫升(mL)。7標(biāo)識(shí)和文件7.1標(biāo)識(shí)按照安全使用和運(yùn)輸規(guī)程，加臭劑包裝容器應(yīng)有明顯的標(biāo)識(shí)。標(biāo)識(shí)通常包括：a)加臭劑生產(chǎn)廠商的名稱(chēng)以及注冊(cè)商標(biāo)；b)加臭劑的名稱(chēng)和組成；c)符合國(guó)家要求的安全和處理指南(如危險(xiǎn)品等級(jí))。7.2文件加臭劑的供應(yīng)商向每位使用者(例如：天然氣經(jīng)銷(xiāo)公司)提供的(材料)安全數(shù)據(jù)和附加資料應(yīng)包含的內(nèi)容有：a)加臭劑的氣味強(qiáng)度曲線，包括根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)確定的加臭劑檢測(cè)閾值；b)可以保持加臭劑氣味、物理和化學(xué)特性的儲(chǔ)存條件；c)在液休加臭劑汽化之前，加臭劑與之接觸的材料的適合性；d)在管道中，加臭劑穩(wěn)定性的說(shuō)明；e)在地面和水中加臭劑穩(wěn)定性的說(shuō)明；f)汽化后的加臭劑和管道材料(包含密封部分)之間反應(yīng)的說(shuō)明。應(yīng)給出該信息的來(lái)源(如實(shí)驗(yàn)程序、數(shù)據(jù)來(lái)源)。也可以給出比較常用的加臭劑的這些信息，如四氫6GB/T19206—2020/ISO13734:2013(資料性附錄)加臭劑的特性A.1加臭劑組分常用加臭劑的組分幾乎都是含硫有機(jī)化合物，且a)烷基硫化合物(烷基硫醚類(lèi)):2)不對(duì)稱(chēng)的硫化合物，如甲基乙基硫醚CH?—S—C?H?。b)環(huán)狀硫化合物(環(huán)狀硫醚類(lèi)),如四氫噻吩C?H?S;A.2含硫加臭劑特性A.2.1嗅覺(jué)特性類(lèi)具有最高的氣味強(qiáng)度。A.2.2物理化學(xué)特性加臭劑的物理特性中，與沸點(diǎn)密切相關(guān)的揮發(fā)性是最重要的。為了避免冷凝，低沸點(diǎn)的組分是首選。當(dāng)用于蒸發(fā)型加臭設(shè)備時(shí)，混合物中的加臭劑組分之間的沸硫醚類(lèi)的化學(xué)性質(zhì)較硫醇類(lèi)的化學(xué)性質(zhì)更為穩(wěn)定。硫醇類(lèi)可能被氧化鐵(銹)氧化為二硫化物類(lèi)。氧化鐵還可以作為氧化硫醇類(lèi)的催化劑(例如當(dāng)用液化石油氣和空氣的混合物進(jìn)行調(diào)峰時(shí))。通過(guò)這種氧化能力強(qiáng)弱依次為：叔硫醇類(lèi)(如叔丁硫醇)>仲硫醇類(lèi)(如異丙硫醇)>伯硫醇類(lèi)。有支鏈和無(wú)支鏈醚類(lèi)的混合物。通常單獨(dú)用作加臭劑的是四氫噻吩和仲丁硫醇。當(dāng)在新的管道中進(jìn)行輸氣或更換了加臭劑，通常需要一段時(shí)間加臭劑才能到達(dá)管道末端所需的濃7GB/T19206—2020/ISO13734:2013地下的天然氣管道泄漏出的加臭氣體會(huì)因?yàn)橥寥赖奈斩鴵p失加臭劑。高沸點(diǎn)的加臭劑(比如四氫噻吩)會(huì)較低沸點(diǎn)加臭劑(比如叔丁硫醇)更容易被吸收。硫醇類(lèi)會(huì)被含氧化鐵的土壤氧化，降低臭味，但會(huì)更強(qiáng)烈地吸收二硫化物。加臭劑的吸收和氧化過(guò)程可能隨含水量和土壤類(lèi)型而變化。還可能會(huì)發(fā)生微生物降解加臭劑的情況。A.3硫化合物的物理和化學(xué)數(shù)據(jù)表A.1列出了應(yīng)用最廣泛的用作加臭劑的含硫化合物的一些數(shù)據(jù)。表A.1硫化合物的化學(xué)和物理性質(zhì)表硫化合物分子式摩爾質(zhì)量沸點(diǎn)℃凝點(diǎn)℃密度(20℃)類(lèi)別中文名稱(chēng)英文名稱(chēng)硫醚類(lèi)甲硫醚(二甲基硫醚)—98.3甲乙硫醚(甲基乙基硫醚)—105.9乙硫醚(二乙基硫醚)—103.9四氫噻吩(四甲撐硫)C?H?S—96.1硫醇類(lèi)甲硫醇methylmercaptan乙硫醇—147.8正丙硫醇(1-丙硫醇)n-propylmerca