43.沉淀溶解平衡講義高二化學(xué)人教版2019選擇性必修1

一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，難溶的強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率和離子重新結(jié)合成沉淀的速率相等，溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)，叫做難溶物質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡的特征①逆——固體的溶解是可逆的。②等——溶解速率和沉淀速率相等，。③動——動態(tài)平衡，不是靜止。④定——在平衡狀態(tài)時，溶液中的各離子濃度保持不變。⑤變——當(dāng)改變外界條件時，溶解平衡發(fā)生移動。3.沉淀溶解平衡方程式書寫注意：書寫時，要表明各微粒的狀態(tài)。4.易錯提醒①沉淀、溶解之間是動態(tài)的平衡，決定了生成沉淀的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。一般情況下，當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于時，可認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行完全。②沉淀溶解平衡方程式和電離方程式所代表的意義不同，如，表示固體水水溶液中達(dá)到沉淀和溶解時的平衡；，表示溶解的全部電離。③易溶電解質(zhì)或難溶電解質(zhì)的飽和溶液中存在溶解平衡，不飽和溶液中不存在溶解平衡，如飽和溶液中，再加入固體，會在固體表面會達(dá)到動態(tài)平衡。

二、溶度積常數(shù)1.概念在一定溫度下，難溶物達(dá)到溶解平衡后的溶液為飽和溶液，其離子濃度不再發(fā)生變化，溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù)，叫做溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，用表示2.表達(dá)式3.意義①的大小反映難溶電解質(zhì)的溶解能力。②陰、陽離子個數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，數(shù)值越大，電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)；越小，溶解能力越小(越難溶)。如，同溫時，，可以認(rèn)為。③陰、陽離子個數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，數(shù)值不能說明物質(zhì)溶解度的大小，還需要轉(zhuǎn)化為溶解度后再去比較。4.影響因素溶度積值是的難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，其大小與溫度有關(guān)，與沉淀的量和溶液中所含的相關(guān)離子濃度無關(guān)。5.溶度積規(guī)則對于，任意時刻的離子積①時，溶液過飽和，要有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。②時，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。③時，溶液未飽和，無沉淀析出，加入難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)會溶解直至溶液飽和。6.溶度積()和溶解度()之間的換算對于難溶物的溶解度，設(shè)其溶解度為。①②③④類型不同的難溶電解質(zhì)的溶度積大小，不能直接反映出它們的溶解度大小。

三、沉淀溶解平衡的影響因素1.內(nèi)因物質(zhì)的溶解性是其本身的性質(zhì)。絕對不溶的物質(zhì)是沒有的；易溶溶的質(zhì)在飽和溶液也存在溶解平衡。2.外界條件改變對溶解平衡的影響①溫度：絕大多數(shù)難溶物的溶解是吸熱過程，升高溫度時，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，溶解度增大，溶度積常數(shù)也變大。②濃度：加水稀釋時，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，但溶解度不變，溶度積常數(shù)也不變。③同離子效應(yīng)：加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成相同的離子，平衡向生成沉淀方向移動，溶解度減小，但溶度積常數(shù)不變。④其他：加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶的物質(zhì)或氣體的離子，使平衡向溶解的方向移動，溶解度增大，但溶度積常數(shù)不變。條件改變移動方向溶解度（）溶度積常數(shù)（）加水正向移動不變不變不變不變升溫正向移動增大增大增大增大加逆向移動增大減小減小不變加鹽酸正向移動增大減小增大不變加逆向移動減小增大減小不變

四、沉淀的生成1.原理時，有沉淀析出。2.沉淀生成的應(yīng)用在無機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域，常利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子。3.沉淀的方法①調(diào)節(jié)法下表是根據(jù)溶度積公式，計算出的常見離子生成氫氧化物沉淀時所需。一些金屬離子在不同濃度時生成難溶氫氧化物時所需的濃度/1.92.22.52.93.23.43.74.04.44.74.34.64.95.35.64.75.25.76.26.77.07.58.08.59.07.27.78.28.79.28.18.69.19.610.19.19.610.110.611.1②加沉淀劑法如以等作沉淀劑，使某些金屬離子，如等生成極難溶的硫化物沉淀，即離子積時，生成沉淀，也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法.4.判斷沉淀反應(yīng)中沉淀生成的先后順序：當(dāng)一種試劑能沉淀溶液中幾種離子時，通過計算，先達(dá)到的離子，沉淀析出。如果生成各種沉淀所需試劑離子的濃度相差越大，就能分步沉淀，從而就能達(dá)到分離離子的目的。5.調(diào)節(jié)法(水解法)除雜實例：原則是能消耗，不引入新雜質(zhì)。。

五、沉淀的溶解1.沉淀溶解的原理根據(jù)沉淀溶解平衡移動原理，在水中難溶的電解質(zhì)，通過改變條件不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動，就可以使沉淀溶解。2.沉淀溶解的方法①酸溶解法：使離子變?yōu)榭扇艿娜蹼娊赓|(zhì)或氣體。ⅰ.ⅱ.ⅲ.ⅳ.所以②配位溶解法：使離子生成可溶于水的配合物。ⅰ.溶于氨水，ⅱ.溶于濃鹽酸，③氧化還原溶解法：使離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，變?yōu)榭扇艿奈镔|(zhì)。ⅰ.不溶于，可溶于。ⅱ.不溶于，可溶于王水，原因是配位和強(qiáng)氧化劑共同作用結(jié)果。

六、沉淀的轉(zhuǎn)化1.沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)與條件①實質(zhì)：沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過程，其實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。②條件：兩種沉淀的溶解度不同，一般來說，溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀，兩者溶解度相差越大轉(zhuǎn)化越容易，兩者溶解度相差較小，轉(zhuǎn)化不完全。2.注意事項①組成類型相同的難溶電解質(zhì)，較大的難溶電解質(zhì)容易轉(zhuǎn)化為較小的難溶電解質(zhì)。②相差不大的難溶電解質(zhì)，較小的難溶電解質(zhì)在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為較大的難溶電解質(zhì)如：溶度積相差不大，在體系中存在以下平衡達(dá)到平衡時，若若3.沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用①鍋爐除水垢(含有)：不溶于酸，先轉(zhuǎn)化成可溶于酸的，然后在用酸溶。②自然界中礦物的轉(zhuǎn)化：原生銅的硫化物溶液銅藍(lán)()③工業(yè)廢水處理：工業(yè)廢水處理過程中，重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用等難溶物轉(zhuǎn)化為更難溶的等沉淀。

七、沉淀滴定法1.原理沉淀滴定法是基于滴定劑和被測定物質(zhì)定量生成沉淀的反應(yīng)。2.莫爾法莫爾法是以為滴定劑，測定鹵離子的銀量法。①滴定原理：指示劑為，滴定劑為，在中性或弱堿性溶液中滴定。滴定終點時，稍過量的與生成磚紅色的起指示劑的作用。②指示