(高清版)GB∕T 14506.33-2019 硅酸鹽巖石化學分析方法 第33部分：砷、銻、鉍、汞量測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

ICS73.080D53中華人民共和國國家標準硅酸鹽巖石化學分析方法氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法H2019-12-10發(fā)布2020-07-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會 1范圍 2規(guī)范性引用文件 3原理 4試驗條件 5試劑或材料 6儀器設(shè)備 7樣品 8試驗步驟 9試驗數(shù)據(jù)處理 10精密度 11正確度 12質(zhì)量保證和控制 附錄A（資料性附錄）儀器參考工作條件 附錄B（資料性附錄）實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果 參考文獻 ⅠGB/T14506《硅酸鹽巖石化學分析方法》由以下34部分組成：—第1部分：吸附水量測定；—第2部分：化合水量測定；—第3部分：二氧化硅量測定；—第4部分：三氧化二鋁量測定；—第5部分：總鐵量測定；—第6部分：氧化鈣量測定；—第7部分：氧化鎂量測定；—第8部分：二氧化鈦量測定；—第9部分：五氧化二磷量測定；—第10部分：氧化錳量測定；—第11部分：氧化鉀和氧化鈉量測定；—第12部分：氟量測定；—第13部分：硫量測定；—第14部分：氧化亞鐵量測定；—第15部分：鋰量測定；—第16部分：銣量測定；—第17部分：鍶量測定；—第18部分：銅量測定；—第19部分：鉛量測定；—第20部分：鋅量測定；—第21部分：鎳和鈷量測定；—第22部分：釩量測定；—第23部分：鉻量測定；—第24部分：鎘量測定；—第25部分：鉬和鎢量測定；—第26部分：鈷量測定；—第27部分：鎳量測定；—第28部分：16個主次成分量測定；—第29部分：稀土等22個元素量測定；—第30部分：44個元素量測定；—第31部分：二氧化硅等12個成分量測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；—第32部分：三氧化二鋁等20個成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；—第33部分：砷、銻、鉍、汞量測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；—第34部分：燒失量的測定重量法。本部分為GB/T14506的第33部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實驗測試中心。本部分主要起草人：許春雪、王蘇明、張欣、孫德忠、王亞平、安子怡、陳宗定。Ⅱ硅酸鹽巖石化學分析方法氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法警示—使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T14506的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜測定硅酸鹽巖石中砷、銻、鉍、汞量。本部分適用于硅酸鹽巖石中砷、銻、鉍、汞量的原子熒光光譜法測定，也適用于土壤、沉積物樣品中上述元素量的測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍單位為微克每克元素方法檢出限測定范圍As0.092~250.036~22Bi0.018~20Hg2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定GB/T21191原子熒光光譜儀成原子態(tài)汞。由載氣（氬氣）將它們帶入原子化器中，所形成的基態(tài)原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到12基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，樣品中各待測元素的濃度與其熒光強度成正比，通過測量熒光強度來計算樣品溶液的元素濃度。4試驗條件原子熒光光譜儀檢測時的溫度、濕度、電壓和頻率等試驗條件應(yīng)符合GB/T21191中的相關(guān)要求。5試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級水或相當純度的水，并且在使用之前要檢驗待測元素的含量，保證低于方法檢出限。5.3鹽酸溶液(1+19)。5.4王水：取3份鹽酸(5.1)與1份硝酸(5.2)混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.5王水溶液(1+1)。5.6王水溶液(1+4)。此溶液適用于砷、銻、鉍的斷續(xù)流動進樣方式，現(xiàn)用現(xiàn)配。此溶液適用于汞的斷續(xù)流動進樣方式，現(xiàn)用現(xiàn)配。注：使用儀器型號不同，進樣方式不同，測定砷、銻、鉍、汞元素時，選取的硼氫化鉀濃度會存在差異。5.11砷、銻混合標準溶液配制：1+9),1000mL1+9)使用市售有證銻標準溶液。100mL55.12鉍標準溶液配制：)3有證鉍標準溶液。5.13汞標準溶液配制：100mL20mL6儀器設(shè)備6.1原子熒光光譜儀，附砷、銻、鉍、汞高強度空心陰極燈。6.3試驗所用儀器設(shè)備應(yīng)經(jīng)過檢定或校準合格，并在有效期內(nèi)。8試驗步驟隨同樣品進行雙份空白試驗，空白試驗應(yīng)與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。隨同樣品進行驗證試驗，驗證試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，用和樣品基體相似、含量相近的國家標準物質(zhì)作為驗證試驗用樣品。隨同樣品進行平行試驗，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟。8.5校準溶液配制00mL00mL550mL5-55400mL550mL5550mL500mL810mL50mL5250mL-530min,置原子熒光光譜儀工作條件（參見表A.1),以硼氫化鉀溶液(5.7)為還原劑，分別測量砷、銻混合校準溶液(8.5.1)和砷銻樣品測定溶液中砷、銻的熒光強度。注：也可以分別測定砷、銻元素的含量。8.6.3鉍的測定：以硼氫化鉀溶液(5.7)為還原劑，設(shè)置原子熒光光譜儀工作條件（參見表A.2),分別測量鉍校準溶液(8.5.2)和樣品溶液(8.1)中鉍的熒光強度。8.6.4汞的測定：以硼氫化鉀溶液(5.8)為還原劑，設(shè)置原子熒光光譜儀工作條件（參見表A.3),分別測量汞校準溶液(8.5.3)和樣品溶液(8.1)中汞的熒光強度。8.6.5測定每批樣品溶液時，同時測定空白試驗(8.2)、驗證試驗(8.3)和平行試驗溶液(8.4)。8.6.6每次測定間隔用鹽酸溶液(5.3)清洗進樣系統(tǒng)。8.7校準曲線繪制分別以砷、銻、鉍、汞的質(zhì)量濃度為橫坐標，熒光強度為縱坐標，繪制校準曲線。從校準曲線上查得相應(yīng)樣品溶液中的砷、銻、鉍、汞的質(zhì)量濃度。9試驗數(shù)據(jù)處理犿犿式(1)、式(2)和式(3)中：05計算結(jié)果按GB/T14505表示為：×××、××.×、×.××、0.×××、0.0××、0.00×。10精密度10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到氫化物發(fā)生-原子熒光光譜測定硅酸鹽巖石中砷、銻、鉍、汞量的重復(fù)性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表2和參見附錄B相關(guān)部分。10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過重復(fù)性限5%10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限R5%R元素水平范圍ma重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RAsr=0.0373+0.0646mR=0.2083+0.1963mr=0.0081+0.0672mR=0.0090+0.5617mBi0.033~0.27r=0.0037+0.0622mR=0.0228+0.2393mb4.45~37.0r=0.9069+0.0628mR=2.6764+0.0769m注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由8家實驗室對6個含量水平樣品分別在重復(fù)性條件下測定4次，對數(shù)據(jù)統(tǒng)計剔除離群值后計算得到。a測定結(jié)果的平均值。按GB/T6379.4規(guī)定的方法，得到氫化物發(fā)生-原子熒光光譜測定硅酸鹽巖石中砷、銻、鉍、汞量的方法正確度數(shù)據(jù)參見附錄B相關(guān)部分。12質(zhì)量保證和控制12.2如果樣品測定溶液中待測元素質(zhì)量濃度超出曲線線性范圍上限，應(yīng)進行逐級稀釋（稀釋后的最低濃度應(yīng)至少為10倍方法檢出限）。測量的準確度。2室的單次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的再現(xiàn)性限（R）。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進行試驗分析。6附錄A（資料性附錄）儀器參考工作條件A.1以某原子熒光光譜儀為例，測定砷銻量儀器參考工作條件見表A.1。表A.1原子熒光光譜儀測定砷銻量參考工作條件參數(shù)設(shè)定值負高壓/VA道（砷）燈電流/mAB道（銻）燈電流/mA測量方法校準曲線讀數(shù)方式峰面積s8A.2以某原子熒光光譜儀為例，測定鉍量儀器參考工作條件見表A.2。表A.2原子熒光光譜儀測定鉍量參考工作條件參數(shù)設(shè)定值負高壓/VA道燈電流/mAB道燈電流/mA0測量方法校準曲線讀數(shù)方式峰面積s8A.3以某原子熒光光譜儀為例，測定汞量儀器參考工作條件見表A.3。表A.3原子熒光光譜儀測定汞量參考工作條件參數(shù)設(shè)定值負高壓/VA道燈電流/mAB道燈電流/mA0測量方法校準曲線讀數(shù)方式峰面積s878附錄B（資料性附錄）實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果表B.1硅酸鹽巖石樣品中砷量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475888888可接受結(jié)果的實驗室數(shù)（P）8787886.27±0.900.4±0.30.7±0.340.8±1.5%%-0.20-0.10-0.07-0.03-0.22-0.30-0.25-0.13-0.05-0.35-0.78-0.09-0.01-0.01-0.10表B.2硅酸鹽巖石樣品中銻量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475888888可接受結(jié)果的實驗室數(shù)（P）8888880.08±0.050.15±0.060.06±0.040.38±0.051.10±0.089統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475%%-0.023-0.001-0.124-0.045-0.004-0.041-0.013-0.177-0.162-0.004-0.070表B.3硅酸鹽巖石樣品中鉍量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475888888可接受結(jié)果的實驗室數(shù)（P）8885880.048±0.0260.37±0.070.05±0.030.04±0.030.06±0.020.28±0.01%%-0.014-0.014-0.008-0.007-0.010-0.008-0.025-0.041-0.018-0.010-0.019-0.028-0.003-0.004-0.0004表B.4硅酸鹽巖石樣品中汞量：重復(fù)性限與再現(xiàn)