HG∕T 3555-2016 輕油轉化催化劑化學成分分析方法

HAnalyticalmethodofchemicalcomponentsinlightoi2016-10-22發(fā)布2017-04-01實施本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準代替HG/T3555—2006《輕油轉化催化劑化學成分分析方法》。與HG/T3555—200——修改了規(guī)范性引用文件的引用標準(見2,2006年版的2); 增加了用磨樣機制備實驗試樣的方法(見4.2);——修改了二氧化硅質量分數允許差的要求(見11.3.5,2006年版的15.5)。本標準由全國化學標準化技術委員會化工催化劑分技術委員會(SAC/TC63/SC10)歸口。本標準起草單位：南化集團研究院、山東齊魯科力化工研究院有限公司——HG1-1546—1984;HG/T3555—1984;HG/T3555—2006。本標準適用于輕油轉化催化劑中氧化鎳(10%～50%)、三氧化二鋁(20%～70%)、氧化鈣(10%～15%)、氧化鎂(10%～15%)、三氧化二鐵(0.5%～1%)、二氧化鈦(0.5%～1%)二氧化硅(0.5%～13%)、氧化鉀(2%～6%)、二氧化鋯(0.3%～1%)和燒失量質量分數的GB/T6003.1試驗篩技術要求和檢驗第1部分：金屬絲編織網試驗篩試驗中所用的標準滴定溶液、雜質測定用標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按約10g,用瑪瑙研缽或放入磨樣機研細，使試樣全部通過150μm試驗篩(符合GB/T6003.1中25.2.2氨水溶液：1+1。加入6滴乙二胺四乙酸二鈉銅溶液，加熱至剛沸，滴加3滴～5滴4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚(PAR)3氧化鎳(Ni())質量分數w,按公式(1)計算：V——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g);M——氧化鎳的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=74.70)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.3%(10.0%≤wi≤25.0%)和0.6%(wi>25.0%)。6三氧化二鋁(Al?O?)質量分數的測定——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法在乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，加入過量的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA),加熱，則鐵、鋁、鈦、鎳等均生成絡合物，溶液中過量的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)先用硫酸銅標準滴定溶液滴定，然后加入適量的氟化鈉將原來與鋁、鈦絡合的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)置換出來，再用硫酸銅標準滴定溶液滴定被置換出來的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA),這里的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)即相當于6.2試劑稱取100g無水乙酸鈉，溶于水中，加入200mL冰乙酸，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻4g氟化鈉溶于100mL水中，溶解后量取10.00mL試料溶液，置于250mL錐形瓶中，加入10mL～15mL乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液，加入2滴酚酞指示液，用氨水溶液中和至剛變紅色。加入2mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，用水稀釋至約50mL,煮沸2min～3min。滴加3滴～5滴4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚(PAR)指示液，用硫酸銅標準滴定溶液滴定，溶液由黃色或綠色變?yōu)榧t色或紫色(此時不計數)。加入10mL氟化鈉溶液，煮沸，再用硫酸銅標準滴定溶液滴定，溶液由綠色變紫紅色為終點，記取46.4結果計算三氧化二鋁(Al?(?)質量分數w2V第二次滴定時硫酸銅標準滴定溶液耗用的體積的數值，單位為毫升(mL);c——硫酸銅標準滴定溶液的濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g);Ug二氧化鈦質量分數；M三氧化二鋁的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=101.96);M二氧化鈦的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=79.88)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.3%(20.0%≤w?≤30.0%)和0.7%(w?>30.0%)。7氧化鈣(CaO)質量分數的測定7.1乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法(仲裁法)用六亞甲基四胺和銅試劑將鋁、鈦、鐵、鎳等干擾元素沉淀分離。在濾液中加入三乙醇胺掩蔽殘留的鐵、鋁等，用氫氧化鉀調至pH大于12,以鈣指示劑為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定鈣。試樣中不含鎂時，加入氨-氯化銨緩沖溶液，到pH為10時，以鉻黑T為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定鈣。但需加入少量乙二胺四乙酸二鈉鎂才能得到明顯的終點。7.1.2試劑7.1.2.1氯化鈉。7.1.2.2六亞甲基四胺。7.1.2.4三乙醇胺(化學純)溶液：1+1。7.1.2.5氫氧化鉀溶液：150g/L。7.1.2.6氨-氯化銨緩沖溶液：pH≈10。稱取27g氯化銨，溶于水，加入175mL氨水，稀釋至500mL。7.1.2.7乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液：4.3g/L7.1.2.8乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。稱取0.1g鈣指示劑及10g氯化鈉，研細，混勻。7.1.3分析步驟量取20.00mL試料溶液，置于250mL燒杯中，低溫蒸至近干，用少許水吹洗杯壁。加入2g氯5HG/T3555—2016化鈉，攪勻。加入2g六亞甲基四胺，攪勻。加入20mL銅試劑溶液，攪勻。放置35min。用慢速濾紙過濾于250mL錐形瓶中，用水洗滌沉淀5次～6次。若試樣中含鎂，濾液中加入4mL三乙醇胺溶液，再加入15mL氫氧化鉀溶液使pH大于12,加入少許鈣指示劑，立即用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定，溶液由酒紅色變藍色為若試樣中不含鎂，濾液中加入4mL三乙醇胺溶液，再加入20mL氨-氯化銨緩沖溶液使pH為10,加入1mL乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液，加入2滴鉻黑T指示液，立即用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定，溶液由紅色變藍色為終點。7.1.4結果計算V——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液耗用的體積的數值，單位為毫升(mL);c——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液的濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g);M氧化鈣的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=56.08)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.3%。7.2原子吸收分光光度法試樣以混酸溶解，用鍶、鑭消除鋁的干擾，采用空氣-乙炔火焰原子吸收分光光度法測定，以T7.2.2.1鹽酸(優(yōu)級純)。7.2.2.2硝酸(優(yōu)級純)。7.2.2.3鹽酸(優(yōu)級純)溶液：1+1。7.2.2.4硝酸鍶溶液：5mg/mL。稱取2.500g光譜純硝酸鍶，置于燒杯中，加水溶解，移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，稱取0.250g光譜純氧化鑭，置于燒杯中，加入10mL鹽酸(見7.2.2.1),加熱溶解，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。7.2.2.6氧化鈣標準溶液：1mg/mL。稱取1.780g在110℃干燥2h的基準碳酸鈣，置于燒杯中，加入20mL鹽酸溶液(見7.2.2.3),溶解后，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，儲于聚乙烯塑料瓶中。量取10.00mL氧化鈣標準溶液(見7.2.2.6),置于250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。6HG/T3555—2016原子吸收分光光度計：附有鈣空心陰極燈。7.2.4分析步驟7.2.4.1工作曲線的繪制取5個100mL容量瓶，分別加入氧化鈣標準溶液(見7.2.2.7)0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL,各加入2mL鹽酸溶液(見7.2.2.3)、1mL硝酸鍶溶液、2mL氧化鑭溶液，稀釋至刻度，搖勻。按儀器工作條件，用空氣-乙炔火焰，于波長422.7nm處，以不加氧化鈣標準溶液的空白溶液調零，測定標準系列溶液的吸光度。以上述標準系列溶液中氧化鈣的質量為橫坐標、對應的吸光度值為縱坐標，繪制工作曲線。7.2.4.2測定稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g。置于250mL燒杯中，加入10mL鹽酸(見7.2.2.1),加熱至沸。加入5mL硝酸，加熱至近干。加入10mL鹽酸溶液(見7.2.2.3),加熱至近干。再加入5mL鹽酸溶液(見7.2.2.3),加熱至沸。加入30mL水，加熱至沸。過濾于250mL容量瓶中，用熱水洗滌燒杯和殘渣各5次～6次，稀釋至刻度，搖勻。吸取此溶液5mL,置于250mL容量瓶中，加入5mL鹽酸溶液(見7.2.2.3)、2.5mL硝酸鍶溶液、5mL氧化鑭溶液，稀釋至刻度，搖勻。按7.2.4.1中第二段的規(guī)定測定該溶液的吸光度，從工作曲線上查出被測溶液中氧化鈣的質量。7.2.5結果計算m1——從工作曲線上查得的氧化鈣的質量的數值，單位為微克(μg);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.4%。8氧化鎂(MgO)質量分數的測定8.1乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法(仲裁法)8.1.1原理用亞次甲基四胺和銅試劑將鋁、鈦、鐵、鎳等干擾元素沉淀分離，在濾液中加入三乙醇胺掩蔽殘留的鐵、鋁等，加入氨-氯化銨緩沖溶液，以鉻黑T為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定鎂。8.1.2試劑8.1.2.1氯化鈉。8.1.2.2六亞甲基四胺。78.1.2.4三乙醇胺(化學純)溶液：1+1。8.1.2.6乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。8.1.3分析步驟量取20.00mL試料溶液，置于250mL,燒杯中，低溫蒸至近干，用少許水吹洗杯壁。加入2g氯化鈉，攪勻。加入2g六亞甲基四胺，攪勻。加入20mL銅試劑溶液，攪勻。放置35min。用慢速濾紙過濾于250mL錐形瓶中，用水洗滌沉淀5次～6次。濾液中加入4mL三乙醇胺溶液，搖勻。加入20mL氨-氯化銨緩沖溶液，再加入2滴鉻黑T指示液，立即用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定，溶液由紅色變藍氧化鎂(Mg())質量分數ws,按公式(5)計算：V——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液耗用的體積的數值，單位為毫升(mL);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g);M——氧化鎂的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/moL)(M=40.31)。若試樣中鈣、鎂同時存在，該方法測定的結果是氧化鈣、氧化鎂的合量。則氧化鎂(Mg())質量分數ws,按公式(6)計算(在測定時，鈣、鎂取樣體積應相同):V——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液耗用的體積的數值，單位為毫升(mL);V7.1中乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液耗用的體積的數值，單位為毫升(mL);M——氧化鎂的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=40.31)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.3%。試樣以混酸溶解，用鍶、鑭消除鋁的干擾，采用空氣-乙炔火焰原子吸收分光光度法測定，以工8.2.2.1鹽酸(優(yōu)級純)。88.2.2.2硝酸(優(yōu)級純)。8.2.2.3鹽酸溶液：1+1。8.2.2.4硝酸鍶溶液：5mg/mL。稱取2.500g光譜純硝酸鍶，置于燒杯中，加水溶解，移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。稱取0.250g光譜純氧化鑭，置于燒杯中，加入10mL鹽酸(見8.2.2.1),加熱溶解，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。8.2.2.6氧化鎂標準稱取1.000g在850℃灼燒1h的高純氧化鎂，置于燒杯中，加入20mL鹽酸溶液(見8.2.2.3),溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，儲于聚乙烯塑料瓶中。量取10.00mL,氧化鎂標準溶液(見8.2.2.6),置于250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。8.2.3儀器原子吸收分光光度計：附有鎂空心陰極燈。8.2.4分析步驟8.2.4.1工作曲線的繪制取5個100mL容量瓶，分別加入氧化鎂標準溶液(見8.2.2.7)0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL,各加入2mL鹽酸溶液(見8.2.2.3)、1mL硝酸鍶溶液、2mL氧化鑭溶液稀釋至刻度，搖勻。按儀器工作條件，用空氣-乙炔火焰，于波長285.2nm處，以不加氧化鎂標準溶液的空白溶液調零，測定標準系列溶液的吸光度。以上述標準系列溶液中氧化鎂的質量為橫坐標、對應的吸光度值為縱坐標，繪制工作曲線。8.2.4.2測定稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g。置于250mL燒杯中，加入10mL鹽酸(見8.2.2.1),加熱至沸。加入5mL硝酸(見8.2.2.2),加熱至近干。加入10mL鹽酸溶液(見8.2.2.3),加熱至近干。再加入5mL鹽酸溶液(見8.2.2.3),加熱至沸。加入30mL水，加熱至沸。過濾于250mL容量瓶中，用熱水洗滌燒杯和殘渣各5次～6次，稀釋至刻度，搖勻。吸取此溶液5mL,置于250mL容量瓶中，加入5mL鹽酸溶液(見8.2.2.3)、2.5mL硝酸鍶溶液、5mL氧化鑭溶液，稀釋至刻度，搖勻。按8.2.4.1中第二段的規(guī)定測定該溶液的吸光度，從工作曲線上查出被測溶液中氧化鎂的質量。8.2.5結果計算氧化鎂(Mg())質量分數w7,按公式(7)計算：m?——從工作曲線上查得的氧化鎂的質量的數值，單位為微克(μg);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g)。9稱取100g無水乙酸鈉，溶于水中，加入200mL冰乙酸，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻稱取0.5g鄰菲啰啉，加入10mL無水乙醇，溶解后，移入100mL容量瓶中，稀釋至刻度，稱取0.140g純鐵絲(含量在99.9%以上),置于燒杯中，加入25mL鹽酸溶液，微熱使其溶取7個100mL容量瓶，分別加入三氧化二鐵標準溶液(見9.2.6)0mL、1.00mL、2.00mL、三氧化二鐵(Fe?O?)質量分數wg,按公式(8)計算：7從工作曲線上查得的三氧化二鐵的質量的數值，單位為毫克(mg);7n分取試樣的質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.03%。10二氧化鈦(TiO?)質量分數的測定——過氧化氫分光光度法在強酸溶液中，鈦酰離子與過氧化氫形成穩(wěn)定的黃色絡合物，用分光光度法測定。鎳、鐵有干擾，可用試液作參比消除。10.2試劑10.2.3硫酸溶液：1+2。10.2.4過氧化氫溶液：1+9。稱取0.250g在950℃灼燒1h的高純二氧化鈦，置于250mL燒杯中，加入20mL硫酸(見10.2.2)、6g硫酸銨，加熱微沸至完全溶解。冷卻，慢慢移入盛有100mL硫酸溶液(見10.2.3)的250mL容量瓶中，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻。10.2.6二氧化鈦標準溶液：0.2mg/mL。量取20.00mL二氧化鈦標準溶液(見10.2.5),置于100mL容量瓶中，加入10mL硫酸溶液(見10.2.3),稀釋至刻度，搖勻。10.3儀器分光光度計：具有420nm波長。10.4分析步驟10.4.1工作曲線的繪制取7個50mL容量瓶，分別加入二氧化鈦標準溶液(見10.2.6)0mL、1.00mL、2.00mL、每個容量瓶中加入7mL硫酸溶液(見10.2.3)、15mL過氧化氫溶液，稀釋至刻度，搖勻。用3cm吸收池，以不加入二氧化鈦標準溶液的空白溶液為參比，于波長420nm處測定標準系列溶液的吸光度。以上述標準系列溶液中二氧化鈦的質量為橫坐標、對應的吸光度值為縱坐標，繪制工作曲線。10.4.2測定量取20.00mL試料溶液，置于50mL容量瓶中，按10.4.1中第二段的規(guī)定處理和測定溶液的吸光度(以不加過氧化氫的試料溶液作參比),從工作曲線上查出被測溶液中二氧化鈦的質量。二氧化鈦(TiO?)質量分數wg,按公式(9)計算：m?——從工作曲線上查得的二氧化鈦的質量的數值，單位為毫克(mg);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.03%。11.1稱量法(仲裁法)試樣用碳酸鈉熔融后，經鹽酸分解熔塊，蒸發(fā)至濕潤狀，加入鹽酸，溶液保持一定的酸度，在70℃~80℃溫度下用動物膠凝聚硅酸，析出沉淀，灼燒后，用氫氟酸處理，以稱量法測定二氧化硅。11.1.2試劑11.1.2.4鹽酸溶液：1+1。11.1.2.5動物膠(化學純)溶液：10g/L。稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g。置于盛有6g碳酸鈉的鉑坩堝中，用細頭玻璃棒混勻后，用一小塊定量濾紙擦凈玻璃棒，將濾紙放入坩堝內，再蓋上2g碳酸鈉，蓋上坩堝蓋，墩實，置于高溫爐中，由室溫升至950℃,熔融1h。取出，冷卻，將坩堝和蓋放入250mL燒杯中，加入30mL~40mL鹽酸溶液(見11.1.2.4),加熱。待熔塊全部浸脫后，用水洗凈坩堝及蓋，將燒杯放在水浴上，將此溶液蒸發(fā)至濕潤狀。然后加入15mL鹽酸(見11.1.2.2),攪拌均勻，加熱微沸1min。待溶液溫度為70℃~80℃時，加入10mL動物膠溶液，充分攪拌后，保溫10min。用熱水稀釋至40mL～50mL,攪拌，用中速定量濾紙過濾，擦凈燒杯，用熱鹽酸溶液(見11.1.2.6)洗滌沉淀5次，濾液和洗液收集于250mL容量瓶中，再用水洗凈至無氯離子。將沉淀放入鉑坩堝中低溫灰化，在高溫爐中950℃灼燒至恒量。然后加入4滴～5滴硫酸溶液(見11.1.2.7)、10mL～15mL氫氟酸，置于砂浴中蒸干，趕盡三氧化硫，再將坩堝放入高溫爐中950℃灼燒至恒量。11.1.5結果計算二氧化硅(SiO2)質量分數wio,按公式(10)計算：m?——氫氟酸處理前坩堝和沉淀的質量的數值，單位為克(g);m2———氫氟酸處理后坩堝和殘渣的質量的數值，單位為克(g);取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.2%。11.2氟硅酸鉀滴定法試樣用堿熔融，使不溶性的硅酸鹽轉變成可溶性的硅酸鹽，用熱水浸取?？扇苄怨杷猁}在過量氯化鉀和氟化鉀存在下，在酸性溶液中定量地生成氟硅酸鉀沉淀，沉淀用沸水水解為氫氟酸，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定。11.2.2試劑和材料11.2.2.1氫氧化鉀(優(yōu)級純)。11.2.2.3硝酸。11.2.2.5氯化鉀溶液：50g/L(以酚酞為指示劑中和到變色)。11.2.2.6氯化鉀乙醇溶液：50稱取5g氯化鉀，溶于50mL水中，加入50mL乙醇，混勻，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液(見11.2.2.8)中和。11.2.2.8氫氧化鈉標準滴定溶液：c(Na()H)=0.1mol/L。11.2.2.9酚酞指示液：1011.2.3分析步驟稱取1g氫氧化鉀置于銀坩堝中，加熱至熔融，冷卻后，再稱取約0.2g試樣，精確至0.0001g,置于銀坩堝中，覆蓋1g氫氧化鉀。將銀坩堝置于高溫爐中，升溫至500℃,10min后取出，稍冷，用熱水浸出熔塊并洗凈銀坩堝和蓋，將浸出液和洗液置于300mL塑料杯中，加入10mL硝酸(此時體積不應超過40mL),蓋上表面皿，搖勻。迅速冷卻至室溫，加入2g～3g氯化鉀，攪拌并壓碎未溶的氯化鉀顆粒，加入10mL氟化鉀溶液，放置10min。用快速濾紙及塑料漏斗過濾，用氯化鉀溶液洗滌杯壁和沉淀3次～4次(每次約5mL),將濾紙連同沉淀放入原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化鉀乙醇溶液，加入10滴酚酞指示液，先用氫氧化鈉溶液(見11.2.2.7)中和，后用氫氧化鈉標準滴定溶液(見11.2.2.8)中和至紅色(中和時邊滴加邊攪拌，擦洗杯壁搗碎濾紙),迅速加入約200mL用稀鹽酸中和過的中性沸水、2mL酚酞指示液，立即用氫氧化鈉標準滴定溶液(見11.2.2.8)滴定，溶液由無色變微紅色為終點。HG/T3555—2016二氧化硅質量分數w,按公式(11)計算：V——氫氧化鈉標準滴定溶液(11.2.2.8)耗用的體積的數值，單位為毫升(mL);c——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L);m——試樣的質量的數值，單位為克(g);M——二氧化硅的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=60.08)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.2%。11.3硅鉬藍分光光度法在酸性溶液中，硅酸與鉬酸銨作用生成黃色硅鉬絡離子，在草酸存在下用硫酸亞鐵銨將其還原成硅鉬藍，用分光光度法測定。11.3.2.2硫酸溶液：1+35。11.3.2.5硫酸溶液：1+2。11.3.2.6硫酸亞鐵銨溶液：6098mL,水中加入2mL硫酸溶液(見11.3.2.5),再加入6g硫酸亞鐵銨。11.3.2.8二氧化硅標準溶液：0.5mg/mL。稱取0.250g在950℃灼燒1h的光譜純二氧化硅，置于盛有3g研細的碳酸鈉的鉑坩堝中，用細頭玻璃棒混勻，用一小塊定量濾紙擦凈玻璃棒，將濾紙放入坩堝內，再蓋上1g碳酸鈉，蓋上坩堝蓋，墩實，移入高溫爐中，由室溫升至950℃,熔融1h。取出，冷卻，加入約15mL,熱水，加熱，待熔塊部分松散后，傾入400mL燒杯中，如上繼續(xù)用熱水浸取數次，至坩堝內壁基本干凈為止。將坩堝和蓋移置于另一個250mL燒杯中，加入約100mL熱水，再加熱，用熱水洗凈坩堝及蓋。將此溶液并入前一溶液，這時如仍有殘渣未溶，攪拌使之溶解。溶解完畢迅速冷卻，將溶液移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，立即移入聚乙烯塑料瓶中。11.3.2.9二氧化硅標準溶液：0.05mg/mL。量取25.00mL二氧化硅標準溶液(見11.3.2.8),置于250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。11.3.2.10酚酞指示液：11.3.3儀器分光光度計：具有700nm波長。11.3.4分析步驟11.3.4.1工作曲線的繪制取7個100mL容量瓶，分別加入二氧化硅標準溶液(見11.3.2.9)0mL、1.00mL、2.00mL、11.3.2.2)使其褪色，再加入10mL硫酸溶液(見11.3.2.2)、5mL鉬酸銨溶液，搖勻，放置10min。加入10mL草酸溶液、15mL硫酸溶液(見11.3.2.5)、10mL硫酸亞鐵銨溶液，稀釋至刻度，搖勻。用1cm吸收池，以不加入二氧化硅標準溶液的空白溶液為參比，于波長700nm處測定標準系列溶液的吸光度。以上述標準系列溶液中二氧化硅的質量為橫坐標、對應的吸光度值為縱坐標，繪制工作曲線。量取10.00mL試料溶液，置于100mL容量瓶中，滴加氫氧化鈉溶液(見11.3.2.7)至呈堿性，按11.3.4.1中第二段的規(guī)定處理和測定溶液的吸光度，從工作曲線上查出被測溶液中二氧化硅的質量。11.3.5結果計算二氧化二硅(SiO2)質量分數w12,按公式(12)計算：m1——從工作曲線上查得的二氧化硅的質量的數值，單位為毫克(mg);m——分取試樣的質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行測定結果的絕對差值應不大于0.2%。12氧化鉀(K?O)質量分數的測定——火焰光度法12.1原理試樣經氫氟酸和硫酸處理后，用火焰光度法測定，以工作曲線法定量。12.2試劑12.2.2硫酸溶液：1+1。稱取0.540g在110℃干燥2h的硝酸鉀(優(yōu)級純),用少量水溶解，移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。12.3.1火焰光度計：附有鉀干涉濾光片。12.4分析步驟12.4.1工作曲線的繪制取6個250mL容量瓶，分別加入氧化鉀標準溶液0mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL、25.00mL,稀釋至刻度，搖勻。按儀器工作條件，以不加氧化鉀標準溶液的空白溶液調零，測定標準系列溶液鉀譜線的發(fā)射強以上述標準系列溶液中氧化鉀的質量為橫坐標、對應的發(fā)射強度值為縱坐標，繪制工作曲線。稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g。置于鉑皿中，以適量水潤濕，加入1mL硫酸溶液、10mL～15mL氫氟酸，置于砂浴上，蒸至白煙冒完(此時樣品呈干固狀態(tài))。取下，冷卻，加入30mL水，再放在砂浴上，加熱0.5h。移入燒杯中，將燒杯置于電爐上，稍加熱，趁熱過濾于250mL容量瓶中，用熱水洗滌燒杯和殘渣各5次～6次，稀釋至刻度，搖勻。按12.4.1中第二段的規(guī)定測定溶液鉀譜線的發(fā)射強度值，從工作曲線上查出被測溶液中氧化鉀的質量。氧化鉀(K?())質量分數w