鈷催化的不對稱還原雙碳官能團化反應方法學研究_第1頁
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正文近年來，通過烯基化合物參與的不對稱還原雙碳官能團化反應方法學，已經(jīng)廣泛應用于一系列手性分子的構建

(Scheme1)。這里，受到近年來對于采用鈷催化劑促進的鄰鹵代芳基亞胺或鄰亞氨基芳基硼酸與缺電子烯基化合物之間的外消旋[3+2]環(huán)化反應方法學[9]相關研究報道的啟發(fā)，中國科學技術大學的王川課題組報道一種全新的通過鈷催化參與的1,3-二烯與鄰溴芳基亞胺之間的對映選擇性還原雙碳官能團化反應方法學

(Scheme1B)。首先，作者采用鄰溴芳基亞胺衍生物1a與(E)-1-苯基-1,3-丁二烯2a作為模型底物，進行相關反應條件的優(yōu)化篩選

(Table1)。進而確定最佳的反應條件為：采用CoI2作為催化劑，L1作為手性配體，MgSO4作為添加劑，Mn粉作為還原劑，DMA作為反應溶劑，反應溫度為40

oC，最終獲得72%收率的手性二取代茚滿3aa

(>20:1

dr以及92%ee)。在上述的最佳反應條件下，作者分別對一系列亞胺底物(Table2)以及1,3-二烯底物(Table3)的應用范圍進行深入研究?；谇捌谙嚓P的文獻報道，作者提出如下合理的反應機理(Scheme2)?？偨Y中國科學技術大學課題組成功設計出一種全新的通過鈷催化參與的1,3-二烯與鄰溴芳基亞胺之間的對映選擇性還原雙碳官能團化反應方法學，進而成功完成一系列手性二取代茚滿分子的構建。這一全新的對映選擇性還原雙碳官能團化策略具有廣泛的底物

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